本發(fā)明涉及由涂布的PVD金屬效應(yīng)顏料制成的粉末、涂布的PVD金屬效應(yīng)顏料的高度濃縮懸浮液以及其在粉末漆(powderlacquers)和色母粒(masterbatches)中的應(yīng)用。此外，本發(fā)明涉及其用于激光標(biāo)記塑料的應(yīng)用。發(fā)明背景金屬效應(yīng)顏料常常在漆、涂料、印刷墨、粉末漆、化妝品或塑料中用于著色，并且特別是產(chǎn)生金屬效應(yīng)。傳統(tǒng)的金屬效應(yīng)顏料是在涂層中平行排列的片狀金屬顏料，其中金屬效應(yīng)取決于入射光在金屬顏料形成的平面上的定向反射。除傳統(tǒng)的金屬效應(yīng)顏料之外，通過PVD方法(物理氣相沉積)產(chǎn)生的金屬效應(yīng)顏料已知已久。例如，在US2,839,378中描述了通過PVD氣相沉積方法生產(chǎn)金屬顏料。在此方法中，將非常薄的金屬層通過PVD方法氣相沉積在已經(jīng)提供有“釋放層”的基底上。在施用金屬層并且將膜溶解于溶劑中后，顏料通常通過機(jī)械或超聲處理被減小至所期望的顆粒大小。此類金屬效應(yīng)顏料的特征在于優(yōu)異的光澤和無(wú)與倫比的光學(xué)性質(zhì)。PVD顏料具有相對(duì)均勻的小厚度(在5nm至70nm的范圍內(nèi))和非常光滑的表面，僅具有極少的表面缺陷，并且賦予高度的光反射。特別是在光滑的背景上——其上它們可以非常均衡地各自排列，PVD顏料的施用導(dǎo)致鏡樣外觀。此外，PVD顏料的特征在于高覆蓋力。目前，僅PVD鋁效應(yīng)顏料是市售的。這些通常作為具有固體含量為10至20wt.-％的鋁顏料的分散體進(jìn)行供應(yīng)。此類通過PVD方法生產(chǎn)的鋁顏料的商業(yè)實(shí)例具體為(Schlenk)以及或如上所述，PVD鋁效應(yīng)顏料通?？勺鳛榈蜐舛葢腋∫韩@得，其中鋁顏料固體含量在10至20wt.-％范圍內(nèi)。由于其特別的細(xì)度、與其相關(guān)聯(lián)的大的表面積和聚集特性，迄今為止，PVD顏料粉末和濃度為70wt.-％或更多的高度濃縮PVD顏料懸浮液尚不可知。尤其是針對(duì)生態(tài)考慮和法律要求的背景，以高度濃縮形式提供低溶劑PVD顏料分散體或以PVD顏料粉末的形式提供無(wú)溶劑實(shí)施方案是非常有意義的。提供此類PVD顏料粉末開辟了新的應(yīng)用可能性，如在粉末漆或塑料色母粒中的應(yīng)用。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目標(biāo)是提供以粉末形式或以高度濃縮形式存在的PVD金屬效應(yīng)顏料?；旧蠎?yīng)該能夠獲得不含聚集物的PVD顏料粉末，其具有良好的再分散性。此外，本發(fā)明的目標(biāo)是提供生產(chǎn)此類PVD金屬效應(yīng)顏料粉末和高度濃縮的懸浮液的方法。通過由涂布的PVD金屬效應(yīng)顏料制成的粉末實(shí)現(xiàn)該目標(biāo)，其中涂布的PVD金屬效應(yīng)顏料包含PVD金屬效應(yīng)顏料和金屬氧化物層，其中金屬氧化物層基于涂布的PVD金屬效應(yīng)顏料的總重量總計(jì)為(amountsto)5至45wt.-％。此外該目標(biāo)通過這樣的方法實(shí)現(xiàn)，所述方法包含以下步驟：a)在溶膠-凝膠方法中用金屬氧化物涂布通過PVD方法生產(chǎn)的金屬效應(yīng)顏料，其中金屬氧化物層基于涂布的PVD金屬效應(yīng)顏料的總重量總計(jì)為5至45wt.-％，b)將涂布的金屬效應(yīng)顏料從反應(yīng)混合物中固液分離，c)將獲得的涂布的金屬效應(yīng)顏料在100℃至140℃干燥，其中獲得粉末。已經(jīng)令人驚訝地顯示，通過將金屬氧化物涂層以5至45wt.-％范圍內(nèi)的量施用至通過PVD生產(chǎn)的顏料，并且在100℃至140℃干燥分離出的顏料，可以獲得具有非常窄顆粒大小分布、基本上無(wú)聚集物并且非常自由地流動(dòng)的粉末。令人驚訝地，盡管其大的表面積和其聚集傾向，金屬氧化物涂布的(優(yōu)選SiO2涂布的)PVD金屬效應(yīng)顏料可以被很好地干燥，由此可以獲得具有非常良好性質(zhì)的粉末。由涂布的PVD金屬效應(yīng)顏料制成的根據(jù)本發(fā)明的粉末的特征在于非常良好的再分散性，并且具體地特別適用于制備高度濃縮的懸浮液。此外，其非常自由地流動(dòng)，基本上無(wú)聚集物，并且導(dǎo)致涂層具有優(yōu)異的金屬光澤。具體實(shí)施方式根據(jù)本發(fā)明的粉末或根據(jù)本發(fā)明的懸浮液中的金屬效應(yīng)顏料是通過物理氣相沉積(PVD)生產(chǎn)的金屬效應(yīng)顏料，其在本發(fā)明的框架內(nèi)也稱為PVD金屬效應(yīng)顏料。金屬優(yōu)選選自鋁、鎂、鉻、銀、銅、鋅、錫、錳、鐵、鈷、鋯、金、鈦、鐵、鉑、鈀、鎳、鉭、鉬、鋼以及其混合物和合金，具體地由以下組成：鋁、鈦、鉻、鋯、銅、鋅、金、銀、錫、鋼、鐵以及其合金或/或其混合物，更優(yōu)選地鋁、鈦、鉻、鋯、銅、鋅、金、銀、錫以及其合金和/或混合物。特別優(yōu)選地，金屬效應(yīng)顏料的金屬是鋁和其合金以及鉻，尤其特別優(yōu)選鋁。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)中通常的方法，參見例如US2,941,894以及US4,321,087，也或者如“VakuumbeschichtungBand1-5”[真空涂布卷1-5](VDI-Verlag，Ed.Kienel)中所述的所確立的PVD方法，具體是有或沒有反應(yīng)氣體的方法、電阻或輻射加熱方法、電子束技術(shù)等，進(jìn)行PVD金屬效應(yīng)顏料的生產(chǎn)。根據(jù)本發(fā)明，涂布的PVD金屬效應(yīng)顏料包含金屬氧化物層，即用金屬氧化物層涂布PVD金屬效應(yīng)顏料。具體地，這是由二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦、氧化鐵、氧化錫、氧化鋅或其混合物制成的層。優(yōu)選地，金屬氧化物是二氧化硅，其在本發(fā)明的框架內(nèi)被歸入金屬氧化物下，因?yàn)樵诒景l(fā)明的框架內(nèi)金屬氧化物也包含最廣泛意義上的半金屬氧化物。也可以施用由不同氧化物制成的兩層或多層。優(yōu)選地，金屬氧化物層是無(wú)色的。金屬氧化物層優(yōu)選濕化學(xué)地施用，具體是根據(jù)溶膠-凝膠方法。在生產(chǎn)PVD金屬效應(yīng)顏料后施用金屬氧化物層，即根據(jù)本發(fā)明的PVD金屬效應(yīng)顏料是所謂的涂布后的PVD金屬效應(yīng)顏料。優(yōu)選濕化學(xué)地施用金屬氧化物層。根據(jù)本發(fā)明的PVD金屬效應(yīng)顏料準(zhǔn)確地說(shuō)不是其中金屬層和介電層(例如金屬氧化物層)均是借助于例如WO2006/069663中所述的PVD方法進(jìn)行施用的多層PVD效應(yīng)顏料。此外，根據(jù)本發(fā)明的PVD金屬效應(yīng)顏料優(yōu)選地不具有以下層結(jié)構(gòu)：通過濕化學(xué)氧化生產(chǎn)的含有氧化鋁或氧化鋁/氫氧化鋁的層、折射率大于1.95的高折射金屬硫?qū)僭鼗飳雍腿芜x地在它們之間的由折射率小于1.8的材料制成的氧化物層，其中含有氧化鋁或氧化鋁/氫氧化鋁的層和高折射金屬硫?qū)僭鼗飳踊蚝醒趸X或氧化鋁/氫氧化鋁的層和由折射率小于1.8的材料制成的氧化物層或全部三層一起形成混合層。這些層既用于防腐蝕又用于化學(xué)和物理穩(wěn)定。特別優(yōu)選的是二氧化硅層，其根據(jù)溶膠-凝膠方法進(jìn)行施用，并且具體地其也將金屬斷裂邊緣完全包住。此方法包含將金屬顏料分散在金屬醇鹽如四乙基原硅酸鹽的溶液中(通常在有機(jī)溶劑或具有至少50wt.-％有機(jī)溶劑如短鏈醇的有機(jī)溶劑和水的混合物的溶液中)，和加入弱堿或酸以水解金屬醇鹽，由此金屬氧化物的膜形成在顏料的表面上。此類溶膠-凝膠方法是眾所周知的，參見例如ThechemistryofSilica,RalphIler,Wiley和Sons,1979,GerhardJonschker,PraxisderSol-Gel-Technologie[溶膠-凝膠技術(shù)實(shí)踐],VincnetzVerlag,2012。特別優(yōu)選地使用1000系列的顏料。這些是鋁PVD顏料。金屬氧化物層——其一方面，有助于高度反應(yīng)性PVD金屬效應(yīng)顏料的鈍化，并且另一方面，允許顏料粉末良好地干燥——基于涂布的金屬效應(yīng)顏料的總重量總計(jì)為5至45wt.-％，優(yōu)選為30至44wt.-％，特別地為35至43wt.-％，特別優(yōu)選為37至42，和尤其特別優(yōu)選為39至40wt.-％。此金屬氧化物層的厚度通常在2和100nm之間。此外，可以借助于有機(jī)化合物如硅烷、磷酸酯、鈦酸酯、硼酸酯或羧酸來(lái)改性金屬氧化物層，其中這些有機(jī)化合物與金屬氧化物層結(jié)合。有機(jī)化合物優(yōu)選為可以與金屬氧化物層結(jié)合的官能硅烷化合物。這些可以是單官能化合物或雙官能化合物。雙官能有機(jī)化合物的實(shí)例為甲基丙烯酰氧基丙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、2-丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、2-甲基丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷、2-丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三(甲氧基乙氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三(丁氧基乙氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三(丙氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三(丁氧基)硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三(甲氧基乙氧基)硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三(丁氧基乙氧基)硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三(丁氧基)硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基乙基二氯硅烷、乙烯基甲基二乙酰氧基硅烷、乙烯基甲基二氯硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、苯基乙烯基二乙氧基硅烷、或苯基烯丙基二氯硅烷。此外，可以用單官能硅烷——具體為烷基硅烷或芳基硅烷——進(jìn)行改性。其僅具有一個(gè)官能團(tuán)，所述官能團(tuán)可以與涂布后的金屬顏料的表面共價(jià)結(jié)合(即與金屬氧化物層共價(jià)結(jié)合)，或在不完全覆蓋的情況下，與金屬表面共價(jià)結(jié)合。硅烷的烴殘基指向遠(yuǎn)離顏料。根據(jù)硅烷的烴殘基的類型和性質(zhì)，實(shí)現(xiàn)不同疏水化程度的顏料。此類硅烷的實(shí)例是十六烷基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷等。在根據(jù)本發(fā)明的粉末或根據(jù)本發(fā)明的懸浮液中特別優(yōu)選的是涂布有二氧化硅的鋁效應(yīng)顏料，其用單官能硅烷表面改性。特別優(yōu)選的是辛基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷以及十六烷基三乙氧基硅烷。通過改變的表面性質(zhì)/疏水化，可以實(shí)現(xiàn)無(wú)聚集物干燥的改進(jìn)，以及在施用中更好的排列。此外，涂布的PVD金屬效應(yīng)顏料還可以涂布有另外的層，優(yōu)選聚合物層，特別是由(甲基)丙烯酸樹脂制成的聚合物層。使用在水和溶劑中優(yōu)選具有差的溶解性的聚合物層可以進(jìn)一步提高顏料的化學(xué)穩(wěn)定性以及如果需要在漆中的結(jié)合。根據(jù)本發(fā)明的涂布的金屬效應(yīng)顏料的平均顆粒大小(D50值)通常在1至250微米的范圍內(nèi)，優(yōu)選為2至150微米，并且特別是5至50微米。與傳統(tǒng)的銀元顏料或玉米片顏料相比，根據(jù)本發(fā)明的涂布的PVD金屬效應(yīng)顏料的BET表面積非常大，并且優(yōu)選在15至90m2/g的范圍內(nèi)，特別是18至40m2/g，更優(yōu)選為22至35m2/g。BET表面積是根據(jù)BET法(DIN66132)測(cè)量的比表面積。由于與傳統(tǒng)顏料相比PVD金屬效應(yīng)顏料(也稱為VMPs)的表面積非常大，VMP粉末或VMP糊狀物的生產(chǎn)是重大挑戰(zhàn)。但是，在本發(fā)明的框架內(nèi)，可以生產(chǎn)具有優(yōu)異性質(zhì)的PVD粉末或PVD糊狀物或懸浮液。由涂布的PVD金屬效應(yīng)顏料制成的根據(jù)本發(fā)明的粉末的特征在于優(yōu)異的再分散性(通過均勻調(diào)漿(homogeneouspasting)，或細(xì)度計(jì)視覺評(píng)價(jià))和自由流動(dòng)性質(zhì)(可從體積密度DIN53466、依照DINENISO3923-1的視密度、依照DINENISO4490的流速得出)。如下評(píng)價(jià)再分散性。以限定的轉(zhuǎn)速(1000rpm進(jìn)行10s；2000rpm進(jìn)行15s；2500rpm進(jìn)行30s；2000rpm進(jìn)行10s；1000rpm進(jìn)行5s)在80s的時(shí)間內(nèi)在Speedmixer(DAC250SP裝置)中進(jìn)行干燥的粉末在粘合劑(例如介質(zhì)A)中的再分散。該批次用24或38μm醫(yī)用刮刀涂敷并且針對(duì)聚集物進(jìn)行光學(xué)評(píng)價(jià)。形成的聚集物越少，再分散性越好。此外，也觀察到隨著再分散性的增加光澤增加。經(jīng)過測(cè)量(來(lái)自Byk-Garner的Tri-Gloss)或通過涂布后直接獲得而不干燥的淤漿和干燥的材料的視覺比較來(lái)測(cè)定獲得的涂層的光澤。此外，檢驗(yàn)獲得的粉末關(guān)于其顆粒大小分布(例如用來(lái)自Sympatec的Helos顆粒大小測(cè)量裝置，利用激光衍射，濕法測(cè)量，已知的d50值；例如D10＝6.58μm；D50＝14.77μm；D90＝26.66μm；跨度＝1.36)。涂敷——其方法在實(shí)驗(yàn)部分中更詳細(xì)地描述——也已被證明適合于進(jìn)一步的評(píng)價(jià)。在涂敷和顆粒大小分布中，可以看出是否干燥的粉末無(wú)聚集物。從粉末的可分散性中也可以看出獲得的由涂布的PVD金屬效應(yīng)顏料制成的粉末的質(zhì)量。根據(jù)本發(fā)明的粉末是均一細(xì)粒的粉末。涂層——其中由涂布的PVD金屬效應(yīng)顏料制成的根據(jù)本發(fā)明的粉末被以粉末的形式或以懸浮液的形式使用——顯示非常良好的金屬光澤。因此，本發(fā)明使得可以提供在生態(tài)和生產(chǎn)相關(guān)方面非常有利的低溶劑或無(wú)溶劑的PVD金屬效應(yīng)顏料的新實(shí)施方案，其中可以實(shí)現(xiàn)與來(lái)自由低濃度懸浮液制成的PVD金屬效應(yīng)顏料類似的金屬光澤。應(yīng)當(dāng)理解，在不脫離本發(fā)明的范圍的情況下，上述命名的特征和下面將要說(shuō)明的特征不僅可以以所述的組合，而且可以以其它組合或單獨(dú)使用。對(duì)于特別命名的金屬效應(yīng)顏料、金屬氧化物層、改性劑、方法參數(shù)和不同特征的各自數(shù)量尤其如此，其的各種組合將被視為根據(jù)本發(fā)明所公開的。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的PVD金屬效應(yīng)顏料粉末被用于粉末漆中。粉末漆是有機(jī)的，主要為熱固性涂料粉末，固體含量為100％。對(duì)于粉末漆，使用反應(yīng)性粘合劑聚合物，其可以彼此交聯(lián)或通過交聯(lián)劑交聯(lián)以形成支化大分子。在本發(fā)明的框架內(nèi)，可以使用常見的粉末漆粘合劑，具體為環(huán)氧樹脂、含有羧基和羥基的聚酯、OH-和GMA-丙烯酸樹脂、以及具體應(yīng)用領(lǐng)域的改性樹脂。此外，可以使用常見添加劑如均化劑、結(jié)構(gòu)劑、蠟和填充劑。由涂布的PVD金屬效應(yīng)顏料制成的根據(jù)本發(fā)明的粉末的量在0.01至2wt.-％的范圍內(nèi)，優(yōu)選為0.2-0.8％。可以通過烘干或使用輻射能進(jìn)行粉末漆在基底上的固化。這些粉末漆可以具體地被用于金屬涂層、家用電器、覆蓋層、家具涂裝和汽車涂裝中。涂布的PVD金屬效應(yīng)顏料在溶劑(優(yōu)選醫(yī)用白油)中的懸浮液也屬于本發(fā)明，其中涂布的PVD金屬效應(yīng)顏料包含PVD金屬效應(yīng)顏料和金屬氧化物層，其中金屬氧化物層基于涂布的金屬效應(yīng)顏料的總重量總計(jì)為5至45wt.-％，特征在于懸浮液包含70wt.-％或更多涂布的PVD金屬效應(yīng)顏料。涂布的PVD金屬效應(yīng)顏料的含量?jī)?yōu)選為75wt.-％或更多，更優(yōu)選80wt.-％至99wt.-％或優(yōu)選85wt.-％至97wt.-％，優(yōu)選90wt.-％至95wt.-％。常見的溶劑如醫(yī)用白油(例如ShellOndina油941)可以被用作懸浮液的溶劑。驚訝地，此類高度濃縮懸浮液可以從根據(jù)本發(fā)明的粉末制備而沒有問題，并且它們的特征在于良好的分散和穩(wěn)定性質(zhì)，并且導(dǎo)致涂層具有非常好的金屬光澤。此類高度濃縮懸浮液也可以被稱為糊狀物。因此，本發(fā)明的部分也是涂布的PVD金屬效應(yīng)顏料在溶劑(優(yōu)選醫(yī)用白油)中的糊狀物，其中涂布的PVD金屬效應(yīng)顏料包含PVD金屬效應(yīng)顏料和金屬氧化物層，其中金屬氧化物層基于涂布的金屬效應(yīng)顏料的總重量總計(jì)為5至45wt.-％，特征在于糊狀物包含70wt.-％或更多涂布的PVD金屬效應(yīng)顏料。PVD金屬效應(yīng)顏料懸浮液或PVD金屬效應(yīng)顏料粉末的進(jìn)一步優(yōu)選的應(yīng)用在涂料、漆、色母粒、印刷墨、塑料、化妝品制劑中，在安全印刷或印刷安全中。由于其裝飾性金屬光澤(鉻樣光澤)，注定它們具體用于印刷業(yè)、裝飾漆領(lǐng)域、化妝品和安全領(lǐng)域。此外，本發(fā)明的部分是包含根據(jù)在前權(quán)利要求中的一項(xiàng)的PVD金屬效應(yīng)顏料粉末的粉末漆。此外，根據(jù)本發(fā)明所要保護(hù)的是包含根據(jù)在前權(quán)利要求中的一項(xiàng)的PVD金屬效應(yīng)顏料粉末和塑料的色母粒。術(shù)語(yǔ)“色母粒(母料，masterbatch)”通常是指具有高于最終應(yīng)用中的著色劑含量的顆粒形式的塑料添加劑。與糊狀物、粉末或液體添加劑相比，色母粒增加了方法可靠性，并且它們可以被加工得很好。將它們與塑料(原料聚合物)混合用于著色。在本發(fā)明的框架內(nèi)，可以與金屬效應(yīng)顏料混合的所有天然或合成聚合物均適合作為塑料。突出的實(shí)例為例如聚烯烴，具體為PE、PP、聚酰胺、聚酯、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯等。特別適合的是聚丙烯(PP)。此類色母?？杀痪唧w地用于包裝材料，如例如化妝品包裝，其中獲得的鉻樣效果是特別期望的。根據(jù)本發(fā)明的色母粒中的涂布的PVD金屬效應(yīng)顏料(以粉末形式或作為油中的高度濃縮懸浮液)的量基于固體為1.5至5wt.-％，優(yōu)選2.5至3％。驚訝地確定，涂布的PVD金屬效應(yīng)顏料顯示在塑料中出乎意料好的排列。具體地，與漆應(yīng)用相比，涂布的PVD金屬效應(yīng)顏料在塑料中沒有卷曲/波紋被確定(TEM測(cè)量)。因此，本發(fā)明的部分也為塑料材料，其中根據(jù)本發(fā)明的粉末或根據(jù)本發(fā)明的懸浮液(或根據(jù)本發(fā)明的糊狀物)被包含在塑料(原料聚合物)中。這可以通過將如上所述的色母粒與塑料混合或通過將塑料與根據(jù)本發(fā)明的粉末或根據(jù)本發(fā)明的懸浮液混合而產(chǎn)生。此外，可以確定，塑料中的涂布的PVD金屬效應(yīng)顏料尤其適用于激光標(biāo)記，具體為一種冷標(biāo)記。通過使用透明聚合物作為塑料和涂布的PVD金屬效應(yīng)顏料(作為色母粒引入)作為激光敏感成分，通過激光照射在聚合物基質(zhì)中引起碳化，其引起一種發(fā)泡，結(jié)果氣泡上浮。由此引起標(biāo)記，然而其在表面上并不明顯(一種冷標(biāo)記)。在此，例如PP適合作為聚合物。適合的激光是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的并且包括例如YAG激光(1064nm)。因此，本發(fā)明的部分也是根據(jù)權(quán)利要求13或14的色母?；蚋鶕?jù)權(quán)利要求15的塑料材料用于激光標(biāo)記塑料的應(yīng)用。此外，激光標(biāo)記塑料的方法包含提供根據(jù)權(quán)利要求13或14的色母粒或根據(jù)權(quán)利要求15的塑料材料，和用激光照射塑料的選定區(qū)域，結(jié)果激光敏感的涂布的PVD金屬效應(yīng)顏料(優(yōu)選SiO2涂布的鋁PVD顏料)至少部分地在此區(qū)域轉(zhuǎn)變，這也屬于本發(fā)明。根據(jù)本發(fā)明的粉末、根據(jù)本發(fā)明的懸浮液、根據(jù)本發(fā)明的色母粒和每種情況其中使用的根據(jù)本發(fā)明的涂布的PVD金屬效應(yīng)顏料的上述優(yōu)選實(shí)施方案對(duì)于激光標(biāo)記的應(yīng)用和激光標(biāo)記塑料的方法也特別適用(以單獨(dú)每種情況和以組合)。激光敏感的涂布的PVD金屬效應(yīng)顏料是一種包含PVD金屬效應(yīng)顏料和金屬氧化物層的金屬效應(yīng)顏料，其中金屬氧化物層基于涂布的PVD金屬效應(yīng)顏料的總重量總計(jì)為5至45wt.-％，優(yōu)選30-44wt.-％。特別優(yōu)選地，鋁PVD效應(yīng)顏料與作為金屬氧化物層的二氧化硅層一起使用，二氧化硅層基于涂布的PVD鋁效應(yīng)顏料的總重量總計(jì)為5至45wt.-％，優(yōu)選30-44wt.-％。也就是確定，根據(jù)本發(fā)明的涂布的PVD金屬效應(yīng)顏料——其優(yōu)選為SiO2涂布的鋁PVD顏料——與未涂布的AlPVD顏料相比更加適合于激光處理。在用激光照射的情況下，從SiO2涂布的鋁PVD顏料，在聚丙烯基質(zhì)中形成具有大約5至150nm大小范圍的所謂的“熔融珠”，其僅在可見光譜范圍內(nèi)輕微散射。由此，標(biāo)記區(qū)域(例如以文字的形式)看起來(lái)很大程度上是透明的。與其相反，未涂布的Al片導(dǎo)致“熔融珠”具有大約5至600nm的大小范圍，其在可見光譜范圍內(nèi)更強(qiáng)地散射。在此情況中的激光標(biāo)記區(qū)域看起來(lái)是半透明的。不希望限于此，SiO2涂布的鋁PVD顏料的"熔融珠”的EDX分析似乎表明在“熔融珠”中存在Al、Si、Ca和O的很大程度的勻質(zhì)分布，其能夠表明三元相或四元相A—Si-O-(Ca)的證據(jù)。此外，熔融珠主要是球型結(jié)構(gòu)，其以殼的形式部分地建立。任選地，三元相或四元相A-Si-O-(Ca)可以通過更高的能量消耗減少粗化而造成較小的珠粒大小。相反，在未涂布的Al片的情況下，EDX分析顯示Al和O的很大程度的勻質(zhì)分布，和僅僅微量的Si和Ca。在塑料中激光標(biāo)記的情況下，根據(jù)本發(fā)明涂布的鋁顏料似乎經(jīng)歷驚訝的新機(jī)制。其中有利的是，由激光處理的區(qū)域很大程度上是透明的并且具有光滑的表面，即不具有與周圍的非激光標(biāo)記區(qū)域不同的表面感覺。作為塑料，聚烯烴(具體為PE和PP)、聚酰胺、聚酯、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯等，以及耐高溫聚合物如聚醚砜、聚酰胺-酰亞胺和聚醚醚酮是合適的。特別適合的是聚丙烯(PP)。塑料可以包含常見的添加劑如穩(wěn)定劑、增塑劑、填充劑、增強(qiáng)物質(zhì)和進(jìn)一步的著色劑或著色顏料。此類文字形式的標(biāo)記、圖形或符號(hào)標(biāo)記適合于完全不同的應(yīng)用領(lǐng)域。它們特別適合于任意類型的包裝，具體地也適用于化妝品制品和食品的包裝。將被標(biāo)記的塑料材料可以為例如成型體(深拉、吹膜或脫模)以及膜或漆。如果除根據(jù)本發(fā)明的涂布的金屬效應(yīng)顏料之外，塑料進(jìn)一步包含著色顏料或著色劑，那么可以獲得例如非常高質(zhì)量的、著色的和光亮的金屬標(biāo)記對(duì)象。因此，本發(fā)明的部分也是激光標(biāo)記塑料，其根據(jù)本發(fā)明的方法進(jìn)行生產(chǎn)，并且其任選地以成型體、膜、漆或涂層的形式存在。此外，本發(fā)明的部分是用于生產(chǎn)PVD金屬效應(yīng)顏料粉末的方法，其包含以下步驟：a)在溶膠-凝膠方法中用金屬氧化物涂布通過PVD方法生產(chǎn)的金屬效應(yīng)顏料，其中金屬氧化物層基于涂布的PVD金屬效應(yīng)顏料的總重量總計(jì)為5至45wt.-％，b)將涂布的金屬效應(yīng)顏料從反應(yīng)混合物中固液分離，c)將獲得的涂布的金屬效應(yīng)顏料在100℃至140℃干燥，其中獲得粉末。在步驟a)中，根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)中已知的方法生產(chǎn)的PVD金屬效應(yīng)顏料根據(jù)溶膠-凝膠方法進(jìn)行涂布，優(yōu)選用SiO2層。此方法包含將金屬顏料分散于金屬醇鹽如四乙基原硅酸鹽的溶液中(通常于有機(jī)溶劑或具有至少50wt.-％有機(jī)溶劑如短鏈醇的有機(jī)溶劑和水的混合物的溶液中),并且加入弱堿以水解金屬醇鹽，由此在顏料的表面上形成金屬氧化物膜。溶膠-凝膠方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，如上面已描述的。特別優(yōu)選使用1000系列的顏料。關(guān)于與產(chǎn)品權(quán)利要求相關(guān)的上面列出的優(yōu)選成分、改性方法和重量數(shù)據(jù)的優(yōu)選實(shí)施方案對(duì)于本方法也適用。在根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟b)中，借助于固液分離將涂布的顏料顆粒分離出。這可以使用不同技術(shù)，具體地通過離心、潷析和濾出來(lái)進(jìn)行。顏料顆粒優(yōu)選被濾出。濾出優(yōu)選在室溫借助于吸濾器(具體為多孔玻璃(glassfrits))進(jìn)行。通過施加真空，在1min至60min的時(shí)期內(nèi)獲得5-35％的固體(基于淤漿組合物的固體含量)。獲得的顆?？梢赃M(jìn)一步用乙醇或其它溶劑洗滌，或直接經(jīng)歷干燥步驟c)。干燥在100℃至140℃的溫度，優(yōu)選110℃至130℃，特別優(yōu)選115℃至125℃，尤其特別優(yōu)選120℃進(jìn)行。優(yōu)選使用窯爐(kiln)，具體為旋轉(zhuǎn)窯爐等，但是，也可以使用其它干燥窯爐或?qū)嶒?yàn)室窯爐如來(lái)自MemmertUniversalOvenUF110plus的實(shí)驗(yàn)室窯爐或來(lái)自SartoriusM35的Ultramat。干燥步驟優(yōu)選進(jìn)行6h至18h，具體為10至14h。確定在100℃以下干燥導(dǎo)致不期望的聚集形成，然而在140℃以上干燥的情況下，來(lái)自PVD效應(yīng)顏料生產(chǎn)方法的釋放涂層的可能仍然附著的殘留物導(dǎo)致不期望的副作用。驚訝地，盡管其大的表面積和其聚集傾向，但也可以非常好地干燥金屬氧化物涂布的(優(yōu)選SiO2涂布的)PVD金屬效應(yīng)顏料，由此可以獲得具有非常好性質(zhì)的粉末。由涂布的PVD金屬效應(yīng)顏料制成的根據(jù)本發(fā)明的粉末特征如上所討論的在于優(yōu)異的再分散性和自由流動(dòng)性質(zhì)。下面實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明。參考實(shí)施例1：將200g來(lái)自SchlenkMetallicPigmentsGmbH的Decomet1002/10(10％固體含量)懸浮于400g異丙醇中。將47g四乙氧基硅烷加入至此混合物并且將此混合物加熱至60℃。然后，添加100g水，隨后添加6g氨，并且攪拌混合物另外4h。然后通過多孔玻璃濾出混合物。隨后用異丙醇將獲得的濾餅調(diào)節(jié)至10％。金屬氧化物層基于涂布的PVD金屬效應(yīng)顏料的總重量總計(jì)為40wt.-％。實(shí)施例2：將200g來(lái)自SchlenkMetallicPigmentsGmbH的Decomet1002/10懸浮于400g異丙醇中。將47g四乙氧基硅烷加入至此混合物，并且將此混合物加熱至60℃。然后，添加100g水，隨后立即添加6g氨，并且攪拌混合物另外4h。然后通過多孔玻璃濾出混合物。然后將獲得的濾餅在干燥窯爐中于120℃干燥12h。金屬氧化物層基于涂布的PVD金屬效應(yīng)顏料的總重量總計(jì)為40wt.-％。實(shí)施例3：將200g來(lái)自SchlenkMetallicPigmentsGmbH的Decomet1002/10懸浮于400g異丙醇中。將47g四乙氧基硅烷加入至此混合物，并且將此混合物加熱至60℃。然后，添加100g水，隨后立即添加6g氨，并且攪拌混合物另外4h。然后通過多孔玻璃濾出混合物。然后將獲得的濾餅在干燥窯爐中于120℃干燥12h。金屬氧化物層基于涂布的PVD金屬效應(yīng)顏料的總重量總計(jì)為40wt.-％。然后，在Speedmixer中用Ondina油進(jìn)行調(diào)漿以形成80％懸浮液(此高度濃縮懸浮液也可以被稱為糊狀物)。然后檢驗(yàn)獲得的粉末、高度濃縮懸浮液和低濃度淤漿。涂敷從實(shí)施例2和3中獲得的粉末/懸浮液的說(shuō)明：將0.2g干燥的粉末與1.8g異丙醇一起置于25ml塑料燒杯中。將3g粘合劑介質(zhì)A(基于硝基纖維的漆)添加至此分散體中。將混合物分散于Speedmixer(裝置：DAC250SP)中，轉(zhuǎn)速為(1000rpm進(jìn)行10s；2000rpm進(jìn)行15s；2500rpm進(jìn)行30s；2000rpm進(jìn)行10s；1000rpm進(jìn)行5s)，用刮鏟再次簡(jiǎn)單混合并且然后用24μm旋轉(zhuǎn)刮刀涂敷在涂布紙上的基底上。在室溫下五分鐘后將涂敷物干燥，然后可以用反射計(jì)(來(lái)自Byk-Gardner的Tri-Gloss)進(jìn)行測(cè)量。視覺上確定聚集物形成。涂敷來(lái)自參考實(shí)施例1的10％淤漿的說(shuō)明：將3g粘合劑介質(zhì)A添加至2g淤漿(10％)。將混合物分散于Speedmixer(裝置：DAC250SP)中，轉(zhuǎn)速為(1000rpm進(jìn)行10s；2000rpm進(jìn)行15s；2500rpm進(jìn)行30s；2000rpm進(jìn)行10s；1000rpm進(jìn)行5s)，用刮鏟再次簡(jiǎn)單混合，并且然后用24μm旋轉(zhuǎn)刮刀涂敷在涂布紙上的基底上。在室溫下五分鐘后將涂敷物干燥，然后可以用反射計(jì)(來(lái)自Byk-Gardner的Tri-Gloss)進(jìn)行測(cè)量。視覺上確定聚集物形成。體積重量(bulkweight)說(shuō)明：通過測(cè)量預(yù)定體積的鋁粉末的重量，確定鋁粉末的體積重量或體積密度，單位為g/ml或g/cm3。將由黃銅制成的測(cè)量圓筒(含量50ml)置于天平上并去皮為0。將足夠數(shù)量的鋁粉置于盎司紙(PergamynEcho，35g/m2，未漂白，上釉)上并且使用刮鏟仔細(xì)交叉松開(3x)?，F(xiàn)在將粉末緩慢引入至立在紙上的金屬圓筒中，用金屬片撇渣并稱重。使用以下方程式進(jìn)行評(píng)價(jià)：獲得以下測(cè)試結(jié)果。光澤、體積重量的比較光澤60°體積重量參照實(shí)施例1109.8-實(shí)施例295.30.0384實(shí)施例393.5-顆粒大小分布的比較D10D50D90跨度參照實(shí)施例16.06μm13.35μm22.75μm1.25實(shí)施例26.58μm14.77μm26.66μm1.36實(shí)施例36.21μm13.50μm23.18μm1.26光澤值的比較顯示，在干燥根據(jù)本發(fā)明的40％涂布的材料(實(shí)施例2和3)時(shí)，與來(lái)自參考實(shí)施例1的參考材料相比，僅發(fā)生小的光澤偏差。在僅低于5wt.-％的小涂布量的情況下，已經(jīng)顯示在干燥材料時(shí)，與未干燥的材料相比，發(fā)生光澤顯著降低。這顯示40％涂布的材料基本上保持了起始材料的光學(xué)性質(zhì)，而在干燥小于5％的材料時(shí)，與未干燥的材料相比，發(fā)生光澤的顯著降低。此外，根據(jù)本發(fā)明的涂布和干燥的材料確信具有窄的顆粒大小分布和良好的再分散性。從PSD值可以看出，即使在用SiO2涂布40％后，也不發(fā)生顆粒大小的大量增加。因此，通過本發(fā)明，可以獲得粉末形式和高濃縮懸浮液的優(yōu)點(diǎn)，其中基本上保持了此類顏料的良好光學(xué)性質(zhì)。如上已經(jīng)觀察到的，由于與傳統(tǒng)顏料相比PVD的表面積非常大，因此PVD粉末或PVD糊狀物的生產(chǎn)是重大挑戰(zhàn)。為使其更清楚，在下表中表示與傳統(tǒng)銀元和玉米片顏料的顏料粉末相比，高度濃縮的PVD粉末的比表面積。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3