本發(fā)明涉及水分散型粘合劑組合物和粘合片。本申請要求基于2014年5月19日提出的日本專利申請2014-103790號的優(yōu)先權(quán)，將該申請的全部內(nèi)容并入本說明書中作為參照。

背景技術(shù)：

一般而言，粘合劑(也稱為壓敏膠粘劑，下同)在室溫附近的溫度范圍呈現(xiàn)柔軟的固體(粘彈性體)的狀態(tài)，具有通過壓力簡單地膠粘于被粘物的性質(zhì)。通過利用這樣的性質(zhì)，粘合劑例如以具有形成膜狀的粘合劑(粘合劑層)的粘合片的形態(tài)廣泛應(yīng)用于各種領(lǐng)域。作為粘合劑層的代表性的形成方法，可以例示將在液態(tài)介質(zhì)中含有粘合成分的粘合劑組合物涂布于合適的表面并使其干燥的方法。近年來，從環(huán)境衛(wèi)生等觀點考慮，與粘合成分溶解于有機溶劑的形態(tài)的溶劑型粘合劑組合物相比，具有優(yōu)選粘合劑粒子分散于水性溶劑的水分散型粘合劑組合物的傾向。作為涉及水分散型粘合劑組合物的技術(shù)文獻，可以列舉專利文獻1和2。

現(xiàn)有技術(shù)文獻

專利文獻

專利文獻1：日本專利申請公開2006-176781號公報

專利文獻2：日本專利申請公開2012-188512號公報

技術(shù)實現(xiàn)要素：

發(fā)明所要解決的問題

然而，與使用溶劑型粘合劑組合物的粘合片相比，具有使用水分散型粘合劑組合物形成的粘合劑層的粘合片對被粘物的粘合力往往不足。另外，粘合力和凝聚力總的來說存在此消彼長的關(guān)系，難以均衡地兼顧這兩種特性。

作為提高以丙烯酸類聚合物作為基礎(chǔ)聚合物的粘合劑(丙烯酸類粘合劑)的粘合力的方法，已知在粘合劑組合物中配合松香等增粘樹脂的方法。從抑制凝聚力的降低的觀點考慮，優(yōu)選使用軟化點較高的增粘樹脂。但是，一般而言在水分散型粘合劑組合物中配合增粘樹脂的情況下，使用該增粘樹脂的乳液時，軟化點高的增粘樹脂存在難以乳化的不便之處。

專利文獻1記載了使含有低分子量的水性丙烯酸類乳液聚合物的聚合物添加劑作為增粘劑而發(fā)揮功能。但是，即使參考該專利文獻1，仍難以實現(xiàn)使用水分散型粘合劑組合物以高水平兼顧粘合力和凝聚力的粘合劑。

本發(fā)明鑒于所述情況而完成，其一個目的在于提供一種水分散型粘合劑組合物，所述水分散型粘合劑組合物可以形成均衡地兼顧粘合力和凝聚力的粘合劑。相關(guān)的另一個目的在于提供一種使用這樣的水分散型粘合劑組合物形成的粘合片。

用于解決問題的手段

在此公開的水分散型粘合劑組合物含有作為單體原料(A)的聚合物的丙烯酸類聚合物(A)和作為單體原料(B)的聚合物的丙烯酸類聚合物(B)。上述丙烯酸類聚合物(B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為0℃以上。另外，上述丙烯酸類聚合物(B)的重均分子量大于0.3×10⁴且為5×10⁴以下。上述丙烯酸類聚合物(A)的重均分子量大于上述丙烯酸類聚合物(B)的重均分子量。根據(jù)所述構(gòu)成的粘合劑組合物，可以形成適當(dāng)?shù)丶骖櫿澈狭湍哿Φ恼澈蟿Ａ硗?，由于該粘合劑組合物為水分散型，因此從環(huán)境衛(wèi)生等觀點考慮是優(yōu)選的。

需要說明的是，在此所述的粘合力可以根據(jù)將粘貼于被粘物的粘合劑從該被粘物剝離時所需要的力、即剝離強度來評價。剝離強度例如可以根據(jù)后述的實施例中記載的方法來測定。另外，在此所說的凝聚力例如可以通過后述的實施例中記載的保持力試驗來評價。

上述單體原料(B)優(yōu)選含有具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯。根據(jù)含有這樣的單體組成的丙烯酸類聚合物(B)的粘合劑組合物，可以形成顯示更好的粘合力的粘合劑。具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯的含量優(yōu)選設(shè)定為例如超過單體原料(B)的50重量％。

上述單體原料(B)優(yōu)選含有含羧基單體。根據(jù)含有這樣的單體組成的丙烯酸類聚合物(B)的粘合劑組合物，可以形成顯示更好的粘合力的粘合劑。從耐回彈性等觀點考慮，單體原料(B)中的含羧基單體的含量優(yōu)選設(shè)定為20重量％以下。

優(yōu)選的一個方式的粘合劑組合物相對于丙烯酸類聚合物(A)100重量份，含有5重量份～50重量份上述丙烯酸類聚合物(B)。這樣的組成的粘合劑組合物容易形成適當(dāng)?shù)丶骖櫿澈狭湍哿Φ恼澈蟿?，因此?yōu)選。

上述丙烯酸類聚合物(B)的重均分子量優(yōu)選為小于2×10⁴。根據(jù)含有這樣的丙烯酸類聚合物(B)的粘合劑組合物，可以形成以更高水平兼顧粘合力和凝聚力的粘合劑。

上述丙烯酸類聚合物(B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為50℃以上且120℃以下。根據(jù)含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在上述范圍內(nèi)的丙烯酸類聚合物(B)的粘合劑組合物，可以形成以更高水平兼顧粘合力和凝聚力的粘合劑。

上述單體原料(A)優(yōu)選以超過50重量％的比例含有烷基的碳原子數(shù)為4～12的(甲基)丙烯酸烷基酯。根據(jù)含有這樣的單體組成的丙烯酸類聚合物(A)的粘合劑組合物，可以適當(dāng)?shù)匦纬蓪Ω鞣N被粘物顯示良好的粘合力的粘合劑。

上述單體原料(A)優(yōu)選含有含羧基單體。根據(jù)含有這樣的單體組成的丙烯酸類聚合物(A)的粘合劑組合物，可以形成以更高水平兼顧粘合力和凝聚力的粘合劑。從粘合劑組合物的保存穩(wěn)定性等觀點考慮，單體原料(A)中的含羧基單體的含量優(yōu)選設(shè)定為10重量％以下。

上述丙烯酸類聚合物(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度典型地為小于0℃，優(yōu)選為-20℃以下。根據(jù)含有具有這樣的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的丙烯酸類聚合物(A)的粘合劑組合物時，可以形成顯示更好的粘合力的粘合劑。

上述粘合劑組合物優(yōu)選為：將上述丙烯酸類聚合物(A)的SP值設(shè)為SP_A、將上述丙烯酸類聚合物(B)的SP值設(shè)為SP_B時，定義為SP_A與SP_B之差(SP_A-SP_B)的溶解度差ΔSP大于-2.0(cal/cm³)^1/2且小于2.0(cal/cm³)^1/2。由此，可以更適當(dāng)?shù)匕l(fā)揮由組合含有丙烯酸類聚合物(A)和丙烯酸類聚合物(B)帶來的提高粘合性能的效果。

另外，根據(jù)本說明書，可以提供具有使用在此公開的任意一種粘合劑組合物形成的粘合劑層的粘合片。所述粘合片可以形成適當(dāng)?shù)丶骖櫿澈狭湍哿Φ恼澈掀?/p>

附圖說明

圖1為示意性地表示粘合片的一個構(gòu)成例的剖視圖。

圖2為示意性地表示粘合片的另一個構(gòu)成例的剖視圖。

圖3為示意性地表示粘合片的另一個構(gòu)成例的剖視圖。

圖4為示意性地表示粘合片的另一個構(gòu)成例的剖視圖。

圖5為示意性地表示粘合片的另一個構(gòu)成例的剖視圖。

圖6為示意性地表示粘合片的另一個構(gòu)成例的剖視圖。

圖7為表示泡沫耐回彈性試驗的實施方法的說明圖。

圖8為表示泡沫耐回彈性試驗的實施方法的說明圖。

圖9(a)和圖9(b)為表示鋁耐回彈性試驗的實施方法的說明圖。

具體實施方式

以下，對本發(fā)明的優(yōu)選實施方式進行說明。需要說明的是，本說明書中特別提及的事項以外的、本發(fā)明的實施所需要的事項可以理解為基于本領(lǐng)域中的現(xiàn)有技術(shù)的本領(lǐng)域技術(shù)人員的設(shè)計事項。本發(fā)明可以基于本說明書中公開的內(nèi)容和本領(lǐng)域中的技術(shù)常識來實施。

需要說明的是，在以下附圖中，有時對發(fā)揮相同作用的構(gòu)件、部分附上相同的符號而進行說明，有時省略或簡化重復(fù)的說明。另外，附圖中記載的實施方式為了明確地說明本發(fā)明而進行了示意化，不一定準確地表示實際作為產(chǎn)品提供的本發(fā)明的粘合片的尺寸或縮尺。

本說明書中，表示范圍的“A～B”指的是“A以上且B以下”。另外，本說明書中，“重量”與“質(zhì)量”、“重量％”與“質(zhì)量％”以及“重量份”與“質(zhì)量份”分別被視為同義詞。另外，本說明書中，“主要成分”在沒有特別說明的情況下指的是含量超過50重量％的成分。

本說明書中，“粘合劑”如上所述是指在室溫附近的溫度范圍呈現(xiàn)柔軟的固體(粘彈性體)的狀態(tài)，并具有通過壓力簡單地膠粘于被粘物的性質(zhì)的材料。在此所說的粘合劑，如“C.A.Dahlquist,“Adhesion:Fundamental and Practice”,McLaren&Sons,(1966),P.143”所定義的那樣，一般而言，為具有滿足復(fù)數(shù)拉伸彈性模量E*(1Hz)<10⁷達因/cm²的性質(zhì)的材料(典型地為在25℃下具有上述性質(zhì)的材料)。

本說明書中，“(甲基)丙烯?；备爬ǖ刂副；图谆；?。同樣地，“(甲基)丙烯酸酯”概括地指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，“(甲基)丙烯酸”概括地指丙烯酸和甲基丙烯酸。

本說明書中，“丙烯酸類聚合物”是指含有來源于一分子中具有至少一個(甲基)丙烯?；膯误w的單體單元作為構(gòu)成該聚合物的單體單元的聚合物。以下，將一分子中具有至少一個(甲基)丙烯?；膯误w也稱為“丙烯酸類單體”。因此，本說明書中的丙烯酸類聚合物定義為含有來源于丙烯酸類單體的單體單元的聚合物。作為丙烯酸類聚合物的典型例，可以列舉該丙烯酸類聚合物的合成中使用的全部單體成分中丙烯酸類單體的比例大于50重量％的丙烯酸類聚合物。

本說明書中，丙烯酸類聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)是指基于構(gòu)成該聚合物的各單體的均聚物(同聚物)的Tg和該單體的重量分數(shù)(重量基準的共聚比例)由Fox式求出的值。作為均聚物的Tg，采用公知資料中記載的值。

在此公開的技術(shù)中，作為單體的均聚物的Tg，具體地采用以下的值。

關(guān)于上述例示的以外的單體的均聚物的Tg，使用“Polymer Handbook”(聚合物手冊)(第4版，John Wiley&Sons,Inc,1999年)中記載的數(shù)值。需要說明的是，在該文獻中記載有多個Tg值的情況下，采用“約定(conventional)”的值。

上述文獻中也未記載時，可以將以下值作為該均聚物的Tg：將通過溶液聚合而合成的均聚物成形為片狀，使用粘彈性試驗機在施加頻率1Hz的剪切應(yīng)變的同時，在-70℃～150℃的溫度范圍內(nèi)，以5℃/分鐘的升溫速度通過剪切模式測定粘彈性，將相當(dāng)于剪切損耗彈性模量G”的峰值溫度的溫度(G”曲線達到極大的溫度)作為該均聚物的Tg。

本說明書中，SP值是指用Fedors提出的方法由化合物的基本結(jié)構(gòu)計算的溶解度參數(shù)(solubility parameter)的值。具體而言，由25℃下的各原子或原子團的蒸發(fā)能量Δe_i[cal]和同溫度下的各原子或原子團的摩爾容積Δv_i[cm³]、根據(jù)以下的式(2)計算SP值：

SP值＝(ΣΔe_i/ΣΔv_i)^1/2 (2)；

Δe_i和Δv_i的值例如可以通過日本膠粘學(xué)會雜志，vol.22，No.10(1986)p.566得到。需要說明的是，在本說明書中，表示SP值的數(shù)值的單位如果沒有特別說明，則為“(cal/cm³)^1/2”。

本說明書中，水性溶劑是指水或者以水作為主要成分(含量超過50重量％的成分)的混合溶劑。構(gòu)成該混合溶劑的水以外的溶劑可以為選自能夠與水均勻混合的各種有機溶劑(低級醇等)中的一種或兩種以上。本說明書中的水性溶劑中典型地水的比例為90重量％以上，優(yōu)選為95重量％～100重量％。

<丙烯酸類聚合物(A)>

在此公開的粘合劑組合物含有作為單體原料(A)的聚合物的丙烯酸類聚合物(A)。以下，有時將丙烯酸類聚合物(A)簡稱為“聚合物(A)”。

上述聚合物(A)典型地為含有(甲基)丙烯酸烷基酯作為主單體、并且可以還含有與該主單體具有共聚性的副單體的單體原料(A)的聚合物。在此，主單體是指占上述單體原料(A)中的單體組成的超過50重量％的成分。

作為(甲基)丙烯酸烷基酯，可以優(yōu)選使用例如下述式(1)所表示的化合物。

CH₂＝C(R¹)COOR² (1)

在此，上述式(1)中的R¹為氫原子或甲基。另外，R²為碳原子數(shù)1～20的烷基。以下，有時將這樣的碳原子數(shù)的范圍表示為“C_1-20”。從粘合劑的儲能模量等觀點考慮，可以優(yōu)選使用R²為C_1-14(例如C_2-14)的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。例如，優(yōu)選含有R²為C_4-12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作為主單體的單體原料(A)。更優(yōu)選R¹為氫原子且R²為C_4-10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(以下，有時也簡稱為丙烯酸C_4-10烷基酯)。

作為R²為C_1-14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以列舉例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯等。這樣的(甲基)丙烯酸烷基酯可以單獨使用一種或者組合使用兩種以上。其中，作為優(yōu)選的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以列舉丙烯酸正丁酯(BA)和丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)。

(甲基)丙烯酸烷基酯在聚合物(A)的合成中使用的全部單體成分中所占的比例優(yōu)選為70重量％以上，更優(yōu)選為85重量％以上，進一步優(yōu)選為90重量％以上。(甲基)丙烯酸烷基酯的比例的上限沒有特別限制，通常優(yōu)選設(shè)定為99.5重量％以下(例如99重量％以下)。或者，丙烯酸類聚合物可以為實質(zhì)上僅將(甲基)丙烯酸烷基酯聚合而得到的聚合物。另外，使用丙烯酸C_4-10烷基酯作為單體成分時，該單體成分中所含的(甲基)丙烯酸烷基酯中的丙烯酸C_4-10烷基酯的比例通常設(shè)定為超過50重量％是適當(dāng)?shù)?，?yōu)選為70重量％以上，更優(yōu)選為90重量％以上，進一步優(yōu)選為95重量％以上(典型地為99重量％～100重量％)。

作為聚合物(A)的優(yōu)選例，可以列舉單體原料(A)的超過50重量％(例如60重量％以上)為BA的丙烯酸類聚合物。單體原料(A)可以還以比BA少的比例含有2EHA。作為聚合物(A)的另一個優(yōu)選例，可以列舉單體原料(A)的超過50重量％(例如60重量％以上)為2EHA的丙烯酸類聚合物。單體原料(A)可以還以比2EHA少的比例含有BA。

單體原料(A)可以含有能夠與作為主單體的(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的副單體作為可選成分。副單體可以單獨使用一種或組合使用兩種以上。

作為可以在聚合物(A)中引入可以形成交聯(lián)基點的官能團、或者可以有助于粘合力的提高的副單體，可以列舉含羧基單體、含羥基(OH基)單體、含酰胺基單體、含酰亞胺基單體、含氨基單體、含環(huán)氧基單體、含酮基單體、含烷氧基甲硅烷基單體等含官能團單體。

這樣的含官能團單體中，可以優(yōu)選使用選自具有羧基的單體或其酸酐中的單體(以下，也統(tǒng)稱為“含羧基單體”)。作為含羧基單體的例子，可以列舉丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MAA)、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸等。其中，作為優(yōu)選的含羧基單體，可以列舉AA和MAA?？梢詥为毷褂盟鼈冎械囊徽?，也可以將AA和MAA以任意的比例組合使用。使用含羧基單體時，含羧基單體在單體原料(A)中所占的比例通常設(shè)定為15重量％以下是適當(dāng)?shù)?，從粘合劑組合物的保存穩(wěn)定性等觀點考慮，優(yōu)選設(shè)定為10重量％以下(例如5重量％以下)。另外，從適當(dāng)?shù)匕l(fā)揮使用含羧基單體所帶來的效果的觀點考慮，上述比例設(shè)定為0.2重量％以上是適當(dāng)?shù)模瑑?yōu)選設(shè)定為0.5重量％以上(例如1重量％以上)。

作為可以優(yōu)選使用的含官能團單體的其它例子，可以列舉具有烷氧基甲硅烷基的單體。作為含烷氧基甲硅烷基單體的例子，可以列舉：3-(甲基)丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基甲基二乙氧基硅烷等。使這樣的含烷氧基甲硅烷基單體共聚可以成為在實現(xiàn)能夠以更高水平兼顧粘合力和保持力的粘合片上有利的方法。使共聚含烷氧基甲硅烷基單體共聚時，含烷氧基甲硅烷基單體在單體原料(A)中所占的比例通常優(yōu)選為約0.005重量％～約1重量％(例如0.01重量％～0.1重量％)。

這樣的含官能團單體優(yōu)選合計在單體原料(A)中的15重量％以下(例如0.2重量％～15重量％，優(yōu)選1重量％～10重量％)的范圍內(nèi)使用。通過將含官能團單體的使用量設(shè)定為上述的范圍，具有容易以高水平兼顧粘合力和凝聚力的傾向。

另外，出于提高聚合物(A)的凝聚力、調(diào)節(jié)后述的Tg等的目的，可以使用除上述含官能團單體以外的其它共聚成分作為副單體。作為所述共聚成分，可以列舉例如：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯類單體；苯乙烯、取代苯乙烯(α-甲基苯乙烯等)、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物；(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等脂肪族型環(huán)狀(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸芳基酯、(甲基)丙烯酸芳烷基酯等芳香族型環(huán)狀(甲基)丙烯酸酯；丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基單體；N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基咪唑、N-(甲基)丙烯酰嗎啉等具有含氮原子環(huán)的單體；乙烯、丙烯、異戊二烯、丁二烯、異丁烯等烯烴類單體；氯乙烯、偏二氯乙烯等含氯單體；2-(甲基)丙烯酰氧乙基異氰酸酯等含異氰酸酯基單體；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含烷氧基單體；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚類單體；等。所述其它共聚成分的量根據(jù)目的和用途適當(dāng)選擇即可，沒有特別限制。例如，優(yōu)選設(shè)定為單體原料(A)的10重量％以下。

丙烯酸類聚合物(A)的單體組成優(yōu)選設(shè)定為該聚合物(A)的Tg比丙烯酸類聚合物(B)的Tg低。從粘合力等觀點考慮，聚合物(A)的Tg通常為0℃以下是適當(dāng)?shù)模瑑?yōu)選為-10℃以下，更優(yōu)選為-20℃以下，進一步優(yōu)選設(shè)定為-30℃以下(例如-40℃以下)。聚合物(A)的Tg的下限沒有特別限制，通常優(yōu)選-70℃以上，更優(yōu)選-65℃以上。聚合物(A)的Tg可以根據(jù)單體原料(A)的組成(即，單體原料(A)所含的單體的種類、重量比)進行調(diào)節(jié)。

丙烯酸類聚合物(A)的SP值(SP_A)優(yōu)選以使得定義為與后述的丙烯酸類聚合物(B)的SP值(SP_B)之差(SP_A-SP_B)的溶解度差ΔSP大于-2.0且小于2.0的方式進行設(shè)定。由此，可以更適當(dāng)?shù)匕l(fā)揮由組合含有丙烯酸類聚合物(A)和丙烯酸類聚合物(B)帶來的提高粘合性能的效果。SP_A沒有特別限制，典型地為9.0～12.0，優(yōu)選為9.5～11.5，更優(yōu)選為9.5～11.0，例如為9.5～10.5.。SP_A可以根據(jù)單體原料(A)的組成進行調(diào)節(jié)。

需要說明的是，在該丙烯酸類聚合物(A)為共聚物時，丙烯酸類聚合物(A)的SP值(SP_A)可以通過以下方式算出：對于單體原料(A)中所含的各單體，求出該單體的SP值與該單體在單體原料(A)中所占的摩爾分數(shù)(摩爾基準的共聚比例)的積，并將它們加和。在丙烯酸類聚合物(A)為均聚物的情況下，可以采用單體的SP值作為丙烯酸類聚合物(A)的SP值。對于丙烯酸類聚合物(B)的SP值(SP_B)也一樣。

作為使單體原料(A)聚合而形成聚合物(A)的方法，可以采用公知或慣用的聚合方法，其中，可以優(yōu)選使用乳液聚合法。使用所述方法得到的聚合物(A)的水性乳液可以原樣用于水分散型粘合劑組合物的制備。作為進行乳液聚合時的單體供給方法，可以適當(dāng)采用將單體原料(A)的總量一次性供給的分批投料方式、連續(xù)供給(滴加)方式、分步供給(滴加)方式等?？梢詫误w原料(A)的一部分或全部預(yù)先與水混合并乳化，將該乳化液(單體乳液)分批、連續(xù)或分步供給到反應(yīng)容器內(nèi)。聚合溫度可以根據(jù)所使用的單體的種類、聚合引發(fā)劑的種類等適當(dāng)選擇，例如可以設(shè)定為約20℃～約100℃(典型地為約40℃～約80℃)。

用于單體原料(A)的聚合的引發(fā)劑可以從現(xiàn)有公知的聚合引發(fā)劑中適當(dāng)選擇?？梢詢?yōu)選使用例如2,2’-偶氮二異丁腈等偶氮類聚合引發(fā)劑。作為聚合引發(fā)劑的其它的例子，可以列舉：過硫酸鉀等過硫酸鹽；過氧化苯甲酰、過氧化氫等過氧化物類引發(fā)劑；苯基取代乙烷等取代乙烷類引發(fā)劑；芳香族羰基化合物；等。作為聚合引發(fā)劑的另一其它例子，可以列舉：由過氧化物與還原劑的組合而得到的氧化還原型引發(fā)劑。這樣的聚合引發(fā)劑可以單獨使用一種或者組合使用兩種以上。聚合引發(fā)劑的使用量為通常的使用量即可，相對于單體原料(A)100重量份，可以從約0.005重量份～約1重量份(典型地為約0.01重量份～約1重量份)的范圍內(nèi)選擇。

作為乳化劑，可以使用陰離子型、非離子型、陽離子型中的任意一種。這些乳化劑可以單獨使用一種或者組合使用兩種以上。通常優(yōu)選使用陰離子型或非離子型的乳化劑。作為陰離子型乳化劑，可以例示：月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧化乙烯烷基醚硫酸鈉、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸銨、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸鈉等。作為非離子型乳化劑，可以例示：聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基苯基醚等?？梢允褂迷谌缟纤龅年庪x子型或非離子型乳化劑中引入了丙烯基等可自由基聚合基團而得到的結(jié)構(gòu)的可自由基聚合乳化劑(反應(yīng)性乳化劑)。雖然沒有特別限制，從聚合物(A)的合成時的聚合穩(wěn)定性、粘合劑組合物的保存穩(wěn)定性等觀點考慮，可以優(yōu)選采用僅使用不具有可自由基聚合基團的乳化劑的方式。

上述聚合中可以根據(jù)需要使用現(xiàn)有公知的各種鏈轉(zhuǎn)移劑(可以理解為分子量調(diào)節(jié)劑或聚合度調(diào)節(jié)劑)。所述鏈轉(zhuǎn)移劑例如可以為選自正月桂基硫醇、叔月桂基硫醇、縮水甘油基硫醇、2-巰基乙醇等硫醇類中的一種或兩種以上。其中，作為優(yōu)選的鏈轉(zhuǎn)移劑，可以列舉正月桂基硫醇和叔月桂基硫醇。在單體原料(A)的聚合中使用鏈轉(zhuǎn)移劑的情況下，其使用量沒有特別限制。例如相對于單體原料(A)100重量份可以設(shè)定為約0.001重量份～約0.5重量份，通常優(yōu)選設(shè)定為0.01重量份～0.1重量份。

聚合物(A)的Mw典型地為10×10⁴以上，通常為20×10⁴以上是適當(dāng)?shù)?。從適當(dāng)?shù)丶骖櫿澈狭湍哿Φ挠^點考慮，丙烯酸類聚合物(A)的Mw優(yōu)選為30×10⁴以上，更優(yōu)選為40×10⁴以上(例如50×10⁴以上)。丙烯酸類聚合物(A)的Mw的上限沒有特別限制，例如可以為500×10⁴以下，典型地為200×10⁴以下，優(yōu)選為150×10⁴以下。丙烯酸類聚合物(A)的Mw例如可以根據(jù)聚合引發(fā)劑的種類和使用量、聚合溫度、乳化劑的種類和使用量、是否使用鏈轉(zhuǎn)移劑和使用鏈轉(zhuǎn)移劑時的種類和使用量、單體原料(A)的組成、交聯(lián)的種類和程度(凝膠分數(shù))等進行調(diào)節(jié)。

在此，丙烯酸類聚合物(A)的Mw可以通過以下方法進行測定。即，在室溫下(例如23℃)將作為測定對象的丙烯酸類聚合物(A)的樣品在四氫呋喃(THF)中浸漬7天而使THF可溶成分溶出。通過過濾除去THF不溶成分，根據(jù)需要濃縮或稀釋所得到的濾液，從而制備以約0.1重量％～約0.3重量％的濃度含有THF可溶成分的THF溶液。通過對該THF溶液進行凝膠滲透色譜分析(GPC)，求出標準聚苯乙烯基準的重均分子量(Mw)。更具體地，可以根據(jù)后述的實施例中記載的方法測定Mw。

<丙烯酸類聚合物(B)>

接下來，對丙烯酸類聚合物(B)進行詳細說明。在此公開的技術(shù)中的丙烯酸類聚合物(B)為單體原料(B)的聚合物，其為Mw大于0.3×10⁴且為5×10⁴以下的分子量較低的聚合物。以下，有時將丙烯酸類聚合物(B)簡稱為“聚合物(B)”。聚合物(B)的Mw與聚合物(A)一樣可以以基于GPC測定的標準聚苯乙烯基準的重均分子量(Mw)的形式求出。更具體地，可以根據(jù)后述的實施例中記載的方法測定Mw。

聚合物(B)典型地具有以使得該聚合物(B)的Tg為0℃以上的方式進行設(shè)定的單體組成。換言之，單體原料(B)的組成可以以使得丙烯酸類聚合物(B)的Tg為0℃以上的方式進行設(shè)定，在此范圍內(nèi)，該單體原料(B)中可以含有的各單體的均聚物的Tg沒有特別限制。構(gòu)成單體原料(B)的單體例如可以從上述作為可以用于單體原料(A)的單體而例示的材料中適當(dāng)選擇。

在優(yōu)選的一個方式中，單體原料(B)可以為實質(zhì)上不含均聚物的Tg小于0℃的單體的組成。例如，單體原料(B)的實質(zhì)上全部可以為均聚物的Tg為0℃以上的單體。另外，在優(yōu)選的一個方式中，單體原料(B)可以在聚合物(B)的Tg為0℃以上的限度內(nèi)含有均聚物的Tg小于0℃的單體。

聚合物(B)的Tg典型地為5℃以上，優(yōu)選為15℃以上，更優(yōu)選為20℃以上。通過聚合物(B)的Tg的上升，具有粘合劑的凝聚力提高的傾向。從所述觀點考慮，在優(yōu)選的一個方式中，聚合物(B)的Tg可以設(shè)定為25℃以上，也可以設(shè)定為50℃以上，還可以設(shè)定為55℃以上(例如65℃以上)。

聚合物(B)的Tg的上限沒有特別限制，可以為例如200℃以下。在優(yōu)選的一個方式中，聚合物(B)的Tg可以設(shè)定為180℃以下，優(yōu)選設(shè)定為150℃以下，更優(yōu)選設(shè)定為120℃以下。聚合物(B)的Tg降低時，粗糙表面膠粘性傾向于提高。

需要說明的是，在本說明書中，粗糙表面膠粘性是指對于表面具有微細凹凸的被粘物的膠粘性，特別是指對于表面具有主要由氣泡造成的微細凹凸的塑料發(fā)泡體(例如，軟質(zhì)聚氨酯泡沫等彈性發(fā)泡體)的膠粘性。

聚合物(B)的Tg與聚合物(A)的Tg之差(以下也稱為“ΔTg”)沒有特別限制，但從更好地發(fā)揮聚合物(B)的使用而帶來的效果的觀點考慮，通常優(yōu)選為50℃以上，更優(yōu)選為70℃以上。在優(yōu)選的一個方式中，可以將ΔTg設(shè)定為100℃以上(例如120℃以上)。ΔTg的上限沒有特別限制，通常為220℃以下，優(yōu)選為200℃以下，例如為180℃以下。通過將ΔTg設(shè)定為上述的范圍，具有容易取得粘合力和凝聚力的平衡的傾向。

優(yōu)選的一個方式的聚合物(B)為含有(甲基)丙烯酸酯作為主單體、并且可以還含有與該主單體具有共聚性的副單體的單體原料(B)的聚合物。在此，主單體是指占上述單體原料(B)中的單體組成的超過50重量％的成分。

作為可以用作單體原料(B)的構(gòu)成成分的(甲基)丙烯酸酯，可以列舉例如：(甲基)丙烯酸烷基酯、脂肪族型環(huán)狀(甲基)丙烯酸烷基酯、芳香族型環(huán)狀(甲基)丙烯酸酯、具有含氮原子環(huán)的(甲基)丙烯酸酯(例如，作為可以在單體原料(A)中使用的副單體而例示的具有含氮原子環(huán)的單體中屬于(甲基)丙烯酸酯的化合物)、具有羧基或羥基等官能團的(甲基)丙烯酸酯(例如，作為可以在單體原料(A)中使用的副單體而例示的含官能團單體中屬于(甲基)丙烯酸酯的化合物)、等。這些化合物可以單獨用一種或組合使用兩種以上。

這樣的(甲基)丙烯酸酯在單體原料(B)中所占的比例典型地為60重量％以上，優(yōu)選為70重量％以上，更優(yōu)選為80重量％以上。優(yōu)選的一個方式中，單體原料(B)的例如90重量％以上可以為(甲基)丙烯酸酯，單體原料(B)的實質(zhì)上的全部可以為(甲基)丙烯酸酯。

需要說明的是，本說明書中，“單體組成的實質(zhì)上的全部”是指占單體組成的98重量％以上(典型地為99重量％以上)。

優(yōu)選的一個方式的單體原料(B)可以含有均聚物的Tg為0℃以上的(甲基)丙烯酸酯作為主單體。所述(甲基)丙烯酸酯在單體原料(B)中所占的比例典型地為60重量％以上，優(yōu)選為70重量％以上，更優(yōu)選為80重量％以上。優(yōu)選的一個方式中，均聚物的Tg為0℃以上的(甲基)丙烯酸酯在單體原料(B)中所占的比例可以為90重量％以上，可以為實質(zhì)上的全部。

均聚物的Tg為0℃以上的(甲基)丙烯酸酯的具體例中可以包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸環(huán)戊酯、甲基丙烯酸環(huán)戊酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸四氫二聚環(huán)戊二烯基酯、甲基丙烯酸四氫二聚環(huán)戊二烯基酯、丙烯酸二氫二聚環(huán)戊二烯基酯、丙烯酸二氫二聚環(huán)戊二烯氧基乙酯、甲基丙烯酸二氫二聚環(huán)戊二烯氧基乙酯、丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸四氫糠酯等脂肪族型環(huán)狀(甲基)丙烯酸酯；丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯等芳香族型環(huán)狀(甲基)丙烯酸酯；等。其中，優(yōu)選含有作為碳原子數(shù)2以上(例如，碳原子數(shù)5以上且12以下)的鏈狀的醇或環(huán)狀的醇與(甲基)丙烯酸所成的酯的(甲基)丙烯酸酯作為主單體的單體原料(B)。通過含有作為這樣的單體原料(B)的聚合物的聚合物(B)，具有提高對于低極性的被粘物的粘合力的傾向。

優(yōu)選的另一個方式的單體原料(B)含有具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯(以下也稱為“環(huán)狀(甲基)丙烯酸酯”)。作為環(huán)狀(甲基)丙烯酸酯的優(yōu)選例，可以列舉均聚物的Tg為0℃以上的(甲基)丙烯酸酯中具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯，即脂肪族型環(huán)狀(甲基)丙烯酸酯或芳香族型環(huán)狀(甲基)丙烯酸酯。其中，優(yōu)選脂肪族型環(huán)狀(甲基)丙烯酸酯。作為優(yōu)選的具體例，可以列舉丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸異冰片酯和甲基丙烯酸異冰片酯。

環(huán)狀(甲基)丙烯酸酯在單體原料(B)中所占的比例例如可以設(shè)定為5重量％以上，優(yōu)選15重量％以上，更優(yōu)選30重量％以上。通過使用環(huán)狀(甲基)丙烯酸酯，具有適當(dāng)?shù)丶骖櫿澈狭湍哿Φ膬A向。另外，通過使用環(huán)狀(甲基)丙烯酸酯，具有提高耐回彈性的傾向。雖然其原因并不明確，但認為是例如使用具有較大位阻的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯作為單體原料(B)的構(gòu)成成分，并將通過該單體原料(B)的乳液聚合得到的聚合物(B)與其它途徑聚合得到的聚合物(A)配合，由此，在粘合劑中，聚合物(B)中的上述環(huán)狀結(jié)構(gòu)可以有效地有助于凝聚力、耐回彈性的提高。通過將環(huán)狀(甲基)丙烯酸酯在單體原料(B)中所占的比例設(shè)定為超過50重量％，可以實現(xiàn)更好的結(jié)果。可以將上述比例設(shè)定為70重量％以上、可以設(shè)定為80重量％以上、也可以設(shè)定為90重量％以上。單體原料(B)的實質(zhì)上的全部可以為環(huán)狀(甲基)丙烯酸酯。優(yōu)選以上述比例含有均聚物的Tg為0℃以上的環(huán)狀(甲基)丙烯酸酯的單體原料(B)。

在此公開的任意一種粘合劑組合物中，單體原料(B)的主單體的Tg優(yōu)選為10℃以上，更優(yōu)選為30℃以上，進一步優(yōu)選為50℃以上(例如55℃以上)。上述主單體的Tg提高時，具有粘合劑的凝聚力和耐回彈性提高的傾向。另外，單體原料(B)的主單體的Tg典型地為200℃以下，通常優(yōu)選為150℃以下、更優(yōu)選為120℃以下(例如100℃以下)。從粗糙表面膠粘性等的觀點考慮，上述主單體的Tg不過高可以是有利的。

單體原料(B)可以含有能夠與上述(甲基)丙烯酸酯共聚的副單體作為可選成分。作為單體原料(B)中的副單體的例子，可以列舉作為可以在單體原料(A)中使用的副單體而例示的化合物中不屬于(甲基)丙烯酸酯的化合物。這樣的副單體可以單獨使用一種或組合使用兩種以上。

作為單體原料(B)中的副單體的一個優(yōu)選例，可以列舉含羧基單體。作為可以使用的含羧基單體的例子，可以列舉與單體原料(A)相同的含羧基單體。其中，作為優(yōu)選的含羧基單體，可以列舉AA和MAA。可以單獨使用它們中的一者，也可以將AA和MAA以任意比例組合使用。使用含羧基單體時，含羧基單體在單體原料(B)中所占的比例通常設(shè)定為30重量％以下是適當(dāng)?shù)模瑥恼澈蟿┙M合物的保存穩(wěn)定性等觀點考慮優(yōu)選設(shè)定為20重量％以下(例如15重量％以下)。另外，從適當(dāng)?shù)匕l(fā)揮使用含羧基單體所帶來的效果的觀點考慮，上述比例設(shè)定為0.2重量％以上是適當(dāng)?shù)模瑑?yōu)選設(shè)定為0.5重量％以上(例如1重量％以上)。

副單體(即，不屬于(甲基)丙烯酸酯的單體)在單體原料(B)中所占的比例典型地為40重量％以下，通常優(yōu)選30重量％以下，更優(yōu)選20重量％以下。上述副單體的比例可以為10重量％以下，也可以為實質(zhì)上不含有副單體的單體原料(B)。

聚合物(B)的SP值(SP_B)沒有特別限制，典型地為12.0以下，優(yōu)選為11.5以下，更優(yōu)選為11.0以下，例如可以為10.5以下。聚合物(B)的SP值降低時，在含有該聚合物(B)的粘合劑中，具有對于聚乙烯、聚丙烯等低極性的被粘物的粘合力提高的傾向。另外，從對于金屬等高極性的被粘物的粘合力、粘合劑的凝聚力等觀點考慮，聚合物(B)的SP值通常為8.5以上是適當(dāng)?shù)?，?yōu)選為9.0以上，更優(yōu)選為9.5以上，例如為9.8以上。聚合物(B)的SP值可以根據(jù)單體原料(B)的組成進行調(diào)節(jié)。

作為使單體原料(B)聚合而形成聚合物(B)的方法，可以采用公知或慣用的聚合方法，其中，可以優(yōu)選使用乳液聚合法。通過所述方法得到的聚合物(B)的水性乳液可以原樣用于水分散型粘合劑組合物的制備。單體原料(B)的乳液聚合可以在與單體原料(A)大致相同的條件下、使用相同的材料進行，因此省略重復(fù)的說明。例如，單體原料(B)的乳液聚合中可以采用的單體供給方法、聚合溫度等、或者可以選擇的聚合引發(fā)劑、乳化劑、鏈轉(zhuǎn)移劑等可以與單體原料(A)的乳液聚合相同。

聚合物(B)的Mw典型地為大于0.3×10⁴，通常為0.35×10⁴以上是適當(dāng)?shù)?。聚合?B)的Mw增大時，具有粘合劑的凝聚力提高的傾向。從所述觀點考慮，聚合物(B)的Mw優(yōu)選為0.4×10⁴以上，更優(yōu)選為0.45×10⁴以上(例如0.5×10⁴以上)。在優(yōu)選的一個方式中，可以將丙烯酸類聚合物(B)的Mw調(diào)節(jié)為0.6×10⁴以上，也可以調(diào)節(jié)為0.7×10⁴以上。另外，聚合物(B)的Mw典型地為5×10⁴以下，更優(yōu)選為4×10⁴以下。聚合物(B)的Mw減小時，具有粘合力、粗糙表面膠粘性提高的傾向。使用Mw小于3×10⁴、進一步小于2×10⁴、例如小于1.5×10⁴的聚合物(B)可以實現(xiàn)更合適的結(jié)果。在優(yōu)選的一個方式中，可以將聚合物(B)的Mw調(diào)節(jié)為小于1×10⁴，也可以調(diào)節(jié)為小于0.8×10⁴。聚合物(B)的Mw例如可以根據(jù)聚合引發(fā)劑的種類和使用量、聚合溫度、乳化劑的種類和使用量、是否使用鏈轉(zhuǎn)移劑和使用鏈轉(zhuǎn)移劑時的種類和使用量、單體原料(B)的組成、交聯(lián)的種類和程度(凝膠分數(shù))等進行調(diào)節(jié)。

優(yōu)選的一個方式中，在單體原料(B)的乳液聚合中使用的鏈轉(zhuǎn)移劑的使用量例如可以設(shè)定為相對于單體原料(B)100重量份為0.5重量份以上，通常設(shè)定為1重量份以上是適當(dāng)?shù)?，?yōu)選設(shè)定為2重量份以上，更優(yōu)選設(shè)定為3重量份以上。在使用所述分量的鏈轉(zhuǎn)移劑的乳液聚合中，可以適合地制造具有在此公開的優(yōu)選的Mw的聚合物(B)。鏈轉(zhuǎn)移劑的相對于單體原料(B)100重量份的使用量可以設(shè)定為4重量份以上，也可以設(shè)定為5重量份以上。鏈轉(zhuǎn)移劑的使用量的上限沒有特別限制，通常設(shè)定為相對于單體原料(B)100重量份為30重量份以下是適當(dāng)?shù)模瑑?yōu)選設(shè)定為25重量份以下，更優(yōu)選設(shè)定為20重量份以下。

上述鏈轉(zhuǎn)移劑的使用量例如可以優(yōu)選地應(yīng)用于選自正月桂基硫醇、叔月桂基硫醇等烷基硫醇的鏈轉(zhuǎn)移劑。

從調(diào)節(jié)Mw的觀點考慮，在聚合物(B)的乳液聚合中使用的聚合引發(fā)劑的量設(shè)定為相對于單體原料(B)100重量份為0.01重量份以上是適當(dāng)?shù)?，?yōu)選設(shè)定為0.05重量份以上。從聚合穩(wěn)定性的觀點考慮，聚合引發(fā)劑的使用量通常設(shè)定為相對于單體原料(B)100重量份為2重量份以下是適當(dāng)?shù)?，?yōu)選設(shè)定為1重量份以下，更優(yōu)選設(shè)定為0.5重量份以下(例如0.3重量份以下)。

<粘合劑組合物>

在此公開的粘合劑組合物的特征在于組合含有聚合物(A)和聚合物(B)。雖然沒有特別限制，但通常優(yōu)選單體原料(A)和單體原料(B)各自獨立地進行聚合。在此公開的粘合劑組合物可以為準備各自獨立地制造(合成)而得到的聚合物(A)和聚合物(B)、并將它們混合而得到的組合物。例如，通過包括準備含有聚合物(A)的水性乳液和含有聚合物(B)的水性乳液、并將它們混合的方法，可以合適地制造在此公開的粘合劑組合物。

聚合物(A)和聚合物(B)的混合比沒有特別限制。例如，相對于聚合物(A)100質(zhì)量份，可以配合3重量份以上的聚合物(B)。從更好地發(fā)揮由使用聚合物(B)帶來的效果的觀點考慮，聚合物(B)的相對于聚合物(A)100重量份的配合量通常設(shè)定為5重量份以上是適當(dāng)?shù)模瑑?yōu)選設(shè)定為10重量份以上。通過將聚合物(B)的相對于聚合物(A)100重量份的配合量設(shè)定為20重量份以上(例如25重量份以上)，可以實現(xiàn)更好的結(jié)果。另外，從容易取得粘合力和凝聚力的平衡的觀點考慮，聚合物(B)的相對于聚合物(A)100重量份的配合量通常設(shè)定為100重量份以下是適當(dāng)?shù)?，?yōu)選設(shè)定為70重量份以下?？梢詫⒕酆衔?B)的配合量設(shè)定為50重量份以下，也可以設(shè)定為40重量份以下。

在此公開的粘合劑組合物中，聚合物(A)和聚合物(B)的溶解度差ΔSP典型地為大于-2.0且小于2.0，更優(yōu)選為-1.5～1.5，進一步優(yōu)選為-1.0～1.0，特別優(yōu)選為-0.5～0.5。隨著ΔSP接近于0，聚合物(A)和聚合物(B)的相容性提高，具有更適合地發(fā)揮在水分散型粘合劑組合物中混合使用聚合物(A)和聚合物(B)而帶來的效果的傾向。從由上述粘合劑組合物形成的粘合劑的透明性的觀點考慮，也優(yōu)選將ΔSP設(shè)定在上述范圍內(nèi)。

在此公開的粘合劑組合物除了聚合物(A)和聚合物(B)以外，可以根據(jù)需要添加一般的交聯(lián)劑，例如選自碳二亞胺類交聯(lián)劑、肼類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑、異氰酸酯類交聯(lián)劑、唑啉類交聯(lián)劑、氮丙啶類交聯(lián)劑、金屬螯合物類交聯(lián)劑、硅烷偶聯(lián)劑等的交聯(lián)劑。所述交聯(lián)劑可以單獨使用一種或組合使用兩種以上。交聯(lián)劑的使用量沒有特別限制，可以適當(dāng)設(shè)定以形成顯示所期望的特性的粘合劑。例如，可以將相對于聚合物(A)和聚合物(B)的總量100重量份的交聯(lián)劑含量設(shè)定為約0.001重量份～約1重量份?；蛘撸梢詾閷嵸|(zhì)上不含交聯(lián)劑的粘合劑組合物。

在此公開的粘合劑組合物可以優(yōu)選以實質(zhì)上不含有現(xiàn)有的普通增粘樹脂乳液的方式實施，在所述方式中可以實現(xiàn)兼顧良好的粘合力和凝聚力的粘合片。由此，可以避免與增粘樹脂的乳液化相伴隨的成本上升、由增粘樹脂乳液的使用造成的有機溶劑的混入等顧慮。然而，在不顯著損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可以容許根據(jù)需要輔助使用一種或兩種以上的現(xiàn)有公知的增粘樹脂或其乳液。作為現(xiàn)有公知的增粘樹脂的例子，可以列舉松香類樹脂、松香衍生物樹脂、石油類樹脂、萜烯類樹脂、酚類樹脂、酮類樹脂等。

使用這樣的增粘樹脂時，其使用量相對于聚合物(A)和聚合物(B)的總量100重量份設(shè)定為20重量份以下是適當(dāng)?shù)?，?yōu)選為15重量份以下，更優(yōu)選10重量份以下，進一步優(yōu)選5重量份以下。另外，增粘樹脂的使用量以重量基準計優(yōu)選設(shè)定為比聚合物(B)的使用量少的量。特別是優(yōu)選將軟化點為140℃以上(更優(yōu)選120℃以上，例如100℃以上)的增粘樹脂的使用量抑制在上述范圍內(nèi)。在此公開的粘合劑組合物可以優(yōu)選以實質(zhì)上不含有這樣的高軟化點的增粘樹脂的方式(例如，相對于聚合物(A)和聚合物(B)的總量100重量份的含量為1重量份或在檢測限以下的方式)實施。

上述粘合劑組合物可以根據(jù)需要含有出于調(diào)節(jié)pH等的目的而使用的酸或堿(氨水等)。作為上述粘合劑組合物中可以含有的其它可選成分，可以例示粘度調(diào)節(jié)劑、流平劑、增塑劑、填充劑、顏料或染料等著色劑、穩(wěn)定劑、防腐劑、抗老化劑等水分散型粘合劑組合物領(lǐng)域中通常的各種添加劑。關(guān)于這樣的各種添加劑，可以通過常規(guī)方法使用現(xiàn)有公知的添加劑，并不特別地賦予本發(fā)明特征，因此省略詳細的說明。

<粘合片>

根據(jù)本說明書，提供具有由在此公開的任意一種水分散型粘合劑組合物形成的粘合劑層的粘合片。可以為在基材(支撐體)的單面或兩面具有所述粘合劑層的形態(tài)的帶基材的粘合片，也可以為上述粘合劑層保持在剝離襯墊(也可以理解為具有剝離面的基材)上的形態(tài)等的無基材的粘合片。在此所說的粘合片的概念中，可以包括被稱為粘合帶、粘合標簽、粘合膜等的物品。需要說明的是，上述粘合劑層典型地為連續(xù)地形成，但是不限于所述形態(tài)，也可以為形成為例如點狀、條狀等規(guī)則或不規(guī)則圖案的粘合劑層。另外，由本發(fā)明提供的粘合片可以為卷筒狀，也可以為紙張狀?；蛘撸部梢詾檫M一步加工為各種形狀的形態(tài)的粘合片。

在此公開的粘合片可以具有例如圖1～圖6所示意性地顯示的剖面結(jié)構(gòu)。其中，圖1、圖2為雙面粘合型的帶基材的粘合片的構(gòu)成例。圖1所示的粘合片1具有以下構(gòu)成：在基材10的各面(均為非剝離性)分別設(shè)置有粘合劑層21、22，并且這些粘合劑層分別由至少該粘合劑層側(cè)為剝離面的剝離襯墊31、32保護。圖2所示的粘合片2具有以下構(gòu)成：在基材10的各面(均為非剝離性)分別設(shè)置有粘合劑層21、22，并且這些粘合劑層中的一個粘合劑層21由兩面為剝離面的剝離襯墊31保護。對于這種粘合片2而言，通過將該粘合片卷繞而使另一個粘合劑層22與剝離襯墊31的背面接觸，可以形成粘合劑層22也由剝離襯墊31保護的構(gòu)成。

圖3、圖4為無基材的雙面粘合片的構(gòu)成例。圖3所示的粘合片3具有如下構(gòu)成：無基材的粘合劑層21的兩面21A、21B分別由至少該粘合劑層側(cè)為剝離面的剝離襯墊31、32保護。圖4所示的粘合片4具有無基材的粘合劑層21的一個表面(粘合面)21A由兩面為剝離面的剝離襯墊31保護的構(gòu)成，并且在將其卷繞時，粘合劑層21的另一個表面(粘合面)21B與剝離襯墊31的背面接觸，由此可以形成另一個面21B也由剝離襯墊31保護的構(gòu)成。

圖5、圖6為單面粘合型的帶基材的粘合片的構(gòu)成例。圖5所示的粘合片5具有如下構(gòu)成：在基材10的一個面10A(非剝離性)設(shè)置有粘合劑層21，并且該粘合劑層21的表面(粘合面)21A由至少該粘合劑層側(cè)為剝離面的剝離襯墊31保護。圖6所示的粘合片6具有在基材10的一個面10A(非剝離性)設(shè)置有粘合劑層21的構(gòu)成?；?0的另一個面10B為剝離面，將粘合片6卷繞時，該另一個面10B與粘合劑層21接觸，從而該粘合劑層的表面(粘合面)21B由基材的另一個面10B保護。

在單面粘合型或雙面粘合型的帶基材的粘合片中，作為支撐(加襯)粘合劑層的基材，可以使用樹脂膜、紙、布、橡膠片、發(fā)泡體片、金屬箔和它們的復(fù)合物等。作為樹脂膜的例子，可以列舉：聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烴制膜；聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯膜；氯乙烯樹脂膜；乙酸乙烯酯樹脂膜；聚酰亞胺樹脂膜；聚酰胺樹脂膜；含氟樹脂膜；賽璐玢等。作為紙的例子，可以列舉日本紙、牛皮紙、玻璃紙、道林紙(上質(zhì)紙)、合成紙、面涂紙等。作為布的例子，可以列舉通過各種纖維狀物質(zhì)的單獨或者混紡等而得到的織布或無紡布等。作為上述纖維狀物質(zhì)，可以例示棉、人造短纖維、馬尼拉麻、紙漿、人造絲、醋酯纖維、聚酯纖維、聚乙烯醇纖維、聚酰胺纖維、聚烯烴纖維等。作為橡膠片的例子，可以列舉天然橡膠片、丁基橡膠片等。作為發(fā)泡體片的例子，可以列舉發(fā)泡聚氨酯片、發(fā)泡聚氯丁二烯橡膠片等。作為金屬箔的例子，可以列舉鋁箔、銅箔等。

需要說明的是，在此所說的無紡布是指主要在粘合帶以及其它粘合片的領(lǐng)域中使用的粘合片用無紡布的概念，典型地指使用通常的造紙機制造的無紡布(有時也被稱為所謂的“紙”)。另外，在此所說的樹脂膜典型地為非多孔的樹脂片，是與例如無紡布相區(qū)別(即，不含無紡布)的概念。上述樹脂膜可以為未拉伸膜、單軸拉伸膜、雙軸拉伸膜中的任意一種。另外，可以對該基材的設(shè)置粘合劑層的面實施底涂劑的涂布、電暈放電處理、等離子體處理等表面處理。

基材的厚度沒有特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，一般為10μm～500μm，優(yōu)選為10μm～200μm。從耐回彈性的觀點考慮，例如可以優(yōu)選采用厚度為10μm～50μm的基材。

粘合劑層的厚度沒有特別限制，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，通常作為粘合劑層的厚度，為約5μm～約200μm是適當(dāng)?shù)模瑑?yōu)選為約10μm～約150μm，更優(yōu)選設(shè)定為15μm～100μm(例如20μm～80μm)。在此，粘合劑層的厚度在雙面粘合片的情況下是指基材的兩面上設(shè)置的各粘合劑層的厚度。

形成粘合劑層的方法沒有特別限制，可以使用公知或慣用的方法形成。例如，可以適當(dāng)采用以下方法：將粘合劑組合物直接涂布于剝離性或非剝離性的基材并干燥的方法(直接法)；通過將粘合劑組合物涂布于具有剝離性的表面并干燥而在該表面上形成粘合劑層，然后將該粘合劑層貼合并轉(zhuǎn)印到非剝離性的基材上的方法(轉(zhuǎn)印法)；等。粘合劑組合物的涂布可以使用例如凹版輥式涂布機、反轉(zhuǎn)輥式涂布機、輥式舔涂機、浸漬輥式涂布機、刮棒式涂布機、刮刀涂布機、噴涂機等慣用的涂布機進行。

作為剝離襯墊，可以使用慣用的剝離紙等，沒有特別限制。例如，可以使用在塑料膜或紙等基材的表面上具有剝離處理層的剝離襯墊、包含含氟型聚合物(聚四氟乙烯等)或聚烯烴類樹脂(聚乙烯、聚丙烯等)等低膠粘性材料的剝離襯墊等。上述剝離處理層例如可以通過利用聚硅氧烷類、長鏈烷基類、含氟型、硫化鉬等剝離劑對上述基材進行表面處理而形成。

由在此公開的水分散型粘合劑組合物形成的粘合劑的凝膠分數(shù)沒有特別限制，從凝聚力等觀點考慮例如可以設(shè)定為20％以上，通常為25％以上是適當(dāng)?shù)?，?yōu)選為27％以上(例如30％以上)。凝膠分數(shù)的上限沒有特別限制，通常為95％以下，典型地為90％以下。從得到更好的粘合力的觀點考慮，粘合劑的凝膠分數(shù)優(yōu)選為60％以下，更優(yōu)選為40％以下(例如35％以下)。凝膠分數(shù)可以根據(jù)例如是否使用交聯(lián)劑、交聯(lián)劑的種類或量、是否使用鏈轉(zhuǎn)移劑、鏈轉(zhuǎn)移劑的種類或量等進行調(diào)節(jié)。

粘合劑的凝膠分數(shù)通過以下方式求出：將重W1的測定樣品包裹于四氟乙烯樹脂制多孔片中并在室溫下在乙酸乙酯中浸漬一周，然后干燥該測定樣品并測量乙酸乙酯不溶解成分的重量W2，將W1和W2代入下式：凝膠分數(shù)[％]＝W2/W1×100。作為上述四氟乙烯樹脂制多孔片，優(yōu)選使用日東電工公司制造的商品名“NITOFLON(注冊商標)NTF1122”(平均孔徑0.2μm、氣孔率75％、厚85μm)或其等效品。

實施例

以下，對本發(fā)明涉及的一些實施例進行說明，但是無意將本發(fā)明限定于所述實施例中所示的例子。需要說明的是，以下的說明中，“份”和“％”如果沒有特別說明則為重量基準。另外，以下的說明中的各特性分別以下列方式測定或評價。

(1)重均分子量(Mw)

將丙烯酸類聚合物的水性乳液在130℃下干燥2小時而得到樣品，將所述樣品在室溫下在THF中浸漬7天而使THF可溶成分溶出。然后，通過過濾除去THF不溶成分，根據(jù)需要濃縮或稀釋所得到的濾液，從而制備了以約0.1重量％～約0.3重量％的濃度含有THF可溶成分的THF溶液。在下述條件下對該THF溶液進行GPC測定，從而求出了標準聚苯乙烯基準的重均分子量(Mw)。

[GPC條件]

裝置：TOSOH制HLC-8320GPC

柱：TSKgel GMH–H(S)、兩根連結(jié)

柱溫：40℃

流量：0.5mL/分鐘

(2)剝離強度(對SUS)

在23℃的環(huán)境下,在雙面粘合片的一個粘合面上粘貼厚25μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜而進行加襯，并切割為寬20mm、長100mm的尺寸而制作了試樣片。通過使2kg的輥往返一次而將該試樣片的另一個粘合面壓接到作為被粘物的不銹鋼板(SUS304BA板)上。將其在23℃下放置30分鐘，然后根據(jù)JIS Z 0237(2004)，在23℃、50％RH的測定環(huán)境下，使用拉伸試驗機，在拉伸速度300mm/分鐘的條件下測定了對不銹鋼板的180°剝離粘合力(對SUS剝離強度)(N/20mm)。

(3)剝離強度測定(對PP)

除了使用聚丙烯板作為被粘物以外，以與上述對SUS剝離強度的測定相同的方式測定了對聚丙烯板的180°剝離粘合力(對PP剝離強度)(N/20mm)。

(4)保持力試驗

根據(jù)JIS Z 0237(2004)進行了保持力試驗。即，在23℃的環(huán)境下，在雙面粘合片的一個粘合面上粘貼厚25μm的PET膜而進行加襯，并切割成寬10mm而制作了試樣片。將該試樣片的另一個粘合面以寬10mm、長20mm的膠粘面積粘貼在作為被粘物的酚醛樹脂板上。將其在40℃的環(huán)境下放置30分鐘，然后將酚醛樹脂板垂下，對該試樣片的自由端(下端)施加500g的載荷。在施加有上述載荷的狀態(tài)下在40℃的環(huán)境下放置了1小時。試樣片在1小時后落下的情況下，將保持力試驗的結(jié)果表示為“落下”。除此以外的情況下，將保持力試驗的結(jié)果表示為“保持”，同時測定試樣片自最初的粘貼位置的偏移距離(mm)，將該值示于括號內(nèi)。

(5)剝離強度測定(對聚氨酯泡沫)

準備了將厚10mm的軟質(zhì)聚氨酯泡沫(株式會社井上公司制造，商品名“ECS”(灰色))切割為寬30mm、長100mm的尺寸而作為被粘物。

在23℃的環(huán)境下,在雙面粘合片的一個粘合面上粘貼厚25μm的PET膜而進行加襯，并切割為寬20mm、長100mm的尺寸而制作了試樣片。用層壓機以0.2m/分鐘的速度將該試樣片的另一個粘合面隔著厚1mm的間隔件壓接于上述被粘物。將其在23℃下保持30分鐘，然后根據(jù)JIS Z 0237(2004)，使用拉伸試驗機，在23℃、50％RH的測定環(huán)境下，在拉伸速度300mm/分鐘的條件下測定了180°剝離粘合力(粗糙表面膠粘力)。測定長度設(shè)定為至少10mm以上。

(6)耐回彈性試驗(泡沫耐回彈性試驗)

在23℃的環(huán)境下，通過使1kg的輥往返一次而將雙面粘合片的一個粘合面壓接到厚10mm的軟質(zhì)聚氨酯泡沫(株式會社井上公司的商品名“ECS”(灰色))上。將其在23℃下保持1天，然后切割成寬10mm、長50mm的尺寸而制作了試樣片。

如圖7所示，通過使2kg的輥往返一次而將距離該試樣片50的另一個粘合面的長度方向的一端50A 10mm以內(nèi)的部分(即，寬10mm、長10mm的膠粘面積)壓接到厚2mm的ABS板52的一個面52A的外緣部。此時，對試樣片50進行了配置以使得距離試樣片50的一端50A10mm的位置與ABS板52的外周端重合，并且試樣片50的剩余部分自ABS板52向外方向垂直延伸。接下來，如圖8所示，將試樣片50的剩余部分(寬10mm、長40mm)自ABS板52的端部返折并貼合于另一個面52B。需要說明的是，在圖8中，符號502表示粘合片，符號504表示壓接于該粘合片的一個粘合面的聚酰胺泡沫。將其在23℃、50％RH的環(huán)境下放置24小時，然后測定了試樣片50的一端50A翹起的距離。需要說明的是，在試樣片50從面52A完全剝離的情況下，將評價結(jié)果表示為“剝離”。

(7)耐回彈性試驗(鋁耐回彈性試驗)

將雙面粘合片切割成寬10mm、長90mm的尺寸。用甲苯清洗寬10mm、長90mm、厚0.3mm的鋁板的表面，并將上述雙面粘合片的一個粘合面貼合到于上述鋁板的表面，從而制作了粘合劑層由鋁板加襯后的試樣片。將該試樣片在23℃下靜置1天，然后如圖9(a)所示，以試樣片8的鋁板85側(cè)為內(nèi)側(cè)，將試樣片8的長度方向沿直徑40mm的圓柱狀的玻璃管9的外周彎曲10秒。接下來，自試樣片8的粘合劑層82將剝離襯墊84剝離，如圖9(b)所示，使用層壓機在粘貼壓力0.25MPa、粘貼速度0.3m/分鐘的條件下壓接到預(yù)先進行了清洗的丙烯酸板(被粘物)86的表面。在23℃下經(jīng)過24小時，然后測定如圖9(b)中虛線所示試樣片8的兩端從被粘物86的表面翹起的高度h1、h2，并算出兩端的平均值作為試樣片8的翹起高度。

<實驗例1>

[實施例1]

(丙烯酸類聚合物A1的合成)

在具有冷凝管、氮氣導(dǎo)入管、溫度計和攪拌裝置的反應(yīng)容器中加入離子交換水30份，在導(dǎo)入氮氣的同時在室溫下攪拌1小時以上。接下來，將體系升溫至60℃，將0.1份2,2’-偶氮雙[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物(聚合引發(fā)劑)(和光純藥工業(yè)株式會社，商品名“VA-057”)投入該反應(yīng)容器中，將體系保持在60℃的同時，用4小時將單體乳液緩慢滴加至其中。使用了將丙烯酸正丁酯(BA)70份、丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)30份、丙烯酸(AA)3份、3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(信越化學(xué)工業(yè)株式會社，商品名“KBM-503”)0.03份、正月桂基硫醇(鏈轉(zhuǎn)移劑)0.05份和聚氧化乙烯月桂基醚硫酸鈉(花王株式會社，商品名“Latemul E118B”)2份添加到離子交換水40份中并進行乳化而得到的乳液作為單體乳液。單體乳液的滴加結(jié)束后，再將所得到的反應(yīng)混合物保持為60℃2小時。將體系冷卻至常溫，然后通過添加10％的氨水而調(diào)節(jié)至pH7.5，從而得到了丙烯酸類聚合物A1的水性乳液(A1e)。

該丙烯酸類聚合物A1的由單體組成算出的Tg為-56℃、SP值為10.20、基于GPC測定的Mw為70×10⁴。

(丙烯酸類聚合物B1的合成)

在具有冷凝管、氮氣導(dǎo)入管、溫度計和攪拌機的反應(yīng)容器中加入離子交換水40份，在導(dǎo)入氮氣的同時在室溫下攪拌1小時以上。接下來，將體系升溫至60℃，將0.1份2,2’-偶氮雙[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物(聚合引發(fā)劑)(和光純藥工業(yè)株式會社制造，商品名“VA-057”)投入該反應(yīng)容器中，將體系保持在60℃的同時，用4小時將單體乳液緩慢滴加至其中。使用了將丙烯酸環(huán)己酯(CHA)95份、AA5份、叔月桂基硫醇(鏈轉(zhuǎn)移劑)8份和聚氧化乙烯月桂基醚硫酸鈉(乳化劑)(花王株式會社，商品名“Latemul E118B”)2份添加到離子交換水40份中并進行乳化而得到的乳液作為單體乳液。單體乳液的滴加結(jié)束后，再將所得到的反應(yīng)混合物保持為60℃2小時。將體系冷卻至常溫，然后通過添加10％的氨水而調(diào)節(jié)至pH7.5，從而得到了丙烯酸類聚合物B1的水性乳液(B1e)。

該丙烯酸類聚合物B1的由單體組成算出的Tg為18℃、SP值為10.78、基于GPC測定的Mw為0.49×10⁴。

(粘合劑組合物的制備)

相對于水性乳液A1e的固形分100份，添加以固形分計為30份的水性乳液B1e并進行了混合。接下來，相對于該混合物中所含的丙烯酸類聚合物A1和丙烯酸類聚合物B1的總量100份，配合了正癸基三甲氧基硅烷(東麗·道康寧公司，商品名“Z-6210”)0.1份作為交聯(lián)劑。此外，使用增稠劑(東亞合成株式會社的聚丙烯酸，商品名“AronB-500”)和10％氨水調(diào)節(jié)粘度，從而得到了本例的水分散型粘合劑組合物。

(粘合片的制作)

將上述得到的粘合劑組合物涂布于兩面用聚硅氧烷類剝離劑處理后的剝離襯墊(Kaito化學(xué)工業(yè)株式會社制造，商品名“SLB-80WD(V2)”)上以使干燥后的厚度為60μm，并使其干燥，從而形成了粘合劑層。準備兩片該帶粘合劑層的剝離襯墊，將這些粘合劑層分別貼合于無紡布基材(大福制紙株式會社，商品名“SP-14K”)兩面，從而制作了本例的雙面粘合片。

將采取自上述粘合劑層的粘合劑作為測定樣品，通過上述方法測定了凝膠分數(shù)。作為四氟乙烯樹脂制多孔片，使用了日東電工公司制造的商品名“NITOFLON(注冊商標)NTF1122”。測定結(jié)果是上述測定樣品的凝膠分數(shù)為28.8％。

[實施例2]

在丙烯酸類聚合物B1的合成中，使用甲基丙烯酸環(huán)己酯(CHMA)代替CHA，并將聚合條件(聚合溫度、鏈轉(zhuǎn)移劑量、聚合引發(fā)劑量和乳化劑量)設(shè)定為如表1所示，從而得到了丙烯酸類聚合物B2的水性乳液(B2e)。除了使用了該水性乳液B2e以外，以與實施例1相同的方式得到了本例的水分散型粘合劑組合物。即，相對于水性乳液A1e的固形分100份，加入以固形分計為30份的水性乳液B2e并進行了混合。接下來，相對于丙烯酸類聚合物A1和丙烯酸類聚合物B2的總量100份，配合了正癸基三甲氧基硅烷(東麗·道康寧公司，商品名“Z-6210”)0.1份。此外，使用增稠劑(東亞合成株式會社的聚丙烯酸，商品名“Aron B-500”)和10％氨水調(diào)節(jié)粘度，從而得到了本例的水分散型粘合劑組合物。除了使用了該粘合劑組合物以外，以與實施例1相同的方式制作了雙面粘合片。以與實施例1相同的方式測定的凝膠分數(shù)為30.9％。

[實施例3]

在丙烯酸類聚合物B1的合成中，使用丙烯酸異冰片酯(IBXA)代替CHA，并將聚合溫度、鏈轉(zhuǎn)移劑量、聚合引發(fā)劑量和乳化劑量分別設(shè)定為如表1所示，從而得到了丙烯酸類聚合物B3的水性乳液(B3e)。除了使用了該水性乳液B3e以外，以與實施例1相同的方式制備粘合劑組合物，從而制作了雙面粘合片。以與實施例1相同的方式測定的凝膠分數(shù)為31.5％。

[實施例4]

在丙烯酸類聚合物B1的合成中，使用甲基丙烯酸異冰片酯(IBXMA)代替CHA，并將聚合條件設(shè)定為如表1所示，從而得到了丙烯酸類聚合物B4的水性乳液(B4e)。除了使用了該水性乳液B4e以外，以與實施例1相同的方式制備粘合劑組合物，從而制作了雙面粘合片。以與實施例1相同的方式測定的凝膠分數(shù)為31.5％。

[實施例5]

在丙烯酸類聚合物B1的合成中，使用甲基丙烯酸叔丁酯(t-BMA)代替CHA，并將聚合條件設(shè)定為如表1所示，從而得到了丙烯酸類聚合物B5的水性乳液(B5e)。除了使用了該水性乳液B5e以外，以與實施例1相同的方式制備粘合劑組合物，從而制作了雙面粘合片。

[實施例6]

在丙烯酸類聚合物B1的合成中，使用甲基丙烯酸甲酯(MMA)代替CHA，并將聚合溫度、鏈轉(zhuǎn)移劑量、聚合引發(fā)劑量和乳化劑量分別設(shè)定為如表1所示，從而得到了丙烯酸類聚合物B6的水性乳液(B6e)。除了使用了該水性乳液B6e以外，以與實施例1相同的方式制備粘合劑組合物，從而制作了雙面粘合片。

[比較例1]

除了未使用水性乳液B1e這一點，以與實施例1相同的方式制備了粘合劑組合物。即，相對水性乳液A1e的固形分100份，配合了正癸基三甲氧基硅烷(東麗·道康寧公司，商品名“Z-6210”)0.1份，并且使用增稠劑(東亞合成株式會社的聚丙烯酸，商品名“Aron B-500”)和10％氨水調(diào)節(jié)了粘度。除了使用了該粘合劑組合物以外，以與實施例1相同的方式制作了雙面粘合片。以與實施例1相同的方式測定的凝膠分數(shù)為40.7％。

[比較例2]

在丙烯酸類聚合物B1的合成中，使用丙烯酸正丁酯(BA)代替CHA，并將聚合條件設(shè)定為如表1所示，從而得到了丙烯酸類聚合物B7的水性乳液(B7e)。除了使用了該水性乳液B7e以外，以與實施例1相同的方式制備粘合劑組合物，從而制作了雙面粘合片。

對于上述得到的各雙面粘合片，用上述方法對粘合特性進行評價的結(jié)果如表1所示。在該表1中一并示出了各例中使用的丙烯酸類聚合物(B)的Mw、Tg、SP值和與丙烯酸類聚合物A1的溶解度差ΔSP(即，SP_A-SP_B)的值。

如表1所示，與單獨含有丙烯酸類聚合物A1的比較例1相比，在丙烯酸類聚合物A1中分別配合了丙烯酸類聚合物B1～B6的實施例1～6對SUS剝離強度提高，實施例1～5對SUS剝離強度和對PP剝離強度均提高。實施例1～4得到了特別良好的結(jié)果。另外，實施例1～6均在保持力試驗中顯示了良好的結(jié)果。從保持力試驗中的偏移幅度可知，使用的丙烯酸類聚合物(B)的Tg提高時，保持力傾向于提高。與此相對，使用了Tg小于0℃的丙烯酸類聚合物B7的比較例2在保持力試驗中為落下的結(jié)果，無法兼顧粘合力和保持力。

<實驗例2>

[比較例3]

在丙烯酸類聚合物B2的合成中，將聚合條件設(shè)定為如表2所示，從而得到了丙烯酸類聚合物B8的水性乳液(B8e)。除了使用了該水性乳液B8e以外，以與實施例1相同的方式制備粘合劑組合物，從而制作了雙面粘合片。

[實施例7～11]

在丙烯酸類聚合物B2的合成中，將聚合條件設(shè)定為如表2所示，從而得到了丙烯酸類聚合物B9～13的水性乳液(B9e～B13e)。除了分別使用這些水性乳液B9e～B13e以外，以與實施例1相同的方式制備實施例7～11的粘合劑組合物，從而制作了雙面粘合片。

[實施例12]

在丙烯酸類聚合物B3的合成中，將聚合條件設(shè)定為如表2所示，從而得到了丙烯酸類聚合物B14的水性乳液(B14e)。除了使用了該水性乳液B14e以外，以與實施例1相同的方式制備粘合劑組合物，從而制作了雙面粘合片。

[實施例13]

在丙烯酸類聚合物B3的合成中，將單體乳液中所含的單體的組成變?yōu)镮BXA 100份(即，不使用AA)，并將聚合條件設(shè)定為如表3所示，從而得到了丙烯酸類聚合物B15的水性乳液(B15e)。除了使用了該水性乳液B15e以外，以與實施例1相同的方式制備粘合劑組合物，從而制作了雙面粘合片。

[實施例14]

在丙烯酸類聚合物B3的合成中，將單體乳液中所含的單體的組成變?yōu)镮BXA 97份和AA 3份，并將聚合條件設(shè)定為如表3所示，從而得到了丙烯酸類聚合物B16的水性乳液(B16e)。除了使用了該水性乳液B16e以外，以與實施例1相同的方式制備粘合劑組合物，從而制作了雙面粘合片。

[實施例15]

在丙烯酸類聚合物B3的合成中，將單體乳液中所含的單體的組成變?yōu)镮BXA 93份和AA 7份，并將聚合條件設(shè)定為如表3所示，從而得到了丙烯酸類聚合物B17的水性乳液(B17e)。除了使用了該水性乳液B17e以外，以與實施例1相同的方式制備粘合劑組合物，從而制作了雙面粘合片。

[實施例16]

在丙烯酸類聚合物B3的合成中，將單體乳液中所含的單體的組成變?yōu)镮BXA 90份和AA 10份，并將聚合條件設(shè)定為如表3所示，從而得到了丙烯酸類聚合物B18的水性乳液(B18e)。除了使用了該水性乳液B18e以外，以與實施例1相同的方式制備粘合劑組合物，從而制作了雙面粘合片。

[比較例4]

在實施例1中，使用了增粘樹脂乳液代替水性乳液B1e。具體而言，相對于水性乳液A1e的固形分100份，配合了以固形分計為30份的軟化點150℃的松香酚類樹脂的水性乳液(荒川化學(xué)株式會社，商品名“TAMANOL E-200NT”)。除此以外，以與實施例1相同的方式制備粘合劑組合物，從而制作了雙面粘合片。

對于上述得到的各雙面粘合片和實驗例1的實施例2、3的雙面粘合片，用上述方法對粘合特性進行評價的結(jié)果如表2、3所示。在這些表中一并示出了各例中使用的丙烯酸類聚合物(B)的Mw、Tg、SP值和與丙烯酸類聚合物A1的溶解度差ΔSP(即，SP_A-SP_B)的值。在表2、3的表示粘合特性的欄中，“—”表示該粘合特性未評價。

如表2所示，與使用了Mw為6.1×10⁴的丙烯酸類聚合物B8的比較例3相比，使用了Mw為5×10⁴以下的丙烯酸類聚合物(B)的實施例7～12和實施例2顯示出明顯高的粘合力，而且耐回彈性也良好。使用了Mw小于2×10⁴的丙烯酸類聚合物(B)的實施例9～12和實施例2得到了更好的結(jié)果，使用了Mw小于1×10⁴的丙烯酸類聚合物(B)的實施例10～12和實施例2得到了特別好的結(jié)果。另外，由表1、表2可以看出，通過使用含有環(huán)狀(甲基)丙烯酸酯的單體組成的丙烯酸類聚合物(B)，對PP剝離強度傾向于提高。另外，丙烯酸類聚合物(B)的Mw降低時，對聚氨酯泡沫剝離強度傾向于提高。需要說明的是，實驗例7～12在保持力試驗中均未確認為落下。

如表3所示，與使用了不含有含羧基單體的丙烯酸類聚合物B15的實施例13相比，使用了含有含羧基單體的丙烯酸類聚合物(B)的實施例14～16和實施例3顯示出更高的對SUS剝離強度。含羧基單體單體的含有比例提高時，對SUS剝離強度傾向于提高。另一方面，使用了現(xiàn)有公知的增粘樹脂代替丙烯酸類聚合物(B)的比較例4在對聚氨酯泡沫耐回彈性試驗中，為低于表3所示的各實施例的結(jié)果。

需要說明的是，將表3所示的實施例15～16和實施例3的粘合劑組合物涂布于厚25μm的PET膜上以使干燥后的厚度為60μm，并使其干燥而形成粘合劑層，通過目視觀察所形成的粘合劑層的透明性，結(jié)果確認了透明性以實施例13、實施例14、實施例3、實施例15、實施例16的順序提高的傾向。該結(jié)果表示隨著ΔSP接近于0，相容性提高。

以上，詳細地說明了本發(fā)明的具體例，但是這些例子僅僅是例示，不對權(quán)利要求書進行限制。權(quán)利要求書中記載的技術(shù)中包括將以上例示的具體例進行各種變形、變更而得到的技術(shù)。

附圖標記

1、2、3、4、5、6 粘合片

10 基材

21、22 粘合劑層

31、32 剝離襯墊

50 試樣片

50A 一端

502 粘合片

504 聚氨酯泡沫

52 ABS板

52A 一個表面

52B 另一個表面

8 試樣片

82 粘合劑層(粘合片)

84 剝離襯墊

85 鋁板

86 丙烯酸板

9 玻璃管