本發(fā)明為一種改性石墨烯的導電防腐涂料的制備方法，特別是涉及以聚苯胺改性石墨烯為原料，制備一種雙組份高導電率的防腐性涂料，具體屬于化工涂料技術領域。

背景技術：
導電涂料被廣泛用于電力系統、煉油工業(yè)、航空航天及電子通訊設備等多個領域，其需求量呈逐漸增大的趨勢。按照導電的機理，導電涂料可以分為結構型和摻合型兩種。結構型導電涂料因存在工藝復雜、價格昂貴等問題，致使摻合型導電涂料成為導電涂料的研究開發(fā)和工業(yè)化的重點，然而摻合型導電涂料成本高、密度大、污染嚴重等問題仍有待于進一步解決。為了改善導電防腐涂料工藝，降低其成本及密度，減少污染，需要尋找一種新型的摻合型導電涂料。專利(CN101108947A，CN1221768A，CN101935489A)先后介紹了以無機導電填料作為導電填料的涂料，為達到其導電標準，這些涂料需要添加大量的無機導電填料，而無機填料與樹脂的相容性變差，使得漆膜的力學性能下降；專利(CN102070960A，CN101368058A，CN101418122A)先后介紹了導電聚合物作為導電填料的涂料，這類涂料雖然具有較好的相容性，但是成本相對較高。專利（CN1704191A，CN103122179A，CN103205174A）采用金屬粉作為涂料的導電填料，這類涂料具有優(yōu)異的導電性，但成本也相對較高，且耐腐蝕性不好，金屬污染嚴重；專利CN102179357A介紹了導電聚苯胺與無機凹凸棒土均勻混合作為涂料的導電填料，雖然在成本、力學性能方面有所改善，但是涂料的導電性不足。在專利CN104592857A中，介紹利用聚苯胺與石墨烯物理混合作為導電填料，應用于導電涂料；而專利CN104098944A中介紹了石墨烯接枝聚合物的方法，應用于涂料，但工藝條件苛刻，不利于工業(yè)化生產。本發(fā)明采用石墨烯表面共軛接枝聚苯胺作為摻合型導電防腐涂料的填料，大大增加了涂料的導電性，增強了石墨烯的分散性，制備的涂層具有良好的防腐性、力學性能和導電性能，其涂層電阻率小于35Ω·cm，附著力為1級。

技術實現要素：
本發(fā)明的目的是提供一種高電導率和防腐性的涂料的制備方法，為了實現上述目的，本發(fā)明一種改性石墨烯的導電防腐涂料的制備方法的步驟如下：改性石墨烯的制備氧化石墨烯5g、50~150ml濃氨水在30℃下攪拌反應24h，然后再在70℃下反應10h，反應混合物經過濾、洗滌、真空干燥，得到胺基化石墨烯粉體。將上述胺基化石墨烯粉體、5~10g苯胺加入到20~35ml異丙醇的水溶液中，超聲振蕩30min后，加入10~30ml濃度為2~3mol/l的鹽酸，然后將體系溫度控制在0~5℃的冰水浴中，滴加0.8~1.5倍苯胺摩爾量的1mol/l過硫酸銨水溶液，攪拌反應6h后，反應產物經過濾后，分別用無水乙醇和蒸餾水洗滌，再經真空干燥后，得到改性石墨烯粉。改性石墨烯的導電防腐涂料的制備所述的改性石墨烯的導電防腐涂料包括組分A和組分B。組分A的制備：10g環(huán)氧樹脂、1.0~2.5g改性石墨烯粉、0.1~0.3g氣相二氧化硅防沉劑、10~30ml混合溶劑、0.01~0.03g聚二甲基硅氧烷消泡劑、0.03~0.05g的流平劑和0.04~0.06g十二烷基苯磺酸鈉分散劑經攪拌均勻后，得到涂料的組分A。組分B的制備：3~10g固化劑、混合溶劑3~10ml，經攪拌均勻后，得到涂料的組分B。所述的環(huán)氧樹脂為雙酚A型，型號是E-20、E-44或E-51。所述的混合溶劑為二甲苯、正丁醇，體積比為7:3。所述的流平劑為有機硅類流平劑。所述的固化劑是聚酰胺-650、聚酰胺-300或聚酰胺-651。本發(fā)明的優(yōu)點：本發(fā)明改性石墨烯，在其表面共軛接枝聚苯胺，將其作為新型的導電填料來制備涂料，極大地提高了石墨烯與樹脂間的相容性，相比直接包覆聚苯胺作為導電填料的涂料，顯著提高了涂料的導電性和防腐性，涂層電阻率小于35Ω·cm，附著力為1級。具體實施方式實施例1（1）改性石墨烯的制備取氧化石墨烯5g，加入50mL濃氨水，30℃下攪拌反應24h，然后再在70℃條件下反應10h，過濾，洗滌，真空干燥，得到胺基化石墨烯。向胺基化石墨烯中，加入5g苯胺與和20mL異丙醇與水的混合溶液中，超聲振蕩30min后，加入20mL濃度為2mol/L的鹽酸溶液；將體系溫度控制在0~5℃的冰水浴中，滴加0.8倍苯胺摩爾量的1mol/L過硫酸銨水溶液，攪拌反應6h，反應完畢后，用無水乙醇、蒸餾水進行洗滌，再抽濾，真空干燥后，得改性石墨烯粉。（2）涂料的制備1）取環(huán)氧樹脂E2010g加熱溶解到15mL混合溶劑中，再加入改性石墨烯粉1.0g、氣相二氧化硅0.2g、消泡劑0.02g、流平劑0.03g、分散劑0.06g，機械攪拌均勻，即得涂料A組分。2）取聚酰胺-6505g，混合溶劑5mL，機械攪拌均勻，即得涂料組分B。3）將涂料的組分A和組分B在高速分散攪拌機下均勻攪拌后，熟化10min后制備試片。最終配制成所需的導電涂料。取上述改性涂料按照國標進行測試，其結果如下：電阻率32Ω·cm附著力1級柔韌性2mm耐沖擊性50kg·cm實施例2（1）改性石墨烯的制備取氧化石墨烯5g，加入80mL濃氨水，30℃下攪拌反應24h，然后再在70℃條件下反應10h，過濾，洗滌，真空干燥得到胺基化石墨烯。向胺基化石墨烯中，加入8g苯胺與和30mL異丙醇與水的混合溶液中，超聲振蕩30min后，加入15mL濃度為3mol/L的鹽酸溶液；將體系溫度控制在0~5℃的冰水浴中，滴加0.9倍苯胺摩爾量的1mol/L過硫酸銨水溶液，攪拌反應6h，反應完畢后，用無水乙醇、蒸餾水進行洗滌，再抽濾，真空干燥后，得改性石墨烯粉。（2）涂料的制備1）取環(huán)氧樹脂E4410g、改性石墨烯粉2.0g、氣相二氧化硅0.2g、混合溶劑15mL、消泡劑0.02g、流平劑0.04g、分散劑0.06g，機械攪拌均勻，即得涂料A組分。2）取聚酰胺-65010g，混合溶劑10mL，機械攪拌均勻，即得涂料組分B。3）將涂料的組分A和組分B在高速分散攪拌機下均勻攪拌后，熟化15min后制備試片。實施例3（1）改性石墨烯的制備取氧化石墨烯10g，加入150mL濃氨水，30℃下攪拌反應24h，然后再在70℃條件下反應10h，過濾，洗滌，真空干燥得到胺基化石墨烯。向胺基化石墨烯中，加入10g苯胺與和30mL異丙醇與水的混合溶液中，超聲振蕩30min后，加入12mL濃度為2.5mol/L的鹽酸溶液；將體系溫度控制在0~5℃的冰水浴中，滴加1倍苯胺摩爾量的1mol/L過硫酸銨水溶液，攪拌反應6h，反應完畢后，用無水乙醇、蒸餾水進行洗滌，再抽濾，真空干燥后，得改性石墨烯粉。（2）涂料的制備1）取環(huán)氧樹脂E4410g、改性石墨烯粉2.5g、防沉劑0.3g、混合溶劑30mL、消泡劑0.02g、流平劑0.02g、分散劑0.08g，機械攪拌均勻，即得涂料A組分。2）取聚酰胺-6515g，混合溶劑10mL，機械攪拌均勻，即得涂料組分B。3）將涂料的組分A和組分B在高速分散攪拌機下均勻攪拌后，熟化20min后制備試片。實施例4（1）改性石墨烯的制備取氧化石墨烯10g，加入100mL濃氨水，30℃下攪拌反應24h，然后再在70℃條件下反應10h，過濾，洗滌，真空干燥，得到胺基化石墨烯。向胺基化石墨烯中，加入10g苯胺與和30mL異丙醇與水的混合溶液中，超聲振蕩30min后，加入20mL濃度為2.5mol/L的鹽酸溶液；將體系溫度控制在0~5℃的冰水浴中，滴加1倍苯胺摩爾量的1mol/L過硫酸銨水溶液，攪拌反應6h，反應完畢后，用無水乙醇、蒸餾水進行洗滌，再抽濾，真空干燥后，得改性石墨烯粉。（2）涂料的制備1）取環(huán)氧樹脂E5110g、改性石墨烯粉2.0g、防沉劑0.3g、混合溶劑30mL、消泡劑0.02g、流平劑0.02g、分散劑0.08g，機械攪拌均勻，即得涂料A組分。2）取聚酰胺-300#9g，混合溶劑10mL，機械攪拌均勻，即得涂料組分B。3）將涂料的組分A和組分B在高速分散攪拌機下均勻攪拌后，熟化20min后制備試片。實施例2-4的性能測試如下：234電阻率34Ω·cm6Ω·cm32Ω·cm附著力1級1級1級柔韌性2mm2mm2mm耐沖擊性50kg·cm50kg·cm50kg·cm