基于顏料r的遮蓋型海洋用船舶漆應(yīng)用顏料的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種海洋用船舶漆，尤其涉及一種基于顏料R的遮蓋型海洋用船舶漆應(yīng)用顏料的制備方法，是一種油性防腐船舶漆。按以下步驟進行：制備重氮液→制作4-氯-2,5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺溶液→酸析→偶合→后處理?；陬伭蟁的遮蓋型海洋用船舶漆應(yīng)用顏料的制備方法，該制備方法所生產(chǎn)的成品，具有高遮蓋力，耐酸耐堿性，耐候性，耐水煮性，很好的流變性能和儲存穩(wěn)定性。
【專利說明】基于顏料R的遮蓋型海洋用船舶漆應(yīng)用顏料的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種海洋用船舶漆，尤其涉及一種基于顏料R的遮蓋型海洋用船舶漆 應(yīng)用顏料的制備方法，是一種油性防腐船舶漆。

【背景技術(shù)】
[0002] 進入二十世紀，我國造船業(yè)呈現(xiàn)強勁增長態(tài)勢，占世界造船的份額不斷擴大。特別 是長三角，珠三角，渤海灣匯集大量相關(guān)企業(yè)，形成我國船舶生產(chǎn)的集中地區(qū)。中國造船業(yè) 的飛速發(fā)展極大地促進了船舶涂料工業(yè)發(fā)展，九十年代以來，世界著名船舶涂料生產(chǎn)廠商 紛紛進駐中國，如國際，佐敦，海虹，式瑪，中涂，關(guān)西等，船舶涂料產(chǎn)量也達到15 -18萬t。 而船舶涂料產(chǎn)量的不斷擴大使作為涂料著色劑的顏料需求量也逐年遞增。由于船舶涂料在 船體的各部位涂裝技術(shù)要求不同，所以使用的顏料要求也不同，因此，國內(nèi)顏料生產(chǎn)企業(yè)根 據(jù)船舶涂料的具體技術(shù)要求，開發(fā)適合其應(yīng)用顏料劑型是必然選擇。
[0003] 船底涂料：鋼材在海水中的自然腐蝕量為0. lmm/a，附著船底外部的海生物也會 使船的航行速度降低，從而造成燃料費和清除費增加，所以要求船底涂料具有優(yōu)異的耐海 水性和防腐性。
[0004] 水線，外舷，甲板涂料：水線，外舷，甲板由于干濕交替作用引起腐蝕，波浪沖擊引 起損壞，紫外線照射引起老化，所以上述部位涂膜要具有良好的耐海水腐蝕性，優(yōu)異的物理 機械性，耐磨性，耐沖擊和耐候性。
[0005] 貨油艙涂料：要求具有良好耐油性，耐化學(xué)性，耐水性。
[0006] 上述相應(yīng)涂料所使用的顏料必須滿足涂膜的性能要求。傳統(tǒng)油墨或建筑涂料所使 用的顏料無法滿足船舶漆的性能要求?，F(xiàn)有技術(shù)中的一般合成工藝中，海洋船舶顏料R在 水介質(zhì)中合成，產(chǎn)物粒子在一般塑膠和水墨中應(yīng)用雖然分散性好，色光艷，但應(yīng)用到油漆涂 料當中會表現(xiàn)出耐光耐熱性能差，顏色暗，遮蓋力不夠必須通過一定的顏料化處理，使粒子 進行重排，發(fā)生顏料晶型的轉(zhuǎn)變，提高遮蓋力，耐光性和耐熱性。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明主要是解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，提供一種實現(xiàn)顏料分子由不穩(wěn)定的α 晶型轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定的β晶型，從而提高顏料的應(yīng)用性能的基于顏料R的遮蓋型海洋用船舶漆 應(yīng)用顏料的制備方法。
[0008] 本發(fā)明的上述技術(shù)問題主要是通過下述技術(shù)方案得以解決的： 一種基于顏料R的遮蓋型海洋用船舶漆應(yīng)用顏料的制備方法，按以下步驟進行： (1) 、制備重氮液： 將46. 8份鹽酸、150份水和25份濃度為100%的3. 3-二氯聯(lián)苯胺，三者在防腐重氮桶 中充分打漿，在溫度為-2?2°C下加入14. 4份濃度為30%?100%的亞硝酸鈉溶液，再進行 充分攪拌60?90分鐘后，加入0. 1份乙二胺四乙酸二鈉和0. 2份氨基磺酸； (2) 、制作4-氯-2, 5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺溶液： 將53. 9份4-氯-2, 5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺、0. 9份乙酰乙酰-5-氨基苯并咪唑酮、 150份水、0. 05份乙二胺四乙酸二鈉鹽和28份濃度為30%的氫氧化鈉溶液放至溶解桶中， 溶解桶升溫到40°C，充分溶解后，調(diào)整溫度到20?28°C進行保溫處理； (3) 、酸析： 在偶合桶內(nèi)加入200份水、27份濃度為30%的氫氧化鈉和24份的冰醋酸，偶合桶中的 溫度降溫至l〇°C，加入2. 8份的兩性表面活性劑，加入步驟（2)中溶解好的4-氯-2, 5-二 甲氧基乙酰乙酰苯胺溶液進行酸析，酸析時間控制在60?90分鐘，酸析時的溫度為15? 20°C，pH=6?6. 5,酸析結(jié)束后加入2. 5份的兩性表面活性劑，進行充分攪拌，攪拌的速度為 45-55轉(zhuǎn)/分，攪拌的時間為1小時，攪拌的溫度為15?20°C ; (4) 、偶合： 將步驟（1)的重氮液緩慢放入至步驟（3)中進行充分偶合，溫度控制為15?25°C，偶 合流速為150?200分鐘，當pH < 3. 5時，加入濃度為30%的氫氧化鈉溶液調(diào)整pH到5. 0 后再繼續(xù)偶合，偶合后的pH控制在3. 5?4. 0,然后進行充分攪拌10?30分鐘，加入0. 8 份抗氧化劑亞硫酸鈉，再升溫到80?85°C，保溫10?20分鐘，保溫處理后水漂洗至中性 pH6. 5?7. 0,在溫度為80?85°C的環(huán)境下制得小塊狀顏料； (5) 、后處理： 將步驟（4)中的小塊狀顏料加入反應(yīng)釜中，加入600份二甲苯、加入10份超分散劑 15000至反應(yīng)釜中，反應(yīng)釜的溫度為136?140°C，在反應(yīng)釜中進行回流處理2?4小時，然 后將反應(yīng)釜降溫到95?100°C，加入400份的水，升溫至150°C保溫四小時將反應(yīng)釜中的二 甲苯全部蒸出，蒸出二甲苯用儲備罐收集，然后再進行200目超細度篩進行過濾，在溫度為 80?90°C的環(huán)境下進行烘干，然后進行粉碎，制得含水量小于2%的海洋船舶顏料R成品。
[0009] 兩性表面活性劑，名稱為十二烷基二甲基氧化胺簡稱0A - 12。超分散劑15000是 行業(yè)中的商品名稱，是由英國ICI公司生產(chǎn)。
[0010] 本發(fā)明采用了在4-氯-2, 5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺中加入兩性表面活性劑 0A-12。該兩性表面活性劑是一種兩性表面活性劑，在酸性介質(zhì)中呈陽離子性，在堿性介 質(zhì)中呈非離子性，具有良好的增稠、抗靜電、柔軟性能，并且在海洋船舶顏料R粗品的合成 過程中分兩步加入，可以使4-氯-2, 5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺的酸析過程中，0A-12和 4-氯-2, 5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺進行充分的潤濕和包覆形成細小顆粒，防止形成粗大顆 粒，用此兩性離子表面活性劑充分處理，抑制4-氯-2, 5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺微粒的增 長，在偶合前再加入一定量的0A-12,使形成的細小微粒提高了 4-氯-2, 5-二甲氧基乙酰乙 酰苯胺的濃度，加快化學(xué)反應(yīng)速度，4-氯-2, 5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺的濃度高，反應(yīng)過程 就充分，重氮鹽分解少，則反應(yīng)轉(zhuǎn)化率高，而后期加入0A-12能以最大程度-近似溶解的壯 態(tài)地分散在介質(zhì)中，不但使4-氯-2, 5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺的顆粒細，這種在酸性條件 下表現(xiàn)出來的陽離子表面活性劑隨偶合反應(yīng)的進程而加入，貫徹偶合反應(yīng)的開始、過程和 結(jié)束，使偶合反應(yīng)合成顏料的最初級的細小微粒，能立即被表面活性劑改性。因為顏料微粒 粒徑的大小在偶合反應(yīng)的不同階段是截然不同的。在偶合反應(yīng)初期形成的顏料微粒粒徑較 小，而隨著偶合反應(yīng)的持續(xù)，顏料微粒增長成粒徑較大的微粒，而粒徑較大的微粒則難以充 分改性。因為微粒的粒徑越小，其表面自由能越高，表面張力越大，越容易被其它物質(zhì)所吸 附，也就是越容易被表面活性劑改性，為后期生產(chǎn)出高品質(zhì)顏料奠定堅實的基礎(chǔ)。
[0011] 本發(fā)明是在后處理工程中加入了一種超分散劑15000,此超分散劑對海洋船舶顏 料R顏料有較好的潤濕分散能力，降低研磨體系的黏度，提高顏料含量，同時有極強的防止 絮凝返粗的能力，并且可以提高顏料的光澤和著色力，使其生產(chǎn)的海洋船舶顏料R在同款 式產(chǎn)品中強度更高，光澤更優(yōu)，遮蓋更好，粘度更低，儲存穩(wěn)定性更優(yōu)異。
[0012] 因此，本發(fā)明的基于顏料R的遮蓋型海洋用船舶漆應(yīng)用顏料的制備方法，該制備 方法所生產(chǎn)的成品，具有高遮蓋力，耐酸耐堿性，耐候性，耐水煮性，很好的流變性能和儲存 穩(wěn)定性。

【具體實施方式】
[0013] 下面通過實施例，對本發(fā)明的技術(shù)方案作進一步具體的說明。
[0014] 實施例1 :一種基于顏料R的遮蓋型海洋用船舶漆應(yīng)用顏料的制備方法，按以下步 驟進行： (1) 、制備重氮液： 將46. 8份鹽酸、150份水和25份濃度為100%的3. 3-二氯聯(lián)苯胺，三者在防腐重氮桶 中充分打漿，在溫度為_2°C下加入14. 4份濃度為30%的亞硝酸鈉溶液，再進行充分攪拌60 分鐘后，加入〇. 1份乙二胺四乙酸二鈉和〇. 2份氨基磺酸； (2) 、制作4-氯-2, 5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺溶液： 將53. 9份4-氯-2, 5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺、0. 9份乙酰乙酰-5-氨基苯并咪唑酮、 150份水、0. 05份乙二胺四乙酸二鈉鹽和28份濃度為30%的氫氧化鈉溶液放至溶解桶中， 溶解桶升溫到40°C，充分溶解后，調(diào)整溫度到20°C進行保溫處理； (3) 、酸析： 在偶合桶內(nèi)加入200份水、27份濃度為30%的氫氧化鈉和24份的冰醋酸，偶合桶中的 溫度降溫至l〇°C，加入2. 8份的兩性表面活性劑，加入步驟（2)中溶解好的4-氯-2, 5-二 甲氧基乙酰乙酰苯胺溶液進行酸析，酸析時間控制在60分鐘，酸析時的溫度為15?20°C， pH=6,酸析結(jié)束后加入2. 5份的兩性表面活性劑，進行充分攪拌，攪拌的速度為45轉(zhuǎn)/分， 攪拌的時間為1小時，攪拌的溫度為15°C ; (4) 、偶合： 將步驟（1)的重氮液緩慢放入至步驟（3)中進行充分偶合，溫度控制為15°C，偶合流 速為150分鐘，當pH < 3. 5時，加入濃度為30%的氫氧化鈉溶液調(diào)整pH到5. 0后再繼續(xù)偶 合，偶合后的pH控制在3. 5,然后進行充分攪拌10分鐘，加入0. 8份抗氧化劑亞硫酸鈉，再 升溫到80°C，保溫10分鐘，保溫處理后水漂洗至中性pH6. 5,在溫度為80°C的環(huán)境下制得小 塊狀顏料； (5) 、后處理： 將步驟（4)中的小塊狀顏料加入反應(yīng)釜中，加入600份二甲苯、加入10份超分散劑 15000至反應(yīng)釜中，反應(yīng)釜的溫度為136°C，在反應(yīng)釜中進行回流處理2小時，然后將反應(yīng)釜 降溫到95°C，加入400份的水，升溫至150°C保溫四小時將反應(yīng)釜中的二甲苯全部蒸出，蒸 出二甲苯用儲備罐收集，然后再進行200目超細度篩進行過濾，在溫度為80°C的環(huán)境下進 行烘干，然后進行粉碎，制得含水量小于2%的海洋船舶顏料R成品。
[0015] 經(jīng)電腦測試儀檢測：顏色的鮮艷保和度Λ E=15,墨色偏暗，較綠相。
[0016] 實施例2 :-種基于顏料R的遮蓋型海洋用船舶漆應(yīng)用顏料的制備方法，按以下步 驟進行： (1) 、制備重氮液： 將46. 8份鹽酸、150份水和25份濃度為100%的3. 3-二氯聯(lián)苯胺，三者在防腐重氮桶 中充分打漿，在溫度為〇°C下加入14. 4份濃度為50%的亞硝酸鈉溶液，再進行充分攪拌80 分鐘后，加入〇. 1份乙二胺四乙酸二鈉和〇. 2份氨基磺酸； (2) 、制作4-氯-2, 5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺溶液： 將53. 9份4-氯-2, 5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺、0. 9份乙酰乙酰-5-氨基苯并咪唑酮、 150份水、0. 05份乙二胺四乙酸二鈉鹽和28份濃度為30%的氫氧化鈉溶液放至溶解桶中， 溶解桶升溫到40°C，充分溶解后，調(diào)整溫度到25°C進行保溫處理； (3) 、酸析： 在偶合桶內(nèi)加入200份水、27份濃度為30%的氫氧化鈉和24份的冰醋酸，偶合桶中的 溫度降溫至l〇°C，加入2. 8份的兩性表面活性劑，加入步驟（2)中溶解好的4-氯-2, 5-二甲 氧基乙酰乙酰苯胺溶液進行酸析，酸析時間控制在80分鐘，酸析時的溫度為18°C，pH=6. 2， 酸析結(jié)束后加入2. 5份的兩性表面活性劑，進行充分攪拌，攪拌的速度為50轉(zhuǎn)/分，攪拌 的時間為1小時，攪拌的溫度為17°C ; (4) 、偶合： 將步驟（1)的重氮液緩慢放入至步驟（3)中進行充分偶合，溫度控制為20°C，偶合流 速為170分鐘，當pH < 3. 5時，加入濃度為30%的氫氧化鈉溶液調(diào)整pH到5. 0后再繼續(xù)偶 合，偶合后的pH控制在3. 8,然后進行充分攪拌20分鐘，加入0. 8份抗氧化劑亞硫酸鈉，再 升溫到82°C，保溫15分鐘，保溫處理后水漂洗至中性pH6. 8,在溫度為82°C的環(huán)境下制得小 塊狀顏料； (5) 、后處理： 將步驟（4)中的小塊狀顏料加入反應(yīng)釜中，加入600份二甲苯、加入10份超分散劑 15000至反應(yīng)釜中，反應(yīng)釜的溫度為138°C，在反應(yīng)釜中進行回流處理3小時，然后將反應(yīng)釜 降溫到98°C，加入400份的水，升溫至150°C保溫四小時將反應(yīng)釜中的二甲苯全部蒸出，蒸 出二甲苯用儲備罐收集，然后再進行200目超細度篩進行過濾，在溫度為85°C的環(huán)境下進 行烘干，然后進行粉碎，制得含水量小于2%的海洋船舶顏料R成品。
[0017] 經(jīng)測試儀檢測：顏色的鮮艷保和度Λ E=-3. 9,墨色稍暗，稍紅相。
[0018] 實施例3 :-種基于顏料R的遮蓋型海洋用船舶漆應(yīng)用顏料的制備方法，按以下步 驟進行： (1) 、制備重氮液： 將46. 8份鹽酸、150份水和25份濃度為100%的3. 3-二氯聯(lián)苯胺，三者在防腐重氮桶 中充分打漿，在溫度為2°C下加入14. 4份濃度為100%的亞硝酸鈉溶液，再進行充分攪拌90 分鐘后，加入〇. 1份乙二胺四乙酸二鈉和〇. 2份氨基磺酸； (2) 、制作4-氯-2, 5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺溶液： 將53. 9份4-氯-2, 5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺、0. 9份乙酰乙酰-5-氨基苯并咪唑酮、 150份水、0. 05份乙二胺四乙酸二鈉鹽和28份濃度為30%的氫氧化鈉溶液放至溶解桶中， 溶解桶升溫到40°C，充分溶解后，調(diào)整溫度到28°C進行保溫處理； (3) 、酸析： 在偶合桶內(nèi)加入200份水、27份濃度為30%的氫氧化鈉和24份的冰醋酸，偶合桶中的 溫度降溫至l〇°C，加入2. 8份的兩性表面活性劑，加入步驟（2)中溶解好的4-氯-2, 5-二 甲氧基乙酰乙酰苯胺溶液進行酸析，酸析時間控制在60?90分鐘，酸析時的溫度為20°C， pH=6. 5,酸析結(jié)束后加入2. 5份的兩性表面活性劑，進行充分攪拌，攪拌的速度為55轉(zhuǎn)/ 分，攪拌的時間為1小時，攪拌的溫度為20°C ; (4) 、偶合： 將步驟（1)的重氮液緩慢放入至步驟（3)中進行充分偶合，溫度控制為25°C，偶合流 速為200分鐘，當pH < 3. 5時，加入濃度為30%的氫氧化鈉溶液調(diào)整pH到5. 0后再繼續(xù)偶 合，偶合后的pH控制在4. 0,然后進行充分攪拌30分鐘，加入0. 8份抗氧化劑亞硫酸鈉，再 升溫到85 °C，保溫20分鐘，保溫處理后水漂洗至中性pH7. 0,在溫度為85 °C的環(huán)境下制得小 塊狀顏料； (5) 、后處理： 將步驟（4)中的小塊狀顏料加入反應(yīng)釜中，加入600份二甲苯、加入10份超分散劑 15000至反應(yīng)釜中，反應(yīng)釜的溫度為140°C，在反應(yīng)釜中進行回流處理4小時，然后將反應(yīng)釜 降溫到l〇〇°C，加入400份的水，升溫至150°C保溫四小時將反應(yīng)釜中的二甲苯全部蒸出，蒸 出二甲苯用儲備罐收集，然后再進行200目超細度篩進行過濾，在溫度為90°C的環(huán)境下進 行烘干，然后進行粉碎，制得含水量小于2%的海洋船舶顏料R成品。
[0019] 經(jīng)測試儀檢測：顏色的鮮艷保和度Λ E=0. 02,墨色近視，強度102%，流變性(粘 度）一致。具有很高的遮蓋力，純的色相和飽和度。
【權(quán)利要求】
1. 一種基于顏料R的遮蓋型海洋用船舶漆應(yīng)用顏料的制備方法，其特征在于按以下步 驟進行： (1) 、制備重氮液： 將46. 8份鹽酸、150份水和25份濃度為100%的3. 3-二氯聯(lián)苯胺，三者在防腐重氮桶 中充分打漿，在溫度為-2?2°C下加入14. 4份濃度為30%?100%的亞硝酸鈉溶液，再進行 充分攪拌60?90分鐘后，加入0. 1份乙二胺四乙酸二鈉和0. 2份氨基磺酸； (2) 、制作4-氯-2, 5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺溶液： 將53. 9份4-氯-2, 5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺、0. 9份乙酰乙酰-5-氨基苯并咪唑酮、 150份水、0. 05份乙二胺四乙酸二鈉鹽和28份濃度為30%的氫氧化鈉溶液放至溶解桶中， 溶解桶升溫到40°C，充分溶解后，調(diào)整溫度到20?28°C進行保溫處理； (3) 、酸析： 在偶合桶內(nèi)加入200份水、27份濃度為30%的氫氧化鈉和24份的冰醋酸，偶合桶中的 溫度降溫至l〇°C，加入2. 8份的兩性表面活性劑，加入步驟（2)中溶解好的4-氯-2, 5-二 甲氧基乙酰乙酰苯胺溶液進行酸析，酸析時間控制在60?90分鐘，酸析時的溫度為15? 20°C，pH=6?6. 5,酸析結(jié)束后加入2. 5份的兩性表面活性劑，進行充分攪拌，攪拌的速度為 45?55轉(zhuǎn)/分，攪拌的時間為1小時，攪拌的溫度為15?20°C ; (4) 、偶合： 將步驟（1)的重氮液緩慢放入至步驟（3)中進行充分偶合，溫度控制為15?25°C，偶 合流速為150?200分鐘，當pH < 3. 5時，加入濃度為30%的氫氧化鈉溶液調(diào)整pH到5. 0 后再繼續(xù)偶合，偶合后的pH控制在3. 5?4. 0,然后進行充分攪拌10?30分鐘，加入0. 8 份抗氧化劑亞硫酸鈉，再升溫到80?85°C，保溫10?20分鐘，保溫處理后水漂洗至中性 pH6. 5?7. 0,在溫度為80?85°C的環(huán)境下制得小塊狀顏料； (5) 、后處理： 將步驟（4)中的小塊狀顏料加入反應(yīng)釜中，加入600份二甲苯、加入10份超分散劑 15000至反應(yīng)釜中，反應(yīng)釜的溫度為136?140°C，在反應(yīng)釜中進行回流處理2?4小時，然 后將反應(yīng)釜降溫到95?100°C，加入400份的水，升溫至150°C保溫四小時將反應(yīng)釜中的二 甲苯全部蒸出，蒸出二甲苯用儲備罐收集，然后再進行200目超細度篩進行過濾，在溫度為 80?90°C的環(huán)境下進行烘干，然后進行粉碎，制得含水量小于2%的海洋船舶顏料R成品。
【文檔編號】C09B67/20GK104194383SQ201410338409
【公開日】2014年12月10日 申請日期:2014年7月16日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月16日
【發(fā)明者】方百紅 申請人:杭州榮彩實業(yè)有限公司