二元水性一道成活漆組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種二元水性一道成活漆組合物,其含有水性丙烯酸系樹脂(A)、水性聚酯樹脂(B)和自乳化異氰酸酯硬化劑(C),其中所述樹脂(A)具有50-150mgKOH/g的羥基值和1000-5000的數(shù)均分子量,所述樹脂(B)具有20-50mgKOH/g的酸值、50-150mgKOH/g的羥基值、1000-5000的數(shù)均分子量和8.5-9.7的溶解度參數(shù),其還包括在總單體組分內(nèi)的10-40質(zhì)量%的二聚酸組分,且相對(duì)于所述樹脂(A)和所述樹脂(B)的總樹脂固體含量,上述樹脂(A)和上述樹脂(B)的含量分別為60-95質(zhì)量%的樹脂(A)和5-40質(zhì)量%的樹脂(B),且上述硬化劑(C)中所含的異氰酸酯基團(tuán)相對(duì)于上述樹脂(A)和上述樹脂(B)中所含的總羥基的比例為異氰酸酯基團(tuán)/羥基=0.7-1.5。
【專利說明】二元水性一道成活漆組合物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及可用于各種領(lǐng)域,特別是機(jī)動(dòng)車零件/部件的涂布領(lǐng)域的新型二元(two-part)水性一道成活漆組合物。
[0002]發(fā)明背景
[0003]一般而言,在漆領(lǐng)域中正在研究水性漆的生產(chǎn)以減少漆中所含的有機(jī)溶劑的量,甚至以用在合成樹脂 基底上的漆為例,在例如專利文獻(xiàn)I中公開了 ABS基底的涂漆方法,其具有用漆(lacquer)型水性底漆進(jìn)行涂漆的階段(第一階段),所述漆型水性底漆含有包含水分散性樹脂、水溶性樹脂、核/殼型乳液樹脂、三聚氰胺樹脂和水分散性聚氨酯樹脂的樹脂組分以及氨基甲酸酯締合型增稠劑和顏料,和用包含丙烯酸多元醇樹脂和含多異氰酸酯基團(tuán)的化合物的二元硬化型透明面漆涂布已經(jīng)過第一階段的基底的階段(第二階段)。
[0004]但是,諸如二涂一烤體系(其中施加多個(gè)層,然后同時(shí)對(duì)它們進(jìn)行烘烤)之類的方法存在的問題是包括許多涂漆階段并因此成本增加。作為克服這種問題的漆,已知的是一道成活漆,其中基于不施加透明漆的一涂一烤體系進(jìn)行施涂。例如,在專利文獻(xiàn)2中公開了一種水性面漆一道成活漆組合物,其含有包含多元醇和多元酸的反應(yīng)產(chǎn)物的聚酯樹脂,其中至少一部分所述多元醇和多元酸包含占構(gòu)成聚酯樹脂的組分的總固體含量的20至70重量%的量的具有脂環(huán)族結(jié)構(gòu)的組分,且其中酸值為10-70mgK0H/g,羥基值為70_170mgK0H/g且苯環(huán)濃度不大于1.25mol/kg (基于樹脂固體含量),且其中所述樹脂中的羧基已用中和劑中和;以及硬化劑,其是混合甲基醚/ 丁基醚三聚氰胺或封端多異氰酸酯;著色顏料;和顏料分散性丙烯酸樹脂,其通過(a) 1-40重量%含有選自叔氨基、季銨和磺酸基的一種或多種類型的尚子官能團(tuán)的可聚合不飽和單體,(b)5_40重量%具有分子量為200-3,000的聚氧化烯鏈的非離子型可聚合不飽和單體和(c) 20-94重量%其它烯鍵式不飽和單體(含有不同于所述單體(b)的含羥基的可聚合不飽和單體)的單體混合物在自由基聚合引發(fā)劑存在下的共聚獲得。但是,當(dāng)這種水性面漆一道成活漆組合物直接施加到塑料材料上、然后烘烤并硬化時(shí),漆膜質(zhì)量不令人滿意。
[0005]此外,在專利文獻(xiàn)3中公開了一種水性涂料,其含有(A)至少一種類型的水溶性或水分散性聚酯,(B)至少一種類型的水溶性或水分散性聚氨酯丙烯酸酯,(C)至少一種類型的氨基塑料樹脂,其本身或在組分(A)和(B)存在下是水溶性或水分散性的,和(D)至少一種類型的顏料和/或提供顏色或光澤的填料,任選以及(E)至少一種類型的多異氰酸酯,其中聚酯(A)可以由下列組分制成:al)含有下列組分的混合物,即all)40-80摩爾%的至少一種類型的脂族或脂環(huán)族多元羧酸、至少一種類型的脂族或脂環(huán)族多元羧酸的可酯化衍生物或兩種或更多種這些原材料的混合物,以及al2) 20-60摩爾%的至少一種類型的芳族多元羧酸、至少一種類型的芳族多元羧酸的可酯化衍生物或兩種或更多種此類原材料的混合物;和a2)至少60摩爾%的量的至少一種類型的在分子中具有至少一個(gè)結(jié)構(gòu)部分-C (R1R2) -CH2OH (其中R1和R2各自代表C^2ci脂族、脂環(huán)族或芳族烴基或羥甲基)的脂族或脂環(huán)族多元醇或兩種或更多種此類原材料的混合物。但是,上述水性涂料不可以施加到具有低耐熱性的塑料如ABS上并隨后進(jìn)行烘烤和固化。[0006]在專利文獻(xiàn)4中公開了一種水性漆組合物,通過該組合物即使在120°C或更低的相對(duì)低溫烘烤條件下也能獲得充分硬化,并且其含有必要組分(A)每分子具有平均至少兩個(gè)已用含氮雜環(huán)化合物封端的封端叔異氰酸酯基團(tuán)的丙烯酸樹脂,且其中酸值為3-100mgK0H/g且重均分子量為1,000至100,000,(B)羥基值為10_250mgK0H/g且重均分子量為1,000-200,000的選自丙烯酸樹脂、聚酯樹脂和聚氨酯改性的聚酯樹脂的至少一種類型的含羥基樹脂和(C)硬化催化劑。但是,這種水性漆組合物基本是二涂應(yīng)用的底漆組合物,其中還使用透明面漆,如果使用其作為一道成活涂裝,光澤外觀和耐化學(xué)性有時(shí)不足。
[0007][現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)]
[0008][專利文獻(xiàn)]
[0009][專利文獻(xiàn)I] JP-A-2010-69372
[0010][專利文獻(xiàn)2]日本專利4246953
[0011][專利文獻(xiàn)3]Tokuhyd (PCT申請(qǐng)的日本譯本)2003-504483
[0012][專利文獻(xiàn)4]JP-A-2005_298591
【發(fā)明內(nèi)容】
[0013][本發(fā)明要解決 的問題]
[0014]因此,本發(fā)明的目的在于提供一種二元水性一道成活漆組合物,通過該組合物可獲得外觀、耐候性和耐化學(xué)性出色的漆膜;以及提供通過施涂這種二元水性一道成活漆組合物而得的漆膜。
[0015][解決問題的手段]
[0016]由于進(jìn)行了旨在解決上述問題的細(xì)致研究,本發(fā)明發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn),借助指定的二元水性一道成活漆組合物可以解決所述問題,并基于這一發(fā)現(xiàn)完成本發(fā)明。
[0017]具體而言,本發(fā)明涉及一種二元水性一道成活漆組合物,其含有水性丙烯酸系樹脂(A)、水性聚酯樹脂(B)和自乳化異氰酸酯硬化劑(C),其中所述樹脂㈧具有50-150mgK0H/g的羥基值和1000-5000的數(shù)均分子量,所述樹脂(B)具有20_50mgK0H/g的酸值、50-150mgK0H/g的羥基值、1000-5000的數(shù)均分子量和8.5-9.7的溶解度參數(shù),其還包括在總單體組分內(nèi)的10-40質(zhì)量%的二聚酸組分,且其中相對(duì)于所述樹脂(A)和所述樹脂(B)的總樹脂固體含量,上述樹脂㈧和上述樹脂⑶的含量為60-95質(zhì)量%的樹脂㈧和5-40質(zhì)量%的樹脂(B),且上述硬化劑(C)中所含的異氰酸酯基團(tuán)相對(duì)于上述樹脂(A)和上述樹脂(B)中所含的總羥基的比例為異氰酸酯基團(tuán)/羥基=0.7-1.5。
[0018]此外,本發(fā)明還涉及通過施加該二元水性一道成活漆而得的上漆材料。
[0019][發(fā)明效果]
[0020]通過將本發(fā)明的二元水性一道成活漆施加到合成樹脂基底等上,可以獲得外觀、耐候性和耐化學(xué)性出色的漆膜。
[0021]本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】
[0022]本發(fā)明的二元水性一道成活漆含有水性丙烯酸系樹脂(A)、水性聚酯樹脂(B)和自乳化異氰酸酯硬化劑(C)。
[0023]?水性丙烯酸系樹脂(A) ?
[0024]水性丙烯酸系樹脂(A)是水溶性或水分散性丙烯酸系樹脂,可通過使用自由基聚合反應(yīng)的已知方法獲得,在自由基聚合反應(yīng)中可自由基聚合的單體構(gòu)成原材料組分。
[0025]可自由基聚合的單體的實(shí)例包括(甲基)丙烯酸樹脂、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、烯丙醇、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基環(huán)己酯、(甲基)丙烯腈等。這些可自由基聚合的單體以至少兩種或更多種類型組合使用。
[0026]水性丙烯酸系樹脂(A)的羥基值為50-150mgK0H/g,考慮到粘合性、耐候性、耐化學(xué)性和防潮性,60至145mgK0H/g是優(yōu)選的,80至140mgK0H/g更優(yōu)選。如果羥基值小于5OmgKOH/g,耐候性、耐化學(xué)性和防潮性可能降低,而如果其超過15OmgKOH/g,粘合性可能降低。
[0027]水性丙烯酸系樹脂(A)的數(shù)均分子量為1000-5000,考慮到樹脂穩(wěn)定性和外觀,1200-4500是優(yōu)選的,2500-3500更優(yōu)選。如果數(shù)均分子量小于1000,水性丙烯酸系樹脂的穩(wěn)定性可能降低,而如果其超過5000,外觀可能受損。本說明書給出的數(shù)均分子量的值是通過使用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)材料的凝膠滲透色譜法(GPC)獲得的值。
[0028]水性丙烯酸系樹脂㈧的酸值不受特別限制,但考慮到樹脂穩(wěn)定性和防潮性,20-50mgK0H/g是優(yōu)選的,22_47mgK0H/g更優(yōu)選,25_45mgK0H/g最優(yōu)選。如果酸值小于20mgK0H/g,樹脂的穩(wěn)定性可能降低,而如果酸值超過50mgK0H/g,防潮性可能降低。
[0029]?水性聚酯樹 脂⑶》
[0030]水性聚酯樹脂⑶是水溶性或水分散性聚酯樹脂并可通過使用多元醇和多元酸作為原材料組分的已知方法獲得。
[0031]作為水性聚酯樹脂(B)的原材料組分的多元醇的實(shí)例是二醇和三元或更高級(jí)的多元醇。二醇的實(shí)例包括乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、新戊二醇、己二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、甲基丙二醇、環(huán)己烷二甲醇、3,3- 二乙基-1,5-戊二醇等。此外,作為三元或更高級(jí)的多元醇的實(shí)例,包括甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇等。這些多元醇可以獨(dú)自使用,或可以使用其中兩種或更多種的組合。
[0032]通常,使用多元羧酸作為構(gòu)成水性聚酯樹脂(B)的原材料組分的多元酸,但如果需要,這些可以與一元脂肪酸等組合使用。作為多元羧酸,必須包括二聚酸,其包括C16_2(l脂肪酸的二聚物。作為ci6_2(l脂肪酸二聚物的二聚酸的實(shí)例是Haridimer200 (Harima KaseiC0.生產(chǎn))和Enpoll062 (Henkel AG生產(chǎn))等。這些可以獨(dú)自使用,或可以使用其中兩種或更多種的組合。多元羧酸的實(shí)例包括間苯二甲酸、四氫間苯二甲酸、六氫對(duì)苯二甲酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、富馬酸、衣康酸、鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、偏苯三酸、琥珀酸、馬來酸、苯均四酸和這些酸的酐以及常用于制造聚酯樹脂的其它多元羧酸。
[0033]水性聚酯樹脂⑶中所用的二聚酸的含量在總單體組分的10至40質(zhì)量%的范圍內(nèi),考慮到外觀和粘合性,含量?jī)?yōu)選在總單體組分的12至38質(zhì)量%,更優(yōu)選15至30質(zhì)量%的范圍內(nèi)。如果二聚酸含量小于總單體組分的10質(zhì)量%,外觀可能受損,而當(dāng)其大于總單體組分的40質(zhì)量%時(shí),粘性可能成為問題。[0034]水性聚酯樹脂(B)的酸值為20至50mgK0H/g,考慮到樹脂穩(wěn)定性和防潮性,22至47mgK0H/g是優(yōu)選的,25至45mgK0H/g更優(yōu)選。如果酸值小于20mgK0H/g,樹脂的穩(wěn)定性可能降低,而如果酸值大于50mgK0H/g,防潮性可能降低。
[0035]水性聚酯樹脂(B)的羥基值為50至150mgK0H/g,考慮到粘合性、耐候性、耐化學(xué)性和防潮性,60至145mgK0H/g是優(yōu)選的,80至140mgK0H/g更優(yōu)選。如果羥基值小于50mgK0H/g,耐候性、耐化學(xué)性和防潮性可能降低,而如果羥基值大于150mgK0H/g,粘合性可能降低。
[0036]水性聚酯樹脂(B)的數(shù)均分子量為1000至5000,從樹脂穩(wěn)定性和外觀的角度看,1200至4800的范圍是優(yōu)選的,1500至4600更優(yōu)選。如果數(shù)均分子量小于1000,樹脂穩(wěn)定性可能降低,而如果其超過5000,可能不利地影響外觀。
[0037]水性聚酯樹脂(B)的溶解度參數(shù)位于8.5至9.7的范圍內(nèi),考慮到外觀和儲(chǔ)存穩(wěn)定性,8.7至9.6的范圍更優(yōu)選。如果溶解度參數(shù)小于8.5,儲(chǔ)存穩(wěn)定性可能降低,而如果其超過9.7,可能不利地影響外觀。
[0038]可以通過下述方法測(cè)量溶解度參數(shù)(SP)。I克樹脂固體組分用丙酮稀釋50倍,然后將正己烷每次少量添加到該溶液中直至其變渾濁,由此時(shí)丙酮/己烷混合溶劑的溶解度參數(shù)值(SPH)和I克樹脂固體組分用丙酮稀釋50倍、然后將蒸餾水添加到該溶液中直至其變渾濁的情況下的溶解度參數(shù)(SPW),根據(jù)關(guān)系式SP=(SPH+SPW)/2獲得溶解度參數(shù)SP。
[0039]關(guān)于本發(fā)明的二元水性一道成活漆中所用的水性丙烯酸系樹脂(A)和水性聚酯樹脂⑶的比例,相對(duì)于水性丙烯酸系樹脂㈧和水性聚酯樹脂⑶的總樹脂固體含量,水性丙烯酸系樹脂(A)為其60-95質(zhì)量%,水性聚酯樹脂(B)為5-40質(zhì)量%,更優(yōu)選地,考慮到粘性和外觀,水性丙烯酸系樹脂(A)的比例為70-90質(zhì)量%。如果水性丙烯酸系樹脂(A)的含量小于60質(zhì)量%,粘性可能成為問題,而如果水性聚酯樹脂(B)的含量小于5質(zhì)量%,外觀可能受損。
[0040]?異氰酸酯硬化劑(C) ?
[0041]本發(fā)明的二元水性一道成活漆含有自乳化異氰酸酯硬化劑(C)作為用于實(shí)現(xiàn)水性丙烯酸系樹脂(A)中的官能團(tuán)與水性聚酯樹脂(B)中的官能團(tuán)之間的反應(yīng)的交聯(lián)劑。異氰酸酯硬化劑(C)的實(shí)例包括多異氰酸酯化合物和封端多異氰酸酯化合物,但自乳化多異氰酸酯化合物是優(yōu)選的,因?yàn)槠淇梢酝坎嫉降湍蜔嵝缘乃芰先鏏BS上,然后烘烤和硬化。
[0042]可以使用市售產(chǎn)品作為自乳化多異氰酸酯化合物。此類商品的實(shí)例包括Bayhydur3100 > Bayhydur VPLS2319 > Bayhydur VPLS2336 > Bayhydur VPLS2150/1> BayhydurVPLS2150BA, Bayhydur VPLS2306, Bayhydur XP2451、Bayhydur XP2487/U BayhydurXP2547、Bayhydur XP2655 (Sumika Bayer Urethane C0.制造)、Burnock DNW-5500、BurnockDNW-6000> Burnock DNW-6500 (DIC Corporation 制造)、Duranate WB40-100、Duranate WB40-80D、Duranate WT20-100、Duranate WT30-100、Duranate WE50-100、Duranate WL70-100、Duranate WL76-100、Duranate WR80-70P (Asahi Kasei ChemicalsC0.制造)、Takenate WD-725、Takenate XWD-HS30、Takenate XWD-HS7 (Mitsui ChemicalsC0.制造)等。這些化合物可以獨(dú)自使用,或它們可以兩種或更多種組合使用。 [0043]異氰酸酯硬化劑(C)中所含的異氰酸酯官能團(tuán)相對(duì)于水性丙烯酸系樹脂(A)和水性聚酯樹脂⑶中所含的羥基總量的比例(摩爾比),即異氰酸酯基團(tuán)/羥基的比率為0.7至1.5,考慮到粘性、耐化學(xué)性和防潮性,0.8至1.45的范圍是優(yōu)選的,1.0至1.3的范圍更優(yōu)選。如果異氰酸酯基團(tuán)/羥基的比例小于0.7,耐化學(xué)性和防潮性可能降低,而如果其超過1.5,粘性可能成為問題且防潮性可能降低。
[0044]〈〈鋁顏料》
[0045]可以包括鋁顏料作為本發(fā)明的二元水性一道成活漆組合物中的閃光顏料。該二元水性一道成活漆組合物中所用的鋁顏料優(yōu)選用含有磷酸基或鑰酸基的化合物或用二氧化硅化合物處理以對(duì)水無活性。已用含有磷酸基的化合物處理以使它們對(duì)水無活性的鋁顏料的實(shí)例是Alpaste WX系列(Toyo Aluminum K.K.制造)等。已用含有鑰酸基的化合物處理以使它們對(duì)水無活性的鋁顏料的實(shí)例是Alpaste WL系列(Toyo Aluminum K.K.制造)等。已用二氧化硅化合物處理以使它們對(duì)水無活性的鋁顏料的實(shí)例是Alpaste WZ系列(ToyoAluminum K.K.制造)和STAPA IL Hydrolan系列(Eckart C0.制造)。這些招顏料可以獨(dú)自使用,或可以組合使用其中兩種或更多種類型。
[0046]關(guān)于本發(fā)明的二元水性一道成活漆組合物中可包含的鋁顏料的范圍,盡管對(duì)鋁顏料相對(duì)于水性丙烯酸系樹脂㈧、水性聚酯樹脂⑶和多異氰酸酯化合物(C)的總樹脂固體含量的質(zhì)量比率沒有特別限制,從遮蓋力和外觀角度看,該范圍優(yōu)選為6至15質(zhì)量%,更優(yōu)選7至12質(zhì)量%。
[0047]〈〈其它添加劑》
[0048]任選地,在本發(fā)明的二元水性一道成活漆組合物中,也可以與鋁顏料一起聯(lián)合使用云母薄片顏料、二氧化硅薄片顏料、氧化鋁薄片顏料、玻璃薄片顏料等作為閃光顏料。
[0049]如果需要, 本發(fā)明的二元水性一道成活漆組合物還可包括著色顏料。著色顏料的實(shí)例包括鉻黃、黃色氧化鐵、氧化鐵、炭黑、二氧化鈦和其它這樣的無機(jī)顏料、偶氮螯合顏料、不可溶偶氮顏料、稠合偶氮顏料、酞菁顏料、靛藍(lán)顏料、紫環(huán)酮顏料、茈顏料、二氧雜環(huán)己烷顏料、喹吖啶酮顏料、異吲哚啉酮顏料、金屬絡(luò)合顏料和其它這樣的有機(jī)顏料等。這些著色顏料可以獨(dú)自使用,或它們可以兩種或更多種組合使用。
[0050]本發(fā)明的二元水性一道成活漆組合物可包括紫外線吸收劑。紫外線吸收劑的實(shí)例包括例如苯并三唑和草酰苯胺類型的紫外線吸收劑等。可以使用單一的此類紫外線吸收劑,或可以一起使用其中兩種或更多種類型。
[0051]在本發(fā)明的二元水性一道成活漆組合物包括紫外線吸收劑的情況中,紫外線吸收劑相對(duì)于水性丙烯酸系樹脂(A)、水性聚酯樹脂(B)和多異氰酸酯化合物(C)的總樹脂固體含量的質(zhì)量比率不受特別限制,但從耐候性的角度看,0.5至5質(zhì)量%是優(yōu)選的,I至4質(zhì)
量%更優(yōu)選。
[0052]本發(fā)明的二元水性一道成活漆組合物可含有光穩(wěn)定劑。光穩(wěn)定劑的實(shí)例包括受阻胺類型的光穩(wěn)定劑等??梢允褂脝我坏拇祟惞夥€(wěn)定劑,或可以一起使用兩種或更多種類型。
[0053]在本發(fā)明的二兀水性一道成活漆組合物含有光穩(wěn)定劑的情況中,光穩(wěn)定劑相對(duì)于水性丙烯酸系樹脂(A)、水性聚酯樹脂(B)和多異氰酸酯化合物(C)的總樹脂固體含量的質(zhì)量比率不受特別限制,但從耐候性的角度看,0.5至5質(zhì)量%是優(yōu)選的,I至4質(zhì)量%更優(yōu)選。
[0054]本發(fā)明的二元水性一道成活漆組合物可包括體質(zhì)顏料,如碳酸鈣、重晶石、沉淀硫酸鋇、粘土、滑石等。此外,在本發(fā)明的二元水性一道成活漆組合物中還可以包括選自表面調(diào)節(jié)劑、防沉淀劑、消泡劑、表面活性劑、成膜輔助劑、防腐劑和抗氧化劑等或流變控制劑或各種類型的有機(jī)溶劑的一種或多種類型的添加劑。
[0055]?涂漆方法和條件>>
[0056]在儲(chǔ)存過程中,含有水性丙烯酸系樹脂(A)和水性聚酯樹脂(B)的本發(fā)明的二元水性一道成活漆組合物的主劑與異氰酸酯硬化劑(C)分開并在臨使用前將這些攪拌并混合在一起。此時(shí),在用于涂漆之前,可任選使用水或在一些情況中使用少量有機(jī)溶劑或胺稀釋至合適的粘度。
[0057]可以使用機(jī)動(dòng)車工業(yè)中常用的方法,如空氣噴涂、懸杯噴涂(rotary bellspraying)、靜電或非靜電涂漆等作為本發(fā)明的二元水性一道成活漆組合物的施涂方法。
[0058]經(jīng)受涂漆的材料的實(shí)例包括在其表面上已形成電沉積膜的金屬材料、在這種電沉積膜上已形成中間涂層的金屬材料和塑料材料等。
[0059]施涂本發(fā)明的二元水性一道成活漆組合物時(shí)的溫度/濕度條件不受特別限制,例如在65至85% (相對(duì)濕度)下15至35°C。此外,通過施涂所述水性一道成活漆組合物形成的漆膜的干膜厚度為例如10至40微米,從遮蓋力和實(shí)踐考慮的角度看,優(yōu)選為15至30微米。
[0060]在施涂 本發(fā)明的二元水性一道成活漆組合物后,可以進(jìn)行預(yù)干燥。在進(jìn)行這樣的預(yù)干燥的情況中,條件優(yōu)選為60-80°C 3-10分鐘。
[0061 ] 施涂本發(fā)明的二元水性一道成活漆組合物之后的加熱和硬化溫度和時(shí)間為例如80至120°C 10至60分鐘。
[0062]通過涂布本發(fā)明的漆組合物而得到的上漆材料在光澤、耐化學(xué)性之類的性能方面出色,并且不需要在頂部進(jìn)一步施涂透明漆。因此,可以省略透明漆施涂步驟,因此可以降低涂布/涂漆成本。
實(shí)施例
[0063]下面通過提供實(shí)施例更詳細(xì)解釋本發(fā)明,但本發(fā)明不限于此。除非另行規(guī)定,在實(shí)施例中提到份數(shù)、%和比率應(yīng)分別被視為質(zhì)量份、質(zhì)量%和質(zhì)量比。
[0064]<制備例1:水性丙烯酸系樹脂Al的制備>
[0065]如表1的I中所示,將39.4份溶劑石腦油和59.1份丁基乙二醇引入配有回流冷凝器、溫度計(jì)、攪拌器和滴液漏斗的四頸燒瓶,并將溫度升至145°C。接著,如表1的II中所示,經(jīng)3小時(shí)逐滴加入4.3份甲基丙烯酸縮水甘油酯、22.5份甲基丙烯酸2-羥乙酯、30.0份苯乙烯、68.1份丙烯酸正丁酯、150.0份甲基丙烯酸甲酯、25.1份甲基丙烯酸正丁酯和
9.6份過氧化二叔丁基的混合物。在逐滴添加結(jié)束后30分鐘,如表1的III中所示,經(jīng)2小時(shí)逐滴加入29.2份甲基丙烯酸2-羥乙酯、27.8份丙烯酸正丁酯、28.0份甲基丙烯酸甲酯、15.0份丙烯酸和5.6份過氧化二叔丁基的混合物。在這種逐滴添加結(jié)束后30分鐘,如表1的IV中所示,經(jīng)30分鐘逐滴加入1.6份過氧化二叔丁基和14.4份溶劑石腦油的混合物。在145°C下攪拌另外2小時(shí)后,將該混合物冷卻至98°C。然后,如表1的V中所示,加入16.7份二甲基乙醇胺并繼續(xù)攪拌30分鐘,此后將該反應(yīng)混合物分散在如表1的VI中所示的453.7份去離子水中,以獲得水性丙烯酸系樹脂Al。該丙烯酸系樹脂清漆的性能值是:40.4質(zhì)量%的加熱殘留、60mgK0H/g的樹脂羥基值,和2700的數(shù)均分子量,通過GPC基于聚苯乙烯換算分子量測(cè)得。[0066]<制備例2-9:水性丙烯酸系樹脂A2至A9的制備>
[0067]通過與制備例I中相同的方法、基于表1中給出的配方獲得水性丙烯酸系樹脂A2至A9。表1顯示所得水性丙烯酸系樹脂的性能值以及清漆穩(wěn)定性的評(píng)估結(jié)果。
[0068]在每種情況中,在下列基礎(chǔ)上,在使水性丙烯酸系樹脂留在40°C的恒溫室中后評(píng)估所得水性丙烯酸系樹脂的穩(wěn)定性。
[0069]X:在I個(gè)月后注意到沉淀
[0070]〇:在I個(gè)月后沒有注意到沉淀但在2個(gè)月后觀察到沉淀[0071 ]◎:在2個(gè) 月后沒有注意到沉淀
[0072]
【權(quán)利要求】
1.二元水性一道成活漆組合物,其含有 水性丙烯酸系樹脂(A)、水性聚酯樹脂⑶和自乳化異氰酸酯硬化劑(C),其中 上述樹脂(A)具有50-150mgK0H/g的羥基值和1000-5000的數(shù)均分子量, 上述樹脂(B)具有20-50mgK0H/g的酸值、50_150mgK0H/g的羥基值、1000-5000的數(shù)均分子量和8.5-9.7的溶解度參數(shù),其還包括在總單體組分內(nèi)的10-40質(zhì)量%的二聚酸組分,相對(duì)于所述樹脂㈧和所述樹脂⑶的總樹脂固體含量,上述樹脂㈧和上述樹脂(B)的含量為60-95質(zhì)量%的樹脂(A)和5-40質(zhì)量%的樹脂(B),且 上述硬化劑(C)中所含的異氰酸酯基團(tuán)相對(duì)于上述樹脂(A)和上述樹脂(B)中所含的總羥基的比例為異氰酸酯基團(tuán)/羥基=0.7-1.5。
2.通過施涂如權(quán)利要求1中所述的二元水性一道成活漆而得的上漆材料。
【文檔編號(hào)】C09D133/00GK103980782SQ201410044776
【公開日】2014年8月13日 申請(qǐng)日期:2014年2月7日 優(yōu)先權(quán)日:2013年2月7日
【發(fā)明者】齊藤直樹, 上栗善政, 矢崎大樹, 越前和明, 佐野正宏 申請(qǐng)人:巴斯夫涂料有限公司