2，4，4，4-四氟丁-1-烯與1-甲氧基七氟丙烷的組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及包括2，4，4，4-四氟丁-1-烯和1-甲氧基七氟丙烷的組合物作為傳熱流體的用途。本發(fā)明還涉及相關(guān)的裝置、方法和組合物。
【專利說明】2, 4, 4, 4-四氟丁 -1-烯與1-甲氧基七氟丙烷的組合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及2, 4, 4, 4-四氟丁 -1-烯與1-甲氧基七氟丙烷的組合物和其作為傳熱 流體的用途。 技術(shù)背景
[0002] 基于氟碳化合物的流體被廣泛用于蒸氣壓縮傳熱系統(tǒng)、特別是空調(diào)、熱泵、制冷或 冷凍設(shè)備中。這些設(shè)備的共同特征是，它們基于包括如下的熱力學(xué)循環(huán)：在低壓下流體的蒸 發(fā)（其中流體吸收熱量）；壓縮蒸發(fā)的流體直到高壓；在高壓下蒸發(fā)的流體凝結(jié)為液體（其 中流體排出熱量）；和流體減壓以完成循環(huán)。
[0003] 傳熱流體（其可為純的化合物或化合物的混合物）的選擇被如下支配：首先是流 體的熱力學(xué)性質(zhì)，其次是另外的約束條件。因此，特別重要的標(biāo)準(zhǔn)是所考慮的流體的環(huán)境影 響。特別地，氯化化合物（氯氟烴和氫氯氟烴）具有破壞臭氧層的缺點(diǎn)。因此現(xiàn)在通常優(yōu) 選非氯化化合物，如氫氟烴、氟代醚和氟烯烴。
[0004] 仍然有必要開發(fā)具有比現(xiàn)在使用的傳熱流體低的全球變暖潛能（GWP)且具有相 當(dāng)?shù)幕蚋纳频男阅艿钠渌鼈鳠崃黧w。
[0005] 文獻(xiàn)US2005/0188697描述了多氟代醚例如1-甲氧基七氟丙烷（或HFE-7000)作 為傳熱流體的用途。
[0006] 文獻(xiàn)2010/100254描述了多種四氟丁烯且尤其是2, 4, 4, 4-四氟丁 -1-烯 (HF0-1354mfy)在多種應(yīng)用（包括傳熱應(yīng)用）中的用途。
[0007] 文獻(xiàn)W02011/050017描述了HF0-1354mfy作為膨脹劑的用途。該文獻(xiàn)提到可任選 地與HF0-1354mfy組合使用的其它膨脹劑的列表。在該列表中有HFE-7000。
[0008] 仍然需要開發(fā)對(duì)臭氧層損害較小和具有相對(duì)低的GWP的其它傳熱流體，以代替通 常的傳熱流體。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明涉及包括2, 4, 4, 4-四氟丁 -1-烯和1-甲氧基七氟丙烷的組合物作為傳熱 流體的用途。
[0010] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，所述組合物包括1 %至99 %的2, 4, 4, 4-四氟丁 -1-烯和1% 至99%的1-甲氧基七氟丙烷；和優(yōu)選地：
[0011] -50%到98%的2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和2%至50%的1-甲氧基七氟丙烷；更 特別優(yōu)選地75%至97%的2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和3%至25%的1-甲氧基七氟丙烷；且 理想地85%至95%的2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和5%至15%的1-甲氧基七氟丙烷；或
[0012] -20%至99%的2,4,4,4-四氟丁-1-烯和1 %至80%的1-甲氧基七氟丙烷；更 特別優(yōu)選地30%至95%的2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和5%至70%的1-甲氧基七氟丙烷；且 理想地65%到90%的2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和10%至35%的1-甲氧基七氟丙烷；或
[0013] -1 %到30 %的2,4,4,4-四氟丁-1-烯和70 %至99 %的1-甲氧基七氟丙烷；和 理想地5 %至20 %的2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和80 %至95 %的1-甲氧基七氟丙烷。
[0014] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，所述組合物由2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和1-甲氧基七氟丙烷 的混合物組成。
[0015] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，所述組合物是準(zhǔn)共沸的（類共沸的）并優(yōu)選是共沸的。
[0016] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，所述組合物是不可燃的。
[0017] 本發(fā)明還涉及傳熱組合物，其包括：
[0018]-傳熱流體，其包括2, 4, 4, 4-四氟丁 -1-烯和1-甲氧基七氟丙烷；和
[0019]-一種或多種添加劑，其選自潤滑劑、穩(wěn)定劑、表面活性劑、示蹤劑、熒光劑、氣味劑 和增溶劑、以及它們的混合物。
[0020] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，傳熱流體包括1 %至99 %的2, 4, 4, 4-四氟丁 -1-烯和1 %至 99%的1-甲氧基七氟丙烷；優(yōu)選地：
[0021] -50%到98%的2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和2%至50%的1-甲氧基七氟丙烷；更 特別優(yōu)選地75%至97%的2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和3%至25%的1-甲氧基七氟丙烷；且 理想地85%至95%的2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和5%至15%的1-甲氧基七氟丙烷；或
[0022] -20%至99%的2,4,4,4-四氟丁-1-烯和1 %至80%的1-甲氧基七氟丙烷；更 特別優(yōu)選地30%至95%的2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和5%至70%的1-甲氧基七氟丙烷；且 理想地65%到90%的2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和10%至35%的1-甲氧基七氟丙烷；或
[0023] -1 %至30 %的2,4,4,4-四氟丁-1-烯和70 %至99 %的1-甲氧基七氟丙烷；和 理想地5 %至20 %的2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和80 %至95 %的1-甲氧基七氟丙烷。
[0024] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，所述傳熱流體由2, 4, 4, 4-四氟丁 -1-烯和1-甲氧基七氟丙 烷的混合物組成。
[0025] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，所述傳熱流體是準(zhǔn)共沸的（類共沸的）且優(yōu)選是共沸的；和/ 或所述傳熱流體是不可燃的。
[0026] 本發(fā)明還涉及傳熱裝置，其包括蒸氣壓縮回路，所述蒸氣壓縮回路包含如上所述 的組合物作為傳熱流體或包含如上所述的傳熱組合物。
[0027] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，該裝置選自移動(dòng)或固定的熱泵加熱裝置，空調(diào)、尤其是機(jī)動(dòng)車 空調(diào)或中央（centralized)固定空調(diào)裝置，制冷裝置，冷凍裝置和蘭金（Rankine)循環(huán)裝 置，且優(yōu)選是空調(diào)裝置。
[0028] 本發(fā)明還涉及通過包含傳熱流體的蒸氣壓縮回路加熱或冷卻流體或形體（物體， 有形物體，body)的方法，所述方法相繼地包括所述傳熱流體的蒸發(fā)、所述傳熱流體的壓縮、 所述傳熱流體的凝結(jié)和所述傳熱流體的減壓，其中所述傳熱流體是如上所述的組合物。
[0029] 本發(fā)明還涉及降低傳熱裝置的環(huán)境影響的方法，所述傳熱裝置包括包含初始傳熱 流體的蒸氣壓縮回路，所述方法包括用最終傳熱流體代替蒸氣壓縮回路中的初始傳熱流體 的步驟，所述最終傳熱流體具有比初始傳熱流體低的GWP，其中所述最終傳熱流體是如上所 述的組合物；且其中，優(yōu)選地，初始的傳熱流體是2, 2-二氯-1，1，1-二氟乙燒。
[0030] 本發(fā)明還涉及組合物，其包括1 %至99 %的2, 4, 4, 4-四氟丁 -1-烯和1 %至99 % 的1-甲氧基七氟丙烷的組合物；且優(yōu)選地包括：
[0031] -50%到98%的2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和2%至50%的1-甲氧基七氟丙烷；更 特別優(yōu)選地75%至97%的2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和3%至25%的1-甲氧基七氟丙烷；且 理想地85%至95%的2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和5%至15%的1-甲氧基七氟丙烷；或
[0032] -20%至99%的2,4,4,4_四氟丁-1-烯和1 %至80%的1-甲氧基七氟丙烷；更 特別優(yōu)選地30%至95%的2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和5%至70%的1-甲氧基七氟丙烷；且 理想地65%到90%的2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和10%至35%的1-甲氧基七氟丙烷；或
[0033] -1 %至30 %的2,4,4,4-四氟丁-1-烯和70 %至99 %的1-甲氧基七氟丙烷；和 理想地5 %至20 %的2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和80 %至95 %的1-甲氧基七氟丙烷。
[0034] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，所述組合物由2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和1-甲氧基七氟丙烷 的混合物組成。
[0035] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，所述組合物是準(zhǔn)共沸的且優(yōu)選為共沸的。
[0036] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，所述組合物是不可燃的。
[0037] 本發(fā)明使得可滿足現(xiàn)有技術(shù)中存在的需求。更具體地，本發(fā)明提供具有低的GWP 的新型組合物，其對(duì)臭氧層不是有害的，且其可（特別地）用作傳熱流體，尤其是代替通常 的傳熱流體，且最特別地代替2, 2-二氯-1，1，1-三氟乙烷（HCFC-123)。
[0038] 特別地，在一些實(shí)施方式中，本發(fā)明提供共沸或準(zhǔn)共沸的組合物。
[0039] 在一些實(shí)施方式中，本發(fā)明提供當(dāng)與通常的傳熱流體且特別是HCFC-123相比時(shí) 具有相當(dāng)?shù)幕蚋纳频哪芰啃阅芷焚|(zhì)的傳熱流體。
[0040] 在一些實(shí)施方式中，當(dāng)與現(xiàn)有技術(shù)的組合物相比時(shí)，根據(jù)本發(fā)明的組合物特別地 具有相當(dāng)?shù)幕蚋纳频捏w積容量（volumecapacity)和/或相當(dāng)?shù)幕蚋纳频男阅芟禂?shù)。根據(jù) 一些實(shí)施方式，可在不改變傳熱裝置或其工作參數(shù)的情況下進(jìn)行對(duì)HCFC-123的代替。
[0041] 在一些實(shí)施方式中，本發(fā)明提供與現(xiàn)有技術(shù)的那些相比可燃性較小和/或毒性較 小的傳熱流體。特別地，這些傳熱流體比純的HF0-1354mfy可燃性小和比純的HFE-7000毒 性小。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0042] 圖1顯示HF0-1354mfy/HFE-7000二元混合物的液/氣平衡曲線。HF0-1354mfy在 混合物中的摩爾比例在X軸上給出，且以巴為單位的壓力在y軸上給出。與液體有關(guān)的數(shù) 據(jù)用叉來表示，且與氣體有關(guān)的數(shù)據(jù)由圓圈表示。圖的液體域（范圍，domain)記作L，和氣 體域記作V。

【具體實(shí)施方式】
[0043] 現(xiàn)在更詳細(xì)且非限制性地在下面的說明中描述本發(fā)明。
[0044] 除非另有說明，在整個(gè)申請(qǐng)中，所示的化合物的比例為摩爾百分比。
[0045] 根據(jù)本專利申請(qǐng)，全球變暖潛能（GWP)如下定義：相對(duì)于二氧化碳且相對(duì)于100年 的持續(xù)時(shí)間，根據(jù)"Thescientificassessmentofozonedepletion, 2002,areportof theWorldMeteorologicalAssociation,sGlobalOzoneResearchandMonitoring Project"中描述的方法。
[0046] 術(shù)語"傳熱化合物"或相應(yīng)地"傳熱流體"（或冷卻劑流體）意指這樣的化合物或 相應(yīng)地流體，其能夠在蒸氣壓縮回路中通過在低溫和低壓下蒸發(fā)而吸收熱量和通過在高溫 和高壓下凝結(jié)而排出熱量。通常，傳熱流體可包括一種、兩種、三種或超過三種傳熱化合物。
[0047] 術(shù)語"傳熱組合物"是指包括傳熱流體和任選地一種或多種添加劑的組合物，所述 添加劑不是對(duì)于預(yù)期應(yīng)用的傳熱化合物。
[0048] 所述添加劑可特別地選自潤滑劑、納米顆粒、穩(wěn)定劑、表面活性劑、示蹤劑、熒光 齊U、氣味劑和增溶劑。
[0049] 穩(wěn)定劑，當(dāng)存在時(shí)，優(yōu)選占所述傳熱組合物中的不大于5質(zhì)量％。在穩(wěn)定劑中，可 特別提及硝基甲烷，抗壞血酸，對(duì)苯二甲酸，唑（類）如甲苯并三唑或苯并三唑，酚類化合物 如生育酚、氫醌、叔丁基氫醌，2, 6-二叔丁基-4-甲基苯酚，環(huán)氧化物（任選地氟化或全氟化 的烷基、或烯基或芳族的環(huán)氧化物）如正丁基縮水甘油醚、己二醇二縮水甘油醚、烯丙基縮 水甘油醚或丁基苯基縮水甘油醚、亞磷酸酯、膦酸酯、硫醇和內(nèi)酯。
[0050] 作為潤滑劑，可特別使用礦物油、硅油、天然來源的石蠟、環(huán)烷、合成石蠟、烷基苯、 聚α-烯烴、聚亞烷基二醇、多元醇酯和/或聚乙烯基醚。使用多元醇酯及聚乙烯基醚油， 混合物具有改善的穩(wěn)定性。
[0051] 作為納米顆粒，可特別使用碳、金屬（銅、錯(cuò)）氧化物、Ti02、A1203、MoO2等的納米 顆粒。
[0052] 作為示蹤劑（其可被檢測(cè)），可提及氘化的或非氘化的氫氟烴、氘化的烴、全氟化 碳、氟代醚、溴代化合物、碘代化合物、醇、醛、酮、一氧化二氮以及它們的組合。示蹤劑與構(gòu) 成傳熱流體的傳熱化合物是不同的。
[0053] 可提及的增溶劑包括烴、二甲醚、聚氧化烯醚、酰胺、酮、腈、氯烴、酯、內(nèi)酯、芳基 醚、氟代醚和1，1，1-三氟烷烴。增溶劑與構(gòu)成傳熱流體的傳熱化合物是不同的。
[0054] 可提及的熒光劑包括萘二甲酰亞胺、二萘嵌苯、香豆素、蒽、菲 (phenanthracenes)、咕噸、噻噸、苯并夾氧雜蒽和熒光素、以及其衍生物和組合。
[0055] 可提及的氣味劑包括丙烯酸烷基酯、丙烯酸烯丙酯、丙烯酸、丙烯酸酯、烷基醚、烷 基酯、炔、醛、硫醇、硫醚、二硫化物、異硫氰酸烯丙酯、鏈烷酸、胺、降冰片烯、降冰片烯衍生 物、環(huán)己烯、雜環(huán)芳族化合物、驅(qū)蛔素和鄰-甲氧基（甲基）苯酚、以及它們的組合。
[0056] 根據(jù)本發(fā)明的傳熱方法基于使用包括蒸氣壓縮回路的裝置，所述蒸氣壓縮回路包 含傳熱流體。所述傳熱方法可為用于加熱或冷卻流體或形體的方法。
[0057] 包含傳熱流體的蒸氣壓縮回路包括至少一個(gè)蒸發(fā)器、壓縮機(jī)、冷凝器和減壓器、以 及用于在這些部件之間傳輸傳熱流體的管路。所述蒸發(fā)器和冷凝器包括用于在傳熱流體和 另外的流體或形體之間進(jìn)行熱交換的換熱器。
[0058] 作為壓縮機(jī)，可特別使用單級(jí)或者多級(jí)離心壓縮機(jī)或離心微壓縮機(jī)。還可使用旋 轉(zhuǎn)、活塞或螺桿壓縮機(jī)。壓縮機(jī)可由電動(dòng)機(jī)或由燃?xì)鉁u輪機(jī)（例如以車輛的廢氣進(jìn)料的、或 移動(dòng)應(yīng)用）或由傳動(dòng)裝置（gearing)驅(qū)動(dòng)。
[0059] 該裝置可包括發(fā)電的渦輪機(jī)（蘭金循環(huán)）。
[0060] 該裝置還可任選地包括用于在傳熱流體回路和待加熱或冷卻的流體或形體之間 傳熱（具有或不具有狀態(tài)變化）的至少一種熱交換流體。
[0061] 該裝置還可任選地包含兩個(gè)（或更多個(gè)）蒸氣壓縮回路，其含有相同或不同的傳 熱流體。例如，所述蒸汽壓縮回路可耦合（連接）在一起。
[0062] 所述蒸氣壓縮回路根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)的蒸汽壓縮循環(huán)工作。該循環(huán)包括：在相對(duì)低的壓 力下所述傳熱流體的從液相（或液/氣兩相體系）到氣相的狀態(tài)變化，隨后是處于氣相的 流體壓縮直到相對(duì)高的壓力，在相對(duì)高的壓力下所述傳熱流體的從氣相到液相的狀態(tài)變化 (凝結(jié)），和降低壓力以重新開始循環(huán)。
[0063] 在冷卻方法的情況下，來自被冷卻的流體或形體的熱（直接地或間接地，經(jīng)由熱 交換流體）被所述傳熱流體在其蒸發(fā)期間吸收，這發(fā)生在相對(duì)于環(huán)境的相對(duì)低的溫度下。 所述冷卻方法包括空調(diào)方法（采用移動(dòng)裝置，例如在車輛中，或采用固定裝置）、制冷和冷 凍方法或低溫方法。
[0064] 在加熱方法的情況下，在傳熱流體的凝結(jié)期間由傳熱流體向被加熱的流體或形體 產(chǎn)生（直接或間接地，經(jīng)由熱交換流體）產(chǎn)生熱，這發(fā)生在相對(duì)于環(huán)境的相對(duì)高的溫度下。 在這種情況下，用于傳熱的裝置稱為"熱泵"。
[0065] 根據(jù)本發(fā)明，可使用任何類型的用于實(shí)施傳熱流體的換熱器，和尤其是并流換熱 器、或優(yōu)選地逆流換熱器。
[0066] 在本發(fā)明的上下文中使用的傳熱流體是包括2, 4, 4, 4-四氟丁 -1-烯 (HF0-1354mfy)和1-甲氧基七氟丙烷（HFE-7000)的組合物。
[0067] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，這些傳熱流體可包括一種或多種額外的傳熱化合物。
[0068] 這些額外的傳熱化合物可特別地選自烴、氫氟烴、醚、氫氟醚和氟烯烴。
[0069] 根據(jù)【具體實(shí)施方式】，根據(jù)本發(fā)明的傳熱流體可為三元組合物（由三種傳熱化合物 構(gòu)成）或四元組合物（由四種傳熱化合物構(gòu)成），其與潤滑油組合以形成根據(jù)本發(fā)明的傳熱 組合物。
[0070] 當(dāng)存在額外的傳熱化合物時(shí)，優(yōu)選它們?cè)谏鲜鰝鳠崃黧w中的總比例小于或等于 20%、或 15%、或 10%、或 5%、或 2%。
[0071] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，所述傳熱流體基本上由HF0-1354mfy和HFE-7000的混合物組 成，或者甚至由這樣的混合物組成（二元組合物）。
[0072]雜質(zhì)可存在于這樣的傳熱流體中，其比例小于1 %、優(yōu)選小于0. 5 %、優(yōu)選小于 0. 1 %、優(yōu)選小于0. 05%、和優(yōu)選小于0. 01 %。
[0073] 根據(jù)【具體實(shí)施方式】，所述傳熱流體中HF0_1354mfy的比例可為：0. 1%至5% ;或 5%至 10% ;或 10%至 15% ;或 15%至 20% ;或 20%至 25% ;或 25%至 30% ;或 30%至 35% ;或 35%至 40% ;或 40%至 45% ;或 45%至 50% ;或 50%至 55% ;或 55%至 60% ;或 60%至 65% ;或 65%至 70% ;或 70%至 75% ;或 75%至 80% ;或 80%至 85% ;或 85%至 90% ;或 90%至 95% ;或 95%至 99.9%。
[0074] 根據(jù)具體的實(shí)施方式，所述傳熱流體中HFE-7000的比例可為：0. 1%至5%;或5% 至 10% ;或 10%至 15% ;或 15%至 20% ;或 20%至 25% ;或 25%至 30% ;或 30%至 35% ; 或 35% 至 40% ;或 40% 至 45% ;或 45% 至 50% ;或 50% 至 55% ;或 55% 至 60% ;或 60% 至 65% ;或 65%至 70% ;或 70%至 75% ;或 75%至 80% ;或 80%至 85% ;或 85%至 90% ; 或 90%至 95% ;或 95%至 99.9%。
[0075] 在上述的傳熱流體中，一些具有共沸或準(zhǔn)共沸的優(yōu)點(diǎn)。
[0076] 術(shù)語"準(zhǔn)共沸"表示這樣的組合物，對(duì)于該組合物，在恒定溫度下，液體飽和壓力和 蒸氣飽和壓力是實(shí)質(zhì)上相等的（相對(duì)于液體飽和壓力，最大壓力差小于10%、或甚至有利 地 5% )。
[0077] 對(duì)于"共沸"組合物，在恒定溫度下，最大壓力差在0%的區(qū)域內(nèi)。
[0078] 這樣的傳熱流體具有易于使用的優(yōu)點(diǎn)。在沒有顯著溫度滑移（glide)的情況下， 在循環(huán)組成中沒有顯著變化，且類似地，在泄漏的情況下組成也沒有顯著變化。
[0079] 圖1顯示HF0-1354mfy和HFE-7000的混合物的液/氣平衡曲線。注意到在75°C 和約4. 6巴下，混合物有約90%的HF0-1354mfy和10%HFE-7000的共沸物，且對(duì)于所有其 它二元組合物，其是準(zhǔn)共沸的。
[0080] 有利地，在標(biāo)準(zhǔn)ASHRAE34-2007的條件下，且優(yōu)選采用60°C而非100°C的試驗(yàn)溫 度，根據(jù)本發(fā)明的組合物是不可燃的。
[0081] 此外，與一些已知的傳熱流體相比，根據(jù)本發(fā)明的一些組合物具有改善的性能品 質(zhì)，特別是對(duì)于中等溫度的冷卻方法，即其中被冷卻的流體或形體的溫度為-15°c至15°C、 優(yōu)選-KTC至KTC和更特別優(yōu)選-5°c至5°C(理想地約(TC)的那些。
[0082] 此外，與一些已知的傳熱流體相比，根據(jù)本發(fā)明的一些組合物具有改善的性能品 質(zhì)，特別是對(duì)于中等溫度的加熱方法，即其中被加熱的流體或形體的溫度為30°C至80°C、 優(yōu)選35°C至55°C和更特別優(yōu)選40°C至50°C(理想地約45°C)的那些。
[0083] 在上面提到的"中等溫度的冷卻或加熱"方法中，所述傳熱流體進(jìn)入蒸發(fā)器的入口 溫度優(yōu)選為-20°C至10°C，特別是-15°C到5°C，更特別優(yōu)選-KTC到(TC，例如約-5°C;和 在冷凝器中傳熱流體的凝結(jié)開始溫度優(yōu)選為25°C到90°C，特別是30°C至70°C，更特別優(yōu)選 35°C至55°C，例如約50°C。這些方法可為制冷、空調(diào)或加熱方法。
[0084] 一些組合物還適于高溫加熱方法，即其中被加熱的流體或形體的溫度大于90°C、 例如大于或等于IKTC或大于或等于130°C、并優(yōu)選小于或等于170°C的那些。
[0085] -些組合物還適于發(fā)電方法（蘭金循環(huán)），其是其中熱源（被加熱的流體或形體） 的溫度大于90°C、例如大于或等于IKTC或大于或等于130°C、并優(yōu)選小于或等于170°C的 那些。
[0086] 與一些已知的傳熱流體相比，根據(jù)本發(fā)明的一些組合物具有改善的性能品質(zhì)，特 別是對(duì)于低溫制冷方法，即其中被冷卻流體或形體的溫度是_40°C到-10°C、優(yōu)選-35°C到-25°C且更特別優(yōu)選_30°C至_20°C(理想地約_25°C)的那些。
[0087] 在上面提到的"低溫制冷"方法中，傳熱流體進(jìn)入蒸發(fā)器的入口溫度優(yōu)選為_45°C 到-15°C，特別是-40°C到-20°C和更特別優(yōu)選-35°C到-25°C，例如約-30°C;和冷凝器中 傳熱流體的凝結(jié)開始溫度優(yōu)選為25°C到80°C，特別是30°C至60°C和更特別優(yōu)選35°C至 55°C，例如約 40°C。
[0088] 根據(jù)本發(fā)明的組合物可用于在多種傳熱應(yīng)用中、例如在空調(diào)中代替多種傳熱流 體。例如，根據(jù)本發(fā)明的組合物可用于代替：
[0089] -1，1，1，2-四氟乙烷（R134a);
[0090] -1，1-二氟乙烷（R152a);
[0091] -1，1，1，3, 3-五氟丙烷（R245fa);
[0092] -五氟乙烷（R125)、l，1，1,2-四氟乙烷（R134a)和異丁烷（R600a)的混合物，即 R422 ；
[0093] -氯二氟甲烷（R22);
[0094] -51. 2%氯五氟乙烷（R115)和48. 8%氯二氟甲烷（R22)的混合物，即R502 ;
[0095] -任何烴；
[0096] -20%二氟甲烷（R32)、40%五氟乙烷（R125)和 40% 1，1，1，2-四氟乙烷（R134a) 的混合物，即R407A;
[0097] -23%二氟甲烷（R32)、25%五氟乙烷（R125)和 52% 1，1，1，2-四氟乙烷（R134a) 的混合物，即R407C;
[0098] -30%二氟甲烷（R32)、30%五氟乙烷（R125)和 40% 1，1，1，2-四氟乙烷（R134a) 的混合物，即R407F;
[0099] -R1234yf(2, 3, 3, 3-四氟丙烯）；
[0100] -R1234ze(1，3, 3, 3-四氟丙烯）。
[0101] 另外，以下的優(yōu)選的組合物最特別地適于代替HCFC-123 :
[0102] -20%至99%HF0-1354mfy和l%至80%HFE-7000;
[0103] -優(yōu)選30%到95%HF0-1354mfy和5%至70%HFE-7000;
[0104] -更特別地65%至90%HF0-1354mfy和10%至35%HFE-7000。
[0105] 具體地，在這種情況下，所述傳熱流體的平均摩爾質(zhì)量和類似地沸點(diǎn)與HCFC-123 的摩爾質(zhì)量和沸點(diǎn)非常接近。因此，含有65%HF0-1354mfy和約35%HFE-7000的組合物具 有153克/摩爾的平均摩爾質(zhì)量（與HCFC-123的152. 93克/摩爾相對(duì)比）和與HCFC-123 的沸點(diǎn)相等的沸點(diǎn)。
[0106] 因此，上述優(yōu)選的組合物允許在不改變或?qū)嵸|(zhì)上不改變傳熱裝置或其工作參數(shù)的 情況下代替HCFC-123。
[0107] 因此，這些優(yōu)選的組合物特別適于任何其中通常使用HCFC-123的應(yīng)用。因此，這 些優(yōu)選的組合物特別適于作為傳熱流體用于包括離心壓縮機(jī)、且特別是直接驅(qū)動(dòng)的離心壓 縮機(jī)的傳熱裝置中。這些壓縮機(jī)比具有傳動(dòng)箱的壓縮機(jī)更有效和更便宜。
[0108] 離心壓縮機(jī)可由電動(dòng)機(jī)、汽輪機(jī)、燃?xì)鉁u輪機(jī)、熱機(jī)等來驅(qū)動(dòng)。
[0109] 優(yōu)選地，得到的聲速（speedofsound)與用HCFC-123得到的聲速接近，和/或 得到的體積容量與用HCFC-123得到的體積容量接近，和/或得到的冷凝器工作壓力與用 HCFC-123得到的冷凝器工作壓力接近。
[0110] 因此，上述優(yōu)選的組合物使得可在代替HCFC-123期間保持恒定的壓縮機(jī)旋轉(zhuǎn)速 度。
[0111] 其它特別優(yōu)選的組合物是包括如下的組合物：1%至30% 2, 4, 4, 4-四氟丁 -1-烯 和70%至99% 1-甲氧基七氟丙烷；和理想地，5%至20% 2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和80% 至95% 1-甲氧基七氟丙烷。具體地，這些組合物具有特別令人滿意的不可燃性性質(zhì)。
[0112] 實(shí)施例：液/氣平衡曲線的確定
[0113] 以下面的方式得到圖1的曲線。
[0114] 使用基于靜態(tài)分析技術(shù)的裝置來研究HF0-1354mfy和HFE-7000的二元混合物。
[0115]更具體地，使用平衡池（equilibriumcell)，其包括配備有兩個(gè)電磁R0LSI?取樣 器的藍(lán)寶石管。其浸漬在低溫恒溫（cryothermostat)?。℉uberHS40)中。使用在變化的 速度下旋轉(zhuǎn)的場(chǎng)驅(qū)動(dòng)的磁力攪拌器來加快建立平衡。
[0116] 使用氣體分析儀CTCD)通過氣相色譜法（HP5890seriesII)進(jìn)行樣品的分 析。開始向池中引入具有最低蒸氣壓力的產(chǎn)品（重質(zhì)產(chǎn)品-最高的沸點(diǎn)，在該情況下為 HFE-7000)。經(jīng)由底部進(jìn)行引入，以避免液體滴落在蒸氣取樣毛細(xì)管（池的頂部）上。逐漸 繼續(xù)引入重質(zhì)產(chǎn)品以在池中得到足夠的液體水平。
[0117] 在每個(gè)樣品取出后，加入一定質(zhì)量的（amassof)輕質(zhì)產(chǎn)品（在該情況下為 HF0-1354mfy)以改變濃度和能夠繪制平衡曲線。在每次引入輕質(zhì)產(chǎn)品后容許體系達(dá)到穩(wěn)定 (溫度和壓力）。
[0118] 經(jīng)由在池底部的毛細(xì)管進(jìn)行液體取出，并使用R0LSI?(取樣器）在池頂部進(jìn)行氣 體取出。由操作者選擇ROLSI的開放時(shí)間。R0LSI?直接將樣品送于GC分析。
[0119] 在各采樣時(shí)取出的樣品量足夠小，以不顯著地?cái)_亂池中的平衡（約1毫克，而所述 池包含約15至40克產(chǎn)品）。初步凈化（purge)是必要的，以避免錯(cuò)誤的值。
[0120] 在開始樣品取出之前，總是記錄溫度和壓力的值；對(duì)于每個(gè)點(diǎn)，認(rèn)為條件是相同 的。
[0121] 在每次引入后，在取樣前，氣相的少量脫氣是必要的。
[0122] 通過預(yù)先用純的產(chǎn)品進(jìn)行GC校準(zhǔn)，得到每個(gè)產(chǎn)品的摩爾數(shù)和由此推斷對(duì)于所有 的液體和蒸氣樣品取出的摩爾百分?jǐn)?shù)。
【權(quán)利要求】
1. 包括2, 4, 4, 4-四氟丁 -1-烯和1-甲氧基七氟丙烷的組合物作為傳熱流體的用途。
2. 權(quán)利要求1的用途，其中所述組合物包括1 %至99%的2, 4, 4, 4-四氟丁 -1-烯和 1 %至99%的1-甲氧基七氟丙烷；和優(yōu)選地： -50%到98%的2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和2%至50%的1-甲氧基七氟丙烷；更特別 優(yōu)選地75%至97%的2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和3%至25%的1-甲氧基七氟丙烷；且理想 地85%至95%的2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和5%至15%的1-甲氧基七氟丙烷；或 -20 %至99 %的2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和1 %至80 %的1-甲氧基七氟丙烷；更特別 優(yōu)選地30 %至95 %的2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和5 %至70 %的1-甲氧基七氟丙烷；且理想 地65 %到90 %的2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和10 %至35 %的1-甲氧基七氟丙烷；或 -1 %至30 %的2, 4, 4, 4-四氟丁 -1-烯和70 %至99 %的1-甲氧基七氟丙烷；且理想 地5%至20%的2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和80%至95%的1-甲氧基七氟丙烷。
3. 權(quán)利要求1或2的用途，其中所述組合物由2, 4, 4, 4-四氟丁 -1-烯和1-甲氧基七 氟丙烷的混合物組成。
4. 權(quán)利要求1-3之一的用途，其中所述組合物是準(zhǔn)共沸的，且優(yōu)選共沸的。
5. 權(quán)利要求1-4之一的用途，其中所述組合物是不可燃的。
6. 傳熱組合物,包括： _傳熱流體，其包括2, 4, 4, 4-四氟丁 -1-烯和1-甲氧基七氟丙燒；和 -一種或多種添加劑，其選自潤滑劑、穩(wěn)定劑、表面活性劑、示蹤劑，熒光劑、氣味劑和增 溶劑、以及它們的混合物。
7. 權(quán)利要求6的傳熱組合物，其中所述傳熱流體包括1 %至99 %的2, 4, 4, 4-四氟 丁 -1-烯和1 %至99%的1-甲氧基七氟丙烷；優(yōu)選地： -50 %到98 %的2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和2 %至50 %的1-甲氧基七氟丙烷；更特別 優(yōu)選地75%至97%的2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和3%至25%的1-甲氧基七氟丙烷；且理想 地85%至95%的2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和5%至15%的1-甲氧基七氟丙烷；或 -20 %至99 %的2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和1 %至80 %的1-甲氧基七氟丙烷；更特別 優(yōu)選地30 %至95 %的2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和5 %至70 %的1-甲氧基七氟丙烷；且理想 地65 %到90 %的2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和10 %至35 %的1-甲氧基七氟丙烷；或 -1 %至30 %的2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和70 %至99 %的1-甲氧基七氟丙烷；且理想 地5%至20%的2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和80%至95%的1-甲氧基七氟丙烷。
8. 權(quán)利要求6或7的傳熱組合物，其中所述傳熱流體由2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和1-甲 氧基七氟丙烷的混合物組成。
9. 權(quán)利要求6-8之一的傳熱組合物，其中所述傳熱流體是準(zhǔn)共沸的，且優(yōu)選共沸的；和 /或其中所述傳熱流體是不可燃的。
10. 傳熱裝置，其包括蒸氣壓縮回路，所述蒸氣壓縮回路包含權(quán)利要求1-5之一的組合 物作為傳熱流體或包含權(quán)利要求6-9之一的傳熱組合物。
11. 權(quán)利要求10的裝置，其選自移動(dòng)或固定的熱泵加熱裝置，空調(diào)裝置、且尤其是機(jī)動(dòng) 車空調(diào)或中央固定空調(diào)裝置，制冷裝置，冷凍裝置和蘭金循環(huán)裝置；且其優(yōu)選為空調(diào)裝置。
12. 通過包含傳熱流體的蒸氣壓縮回路來加熱或冷卻流體或形體的方法，所述方法相 繼地包括：所述傳熱流體的蒸發(fā)，所述傳熱流體的壓縮，所述熱流體的凝結(jié)和所述傳熱流體 的減壓，其中所述傳熱流體是權(quán)利要求1-5之一的組合物。
13. 用于減少傳熱裝置的環(huán)境影響的方法，所述傳熱裝置包括包含初始傳熱流體的蒸 氣壓縮回路，所述方法包括用最終傳遞流體代替所述蒸氣壓縮回路中的初始傳熱流體的步 驟，所述最終傳熱流體具有比所述初始傳熱流體低的GWP，其中所述最終傳熱流體是權(quán)利要 求1-5之一的組合物；并且其中，優(yōu)選地，所述初始傳熱流體是2, 2-二氯-1，1，1-三氟乙 燒。
14. 組合物，包括1 %到99 %的2, 4, 4, 4-四氟丁 -1-烯和1 %至99 %的1-甲氧基七氟 丙烷；且優(yōu)選地包括： -50%到98%的2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和2%至50%的1-甲氧基七氟丙烷；更特別 優(yōu)選地75%至97%的2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和3%至25%的1-甲氧基七氟丙烷；且理想 地85%至95%的2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和5%至15%的1-甲氧基七氟丙烷；或 -20%至99%的2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和1 %至80%的1-甲氧基七氟丙烷；更特別 優(yōu)選地30%至95%的2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和5%至70%的1-甲氧基七氟丙烷；且理想 地65 %到90 %的2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和10 %至35 %的1-甲氧基七氟丙烷；或 -1 %至30 %的2, 4, 4, 4-四氟丁 -1-烯和70 %至99 %的1-甲氧基七氟丙烷；且理想 地5%至20%的2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和80%至95%的1-甲氧基七氟丙烷。
15. 權(quán)利要求14的組合物，其由2, 4, 4, 4-四氟丁-1-烯和1-甲氧基七氟丙烷的混合 物組成。
16. 權(quán)利要求14或15的組合物，其是準(zhǔn)共沸的，且優(yōu)選共沸的。
17. 權(quán)利要求14-16之一的組合物，其為不可燃的。
【文檔編號(hào)】C09K5/04GK104220552SQ201380017870
【公開日】2014年12月17日 申請(qǐng)日期:2013年3月7日 優(yōu)先權(quán)日:2012年3月29日
【發(fā)明者】W.雷徹德 申請(qǐng)人:阿克馬法國公司