火災(zāi)時(shí)的氣體有害性得到改善的無(wú)溶劑型環(huán)氧耐火涂料組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及火災(zāi)時(shí)的氣體有害性得到改善的無(wú)溶劑型環(huán)氧耐火涂料組合物，其為二液型發(fā)泡型環(huán)氧耐火涂料，包括：含有環(huán)氧樹(shù)脂5～70重量％、磷類阻燃劑1～50重量％、膨脹石墨1～50重量％、纖維0.2～20重量％、顏料0.1～10重量％及添加劑1～20重量％的主組合物A；及含有胺類硬化劑10～80重量％、磷類阻燃劑1～40重量％、纖維0.05～20重量％、填充劑1～40重量％、顏料0.1～10重量％及添加劑1～20重量％的硬化劑組合物B；其中，上述膨脹石墨為用硅烷化合物涂布的石墨。本發(fā)明的組合物改善發(fā)生火災(zāi)時(shí)，涂膜膨脹時(shí)排放有害氣體的情況，從而減少火災(zāi)時(shí)窒息的危險(xiǎn)，不僅可用作海洋結(jié)構(gòu)物或工廠等處理油類或氣體的設(shè)備的耐火涂料，而且還可用作隧道、地下等密閉空間的耐火涂料。
【專利說(shuō)明】火災(zāi)時(shí)的氣體有害性得到改善的無(wú)溶劑型環(huán)氧耐火涂料組合物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及用于海洋結(jié)構(gòu)物及工廠等油類或氣體工業(yè)設(shè)備的二液型發(fā)泡型環(huán)氧耐火涂料，尤其涉及主組合物的發(fā)泡劑使用用硅烷化合物涂布的膨脹石墨，從而火災(zāi)時(shí)的氣體有害性得到改善的無(wú)溶劑型環(huán)氧耐火涂料組合物。
【背景技術(shù)】
[0002]海洋結(jié)構(gòu)物、工廠等地發(fā)生的油類火災(zāi)具有火災(zāi)時(shí)的溫度在5分鐘之內(nèi)急劇上升至945°C的特點(diǎn)。作為有可能發(fā)生油類火災(zāi)的領(lǐng)域的耐火涂料主要使用硬化類型的環(huán)氧類耐火涂料，但是，現(xiàn)有技術(shù)的耐火涂料存在在涂膜膨脹時(shí)排放大量的有害氣體的缺點(diǎn)。
[0003]以下的三個(gè)美國(guó)專利是作為環(huán)氧類耐火涂料的基礎(chǔ)的技術(shù)。
[0004]美國(guó)專利第4，529，467號(hào)中所公開(kāi)的無(wú)溶劑型環(huán)氧耐火涂料，在發(fā)生火災(zāi)涂料膨脹時(shí)，使鋅(Zn)形成小氣孔的發(fā)泡層，從而使發(fā)泡層改善隔熱性能和對(duì)材料的附著性。但是，若過(guò)量使用鉛，則因涂膜無(wú)法膨脹，反過(guò)來(lái)降低隔熱性能。
[0005]美國(guó)專利第5，108，832號(hào)通過(guò)合成柔韌性好的環(huán)氧樹(shù)脂制造柔韌性好的環(huán)氧類耐火涂料。在上述美國(guó)專利中，利用具有鏈狀構(gòu)造的環(huán)氧單體合成環(huán)氧樹(shù)脂并利用該環(huán)氧樹(shù)脂制造耐火涂料，而且，利用低溫交變?cè)囼?yàn)預(yù)測(cè)柔韌性。
[0006]美國(guó)專利第6，096，812號(hào)通過(guò)使用疏水性煙霧硅膠降低涂布的涂膜的密度,從而降低涂料使用量，確保耐火性能。
[0007]上述所有美國(guó)專利都公開(kāi)利用硼酸及聚磷酸銨的耐火涂料的發(fā)泡機(jī)制。硼酸在約170°C的溫度下進(jìn)行脫水反應(yīng)排放氣體，而這樣的氣體可使涂膜膨脹。但是，上述發(fā)泡機(jī)制都存在發(fā)泡時(shí)排放有害氣體的問(wèn)題。
[0008]另外，大韓民國(guó)公開(kāi)專利第2011-0051395號(hào)公開(kāi)因?qū)岬陌l(fā)泡率高而隔熱性好，防止發(fā)泡后耐火涂料層(發(fā)泡層)因風(fēng)壓脫落的發(fā)泡型耐火涂料。上述專利公開(kāi)包括對(duì)于膨脹石墨的膨脹溫度具有上下100°c以內(nèi)的熔點(diǎn)的無(wú)機(jī)物的防飛濺劑，另外，使用單獨(dú)的發(fā)泡劑I~20重量％的發(fā)泡型耐火涂料技術(shù)。但是，上述專利存在需使用單獨(dú)的發(fā)泡劑的問(wèn)題。另外，不在鐵制試片上形成涂膜，而利用紅外線激光溫度計(jì)對(duì)IOmm厚度和70mm直徑的圓形狀態(tài)的涂膜測(cè)量背面溫度，因此，難以從上述專利客觀確認(rèn)隔熱效果。
[0009]目前為止所公開(kāi)的專利技術(shù)的共同特點(diǎn)是發(fā)生火災(zāi)時(shí)因涂膜內(nèi)部的物質(zhì)的反應(yīng)附加地排放氣體。此時(shí)，若排放氣體，則因存在于涂膜內(nèi)的未反應(yīng)物、被分解的物質(zhì)或分子量小的物質(zhì)一同被帶出來(lái)，因此，氣體中包括很多的有害成分。因此，需要在發(fā)生火災(zāi)而涂料膨脹時(shí)盡可能少排放有害氣體的新的技術(shù)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)之不足而提供一種無(wú)溶劑型環(huán)氧耐火涂料組合物，其提出作為板狀物質(zhì)的膨脹石墨像手風(fēng)琴那樣膨脹的方式，從而減少發(fā)生火災(zāi)時(shí)排放的有害氣體，確保優(yōu)秀的耐火性能。
[0011]本發(fā)明的火災(zāi)時(shí)的氣體有害性得到改善的無(wú)溶劑型環(huán)氧耐火涂料組合物，是分為主組合物和硬化劑組合物的二液型發(fā)泡型環(huán)氧耐火涂料，包括:含有環(huán)氧樹(shù)脂5~70重量％、磷類阻燃劑I~50重量％、膨脹石墨I(xiàn)~50重量％、纖維0.05~30重量％、顏料0.0I~10重量％及添加劑I~20重量％的主組合物A ；及含有胺類硬化劑10~80重量％、磷類阻燃劑I~40重量％、纖維0.05~20重量％、填充劑I~40重量％、顏料0.01~10重量％及添加劑0.5~20重量％的硬化劑組合物B ;其中，上述膨脹石墨為用硅烷化合物涂布的石墨。
[0012]較佳地，本發(fā)明的主組合物A和硬化劑組合物B的混合比率為3.0:1至2.0:1的
重量比。
[0013]較佳地，本發(fā)明的用硅烷化合物涂布的石墨為用從由分子量為100~400的環(huán)氧硅烷、氨基硅烷、苯基類硅烷及其混合物構(gòu)成的組中選擇的硅烷化合物涂布的石墨。
[0014]較佳地，本發(fā)明的用硅烷化合物涂布的石墨為相對(duì)于全部膨脹石墨的重量使用0.1~30重量％的硅烷化合物進(jìn)行涂布的膨脹石墨，最佳為相對(duì)于全部膨脹石墨的重量使用0.3~25重量％的硅烷化合物進(jìn)行涂布的膨脹石墨。
[0015]較佳地，本發(fā)明的主組合物A，包括:選自重量平均分子量為200~800的雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、酚醛環(huán)氧樹(shù)脂或其混合物的環(huán)氧樹(shù)脂10~60重量％ ;從由磷酸三苯脂、磷酸三(2，3- 二氯丙基)酯、聚磷酸銨、磷酸酯、磷酸三甲苯酯、三氯乙基磷酸及其混合物構(gòu)成的組中選擇的磷類阻燃劑5~40重量有硅烷化合物涂布的膨脹石墨2~40重量從由礦物纖維、玻璃纖維、陶瓷纖維、有機(jī)纖維及其混合物構(gòu)成的組選擇的長(zhǎng)度為0.1~6.0mm的纖維0.1~20重量％ ;顏料0.02~8重量％ ;及從由增粘劑、分散劑、消泡劑、可塑劑及其混合物構(gòu)成的組選擇的添加劑I~20重量％。
[0016]較佳地，本發(fā)明的硬化劑組合物B，包括:從由哌嗪、三亞乙基四胺、四乙基五胺、3，3-氨基二丙胺、m- 二甲苯二胺及其混合物構(gòu)成的組選擇的胺類硬化劑20~70重量％ ；從由磷酸三苯脂、磷酸三(2，3-二氯丙基)酯、聚磷酸銨、磷酸酯、磷酸三甲苯酯、三氯乙基磷酸及其混合物構(gòu)成的組中選擇的磷類阻燃劑5~30重量從由礦物纖維、玻璃纖維、陶瓷纖維、有機(jī)纖維及其混合物構(gòu)成的組選擇的長(zhǎng)度為0.1~6.0的纖維0.1~15重量％ ；從平均粒子大小為0.1~20 μ m的碳酸鈣、硅灰石及其混合物混合物選擇的球形類及從平均粒子大小為0.1~2μπι的氧化鋁、玻璃、陶瓷及其混合物選擇的中空填充物類的填充劑2~30重量％ ;顏料0.02~8重量％ ;及從由增粘劑、分散劑、消泡劑、可塑劑及其混合物構(gòu)成的組選擇的添加劑0.5~20重量％。
[0017]本發(fā)明的火災(zāi)時(shí)的氣體有害性得到改善的無(wú)溶劑型環(huán)氧耐火涂料組合物，用氣體有害性試驗(yàn)方法(KSF2271)測(cè)量時(shí)，其氣體有害性為11分鐘以上。
[0018] 在本發(fā)明的火災(zāi)時(shí)的氣體有害性得到改善的無(wú)溶劑型環(huán)氧耐火涂料組合物中，作為無(wú)溶劑型環(huán)氧耐火涂料的發(fā)泡劑使用用硅烷化合物涂布的膨脹石墨，從而可控制火災(zāi)時(shí)涂膜膨脹的膨脹率，改善有害氣體的排放，減少火災(zāi)時(shí)窒息的危險(xiǎn)。另外，因?yàn)槭歉吣途眯詿o(wú)溶劑型類型，因此是無(wú)VOC發(fā)生的環(huán)保涂料。因此，本發(fā)明的組合物不僅可用作海洋結(jié)構(gòu)物或工廠等處理油類或氣體的設(shè)備的耐火涂料，而且還可用作隧道、地下等密閉空間的耐火涂料。[0019]實(shí)施方式
[0020]本發(fā)明的火災(zāi)時(shí)的氣體有害性得到改善的無(wú)溶劑型環(huán)氧耐火涂料組合物，是分為主組合物A和硬化劑組合物B的二液型發(fā)泡型環(huán)氧耐火涂料，包括:含有環(huán)氧樹(shù)脂5~70重量％、磷類阻燃劑I~50重量％、膨脹石墨I(xiàn)~50重量％、纖維0.05~30重量％、顏料0.0I~10重量％及添加劑I~20重量％的主組合物A ；及含有胺類硬化劑10~80重量％、磷類阻燃劑I~40重量％、纖維0.05~20重量％、填充劑I~40重量％、顏料0.01~10重量％及添加劑0.5~20重量％的硬化劑組合物B ;其中，上述膨脹石墨為用硅烷化合物涂布的石墨。
[0021 ] 下面，按不同的成分對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
[0022]主組合物A
[0023]I)環(huán)氧樹(shù)脂
[0024]本發(fā)明的環(huán)氧樹(shù)脂在干燥涂膜內(nèi)發(fā)揮耐久性，而在發(fā)生火災(zāi)而暴露于高溫時(shí)，起到將涂膜改變成流動(dòng)狀態(tài)使其膨脹的作用。在本發(fā)明中，可選用以雙酚A單體為基礎(chǔ)的雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、酚醛為基礎(chǔ)的酚醛環(huán)氧樹(shù)脂中的一種或上述兩種物質(zhì)的混合物，且使用重量平均粉質(zhì)量為200~800的物質(zhì)。
[0025]上述環(huán)氧樹(shù)脂的含量為相對(duì)于主組合物A的總重量的5~70重量較佳為10~60重量％。若上述含量低于5重量％，則因樹(shù)脂含量的不足而降低涂膜的附著性，而若上述含量高于70重量％，則因涂膜的粘度降低，因此，在涂膜膨脹時(shí)可能流淌下來(lái)。
[0026]2)磷類阻燃 劑
[0027]用于本發(fā)明的磷類阻燃劑是用于耐火涂料等的通常的阻燃劑，較佳為火災(zāi)時(shí)形成碳化膜而提高隔熱性的材料。包含上述磷的阻燃劑可包括磷酸、亞磷酸鹽、膦酸酯及磷酸單酯組等，具體而言，單獨(dú)使用磷酸三苯脂、磷酸三(2，3-二氯丙基)酯、聚磷酸銨、磷酸酯、磷酸三甲苯酯、三氯乙基磷酸等含磷物質(zhì)或混合兩種上述物質(zhì)使用。
[0028]上述阻燃劑的含量為相對(duì)于主組合物A的總重量的I~50重量較佳為5~40重量％。若上述含量低于I重量％，則因碳化層的輕度不足而容易導(dǎo)致碳化層的坍塌或降低隔熱性能，而若上述含量高于50重量％，則因碳化層過(guò)硬而導(dǎo)致易碎，從而無(wú)法發(fā)揮隔熱性能。
[0029]3)用硅烷化合物涂布的膨脹石墨
[0030]為使膨脹石墨很好地浸潤(rùn)(wetting)涂料組合物中，需用硅烷化合物進(jìn)行表面處理。如不進(jìn)行表面處理，則因不能很好地浸潤(rùn)于涂料組合物中，急劇降低耐久性，而且，也會(huì)降低機(jī)械物性。為制造用硅烷化合物涂布的膨脹石墨，將膨脹石墨投入亨舍爾混合機(jī)或容器混合機(jī)等混合機(jī)之后，投入分子量為100~400左右的環(huán)氧硅烷、氣基硅烷、苯基硅烷中的一種或以上進(jìn)行攪拌。則膨脹石墨表面的環(huán)氧或氨基成分與樹(shù)脂的基料進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)而提供優(yōu)秀的浸潤(rùn)性。
[0031]上述硅烷化合物使用量為相對(duì)于石墨重量的0.1~30重量較佳為0.3~25重量％。若上述含量低于0.1重量％，則因無(wú)表面涂布效果而有可能降低浸潤(rùn)性，而若上述含量高于30重量％，則因膨脹石墨的自由流動(dòng)性降低而不能很好地分散于涂料中，從而降低浸潤(rùn)性。
[0032]上述用硅烷化合物涂布的膨脹石墨的含量為相對(duì)于主組合物A的總重量的I~50重量％，較佳為2~40重量％。若上述含量低于I重量％，則因膨脹的石墨比率降低而無(wú)法使涂料膨脹，從而降低隔熱性能，而若上述含量高于50重量％，則因涂料過(guò)于膨脹而在碳化層產(chǎn)生裂縫，從容降低強(qiáng)度，降低隔熱性能。
[0033]4)纖維
[0034]用于本發(fā)明的纖維起到防止碳化層的裂縫及防止發(fā)泡時(shí)碳化層的脫落的作用。纖維成分可使用礦物、陶瓷、有機(jī)成分等，纖維長(zhǎng)度為0.05~8.0mm,較佳為0.1~6.0mm。若纖維長(zhǎng)度小于0.05mm,則因纖維長(zhǎng)度過(guò)短而無(wú)防止裂縫的效果，而若纖維長(zhǎng)度大于8.0mm,則因纖維長(zhǎng)度過(guò)長(zhǎng)而在涂布時(shí)導(dǎo)致端頭堵塞問(wèn)題。
[0035]上述纖維的含量為相對(duì)于主組合物A的總重量的0.05~30重量％，較佳為0.1~20重量％。若上述含量低于0.05重量％，則因纖維比率過(guò)低而無(wú)防止裂縫的效果，而若上述含量高于30重量％，則因纖維含量過(guò)高而導(dǎo)致涂料膨脹過(guò)少，從而降低隔熱性能。
[0036]5)顏料
[0037]顏料一般用于為涂料賦予顏色，使用黑色及有色顏料。
[0038]上述顏料的含量為相對(duì)于主組合物A的總重量的0.01~10重量％，較佳為0.02~8重量％。若上述含量低于0.01重量％，則因遮蓋力降低而導(dǎo)致涂料顏色的不均勻，而若上述含量高于10重量％，則因顏料含量的增加而降低耐火性能。
[0039]6)添加劑
[0040]添加劑可按適當(dāng)比率混合增粘劑、分散劑、消泡劑、可塑劑等中的一種以上，以發(fā)揮最佳的涂料及涂膜性能，而較佳地，上述添加劑的含量為相對(duì)于主組合物A的總重量的I~20重量％。若上述添加劑的含量低于I重量％，則因涂料分散不暢而有可能在涂膜上產(chǎn)生氣泡，而若上述含量高于20重量％，則有可能降低涂膜的附著性能。
[0041]硬化劑組合物B
[0042]I)胺類硬化劑
[0043]用于本發(fā)明的硬化劑的作用是硬化主組合物中的環(huán)氧樹(shù)脂。可使用胺、聚酰胺、酰胺基胺類的胺類硬化劑，具體而言，較佳為哌嗪、三亞乙基四胺、四乙基五胺、3，3-氨基二丙胺、m- 二甲苯二胺及其混合物。
[0044]上述胺類硬化劑的含量為相對(duì)于主組合物B的總重量的10~80重量較佳為20~70重量％。若上述含量低于10重量％，則因硬化劑含量低而降低涂膜的附著性，而若上述含量高于80重量％，則因硬化劑含量高而導(dǎo)致胺致發(fā)白等涂膜缺陷。
[0045]2)磷類阻燃劑
[0046]用于本發(fā)明的磷類阻燃劑是用于耐火涂料等的通常的阻燃劑，較佳為火災(zāi)時(shí)形成碳化膜而提高隔熱性的材料。上述磷的阻燃劑可包括磷酸、亞磷酸鹽、膦酸酯及磷酸單酯組等，具體而言，單獨(dú)使用磷酸三苯脂、磷酸三(2，3-二氯丙基)酯、聚磷酸銨、磷酸酯、磷酸三甲苯酯、三氯乙基磷酸等物質(zhì)或混合兩種上述物質(zhì)使用。
[0047]上述磷類阻燃劑的含量為相對(duì)于硬化劑組合物B的總重量的I~40重量％，較佳為5~30重量％。若上述含量低于I重量％，則因碳化層的輕度不足而容易導(dǎo)致碳化層的坍塌或降低隔熱性能，而若上述含量高于40重量％，則因碳化層過(guò)硬而導(dǎo)致易碎，從而無(wú)法發(fā)揮隔熱性能。
[0048]3)纖維[0049]用于本發(fā)明的纖維起到防止碳化層的裂縫及防止發(fā)泡時(shí)碳化層的脫落的作用。纖維成分可使用礦物、陶瓷、有機(jī)成分等，纖維長(zhǎng)度為0.05~6.0mm,較佳為0.1~5.0mm。若纖維長(zhǎng)度小于0.05mm,則因纖維長(zhǎng)度過(guò)短而無(wú)防止裂縫的效果，而若纖維長(zhǎng)度大于6.0mm,則因纖維長(zhǎng)度過(guò)長(zhǎng)而在涂布時(shí)導(dǎo)致端頭堵塞問(wèn)題。
[0050]上述纖維的含量為相對(duì)于硬化劑組合物B的總重量的0.05~20重量％，較佳為0.1~15重量％。若上述含量低于0.05重量％，則因纖維比率過(guò)低而無(wú)防止裂縫的效果，而若上述含量高于20重量％，則因纖維含量過(guò)高而導(dǎo)致涂料膨脹過(guò)少，從而降低隔熱性能。
[0051]4)填充劑
[0052]用于本發(fā)明的填充劑的作用是增強(qiáng)耐火性能，單獨(dú)或混合使用形狀為一般的球形或中空的填充物等。一般球形類可單獨(dú)或混合使用平均粒子大小為0.1~20 μ m的碳酸鈣、硅灰石等，而中空填充物類可單獨(dú)或混合使用氧化鋁、玻璃、陶瓷等，而其粒子大小范圍為 0.1 ~2 μ m。
[0053]上述填充劑的含量為相對(duì)于硬化劑組合物B的總重量的I~40重量％，較佳為2~30重量％。若上述填充劑的含量低于I重量％，則降低高溫下的隔熱性能，而若上述含量高于40重量％，則因涂抹過(guò)硬而導(dǎo)致裂縫。
[0054]5)顏料
[0055]顏料一般用于為涂料賦予顏色，使用白色及有色顏料。
[0056]上述顏料的含 量為相對(duì)于硬化劑組合物B的總重量的0.01~10重量％，較佳為
0.02~8重量％。若上述含量低于0.01重量％，則因遮蓋力降低而導(dǎo)致涂料顏色的不均勻，而若上述含量高于10重量％，則因顏料含量的增加而降低耐火性能。
[0057]6)添加劑
[0058]添加劑可按適當(dāng)比率混合增粘劑、分散劑、消泡劑、可塑劑等中的一種以上，以發(fā)揮最佳的涂料及涂膜性能，而較佳地，上述添加劑的含量為相對(duì)于硬化劑組合物B的總重量的0.5~20重量％。若上述添加劑的含量低于0.5重量％，則因涂料分散不暢而有可能在涂膜上產(chǎn)生氣泡，而若上述含量高于20重量％，則有可能降低涂膜的附著性能。
[0059]另外，為使用本發(fā)明的組合物形成涂膜，采用高溫一液型或二液型涂裝機(jī)，或利用刮刀按一定比例混合主組合物和硬化劑組合物形成涂膜。例如，在高溫二液型涂裝機(jī)中，通過(guò)靜態(tài)混合機(jī)按一定比率混合主組合物和硬化劑進(jìn)行噴射而形成涂膜。此時(shí)，較佳地，本發(fā)明的主組合物A和硬化劑組合物B的混合比率為3.0:1至2.0:1的重量比。
[0060]另外，較佳地，一次涂裝時(shí)涂膜的厚度為2~8mm左右，若厚度小于2mm，則涂裝效率性低，而若厚度大于8_，則產(chǎn)生下沉現(xiàn)象。
[0061]下面，通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。但本實(shí)施的的目的在于示例性地說(shuō)明本發(fā)明而非限制。
[0062]制造例:環(huán)氧樹(shù)脂的制造
[0063]向四口燒瓶投入表氯醇472g和2-甲氧乙醇25g。將上述溶液的溫度維持在55~60°C，均勻攪拌的同時(shí)，用3小時(shí)慢慢投入雙酚A型樹(shù)脂177g。完成投入之后靜置30分鐘左右，之后將溫度降至50~60°C并降低壓力，蒸餾表氯醇和水。用4小時(shí)進(jìn)行蒸餾的同時(shí)將溫度緩緩增加至120°C。此時(shí)蒸餾出的量為300g左右。將殘留于燒瓶中的反應(yīng)化合物的溫度降低至110°C之后，為去除NaCl而投入240g的水?dāng)嚢杈鶆?，則分為兩層。去除水層之后，再用水360g再次萃取。以140°C加熱殘留于燒瓶中的化合物，用30分鐘在低壓下去除有可能殘留的低熔點(diǎn)化合物，獲得256g的液態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂。合成的樹(shù)脂的重量平均分子量為250 ~800。
[0064]制造例2:用環(huán)氧硅烷涂布的膨脹石墨的制造
[0065]向亨舍爾混合機(jī)或容器混合機(jī)投入膨脹石墨(EG58，ZJGHI公司)500g之后，在緩緩攪拌的同時(shí)，利用噴霧器將環(huán)氧硅烷50g在30分鐘時(shí)間內(nèi)緩緩噴射至膨脹石墨。繼續(xù)攪拌一個(gè)小時(shí)以是環(huán)氧硅烷充分涂布于膨脹石墨之后，利用20mesh進(jìn)行過(guò)濾并包裝。
[0066]實(shí)施例1、2及比較例1、2:耐火涂料組合物成分的制造
[0067](1)主組合物A
[0068]以下表1所示的成分制造耐火涂料主組合物。制造方法為:利用行星式混合機(jī)或高速溶解器，投入各原料之后低速或高速攪拌以使其充分分散，而在投入所有原料之后，也低速或高速攪拌進(jìn)行分散。
[0069][表 1]
[0070]
【權(quán)利要求】
1.一種火災(zāi)時(shí)的氣體有害性得到改善的無(wú)溶劑型環(huán)氧耐火涂料組合物，其為二液型發(fā)泡型環(huán)氧耐火涂料，包括:含有環(huán)氧樹(shù)脂5~70重量％、磷類阻燃劑I~50重量％、膨脹石墨I(xiàn)~50重量％、纖維0.05~30重量％、顏料0.01~10重量％及添加劑I~20重量％的主組合物A ;及含有胺類硬化劑10~80重量％、磷類阻燃劑I~40重量％、纖維0.05~20重量％、填充劑I~40重量％、顏料0.01~10重量％及添加劑0.5~20重量％的硬化劑組合物B ;其中，上述膨脹石墨為用硅烷化合物涂布的石墨。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的火災(zāi)時(shí)的氣體有害性得到改善的無(wú)溶劑型環(huán)氧耐火涂料組合物，其特征在于:上述主組合物A和上述硬化劑組合物B的混合比率為3.0:1至2.0:1的重量比。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的火災(zāi)時(shí)的氣體有害性得到改善的無(wú)溶劑型環(huán)氧耐火涂料組合物，其特征在于:上述用硅烷化合物涂布的石墨為用從由分子量為100~400的環(huán)氧硅烷、氨基硅烷、苯基類硅烷及其混合物構(gòu)成的組中選擇的硅烷化合物涂布的石墨。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的火災(zāi)時(shí)的氣體有害性得到改善的無(wú)溶劑型環(huán)氧耐火涂料組合物，其特征在于:上述用硅烷化合物涂布的石墨為相對(duì)于全部膨脹石墨的重量使用0.1~30重量％的硅烷化合物進(jìn)行涂布的膨脹石墨。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的火災(zāi)時(shí)的氣體有害性得到改善的無(wú)溶劑型環(huán)氧耐火涂料組合物，其特征在于:上述用硅烷化合物涂布的石墨為相對(duì)于全部膨脹石墨的重量使用0.3~25重量％的硅烷化合物進(jìn)行涂布的膨脹石墨。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的火災(zāi)時(shí)的氣體有害性得到改善的無(wú)溶劑型環(huán)氧耐火涂料組合物，其特征在于， 上述主組合物A，包括:選自重量平均分子量為200~800的雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、酚醛環(huán)氧樹(shù)脂或其混合物的環(huán)氧樹(shù)脂10~60重量％ ;從由磷酸三苯脂、磷酸三(2，3- 二氯丙基)酯、聚磷酸銨、磷酸酯、磷酸三甲苯酯、三氯乙基磷酸及其混合物構(gòu)成的組中選擇的磷類阻燃劑5~40重量有硅烷化合物涂布的膨脹石墨2~40重量從由礦物纖維、玻璃纖維、陶瓷纖維、有機(jī)纖維及其混合物構(gòu)成的組選擇的長(zhǎng)度為0.1~6.0mm的纖維0.1~20重量％ ;顏料0.02~8重量％ ;及從由增粘劑、分散劑、消泡劑、可塑劑及其混合物構(gòu)成的組選擇的添加劑I~20重量％。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的火災(zāi)時(shí)的氣體有害性得到改善的無(wú)溶劑型環(huán)氧耐火涂料組合物，其特征在于，上述硬化劑組合物B，包括:從由哌嗪、三亞乙基四胺、四乙基五胺、3，3-氨基二丙胺、m- 二甲苯二胺及其混合物構(gòu)成的組選擇的胺類硬化劑20~70重量％ ；從由磷酸三苯脂、磷酸三(2，3-二氯丙基)酯、聚磷酸銨、磷酸酯、磷酸三甲苯酯、三氯乙基磷酸及其混合物構(gòu)成的組中選擇的磷類阻燃劑5~30重量從由礦物纖維、玻璃纖維、陶瓷纖維、有機(jī)纖維及其混合物構(gòu)成的組選擇的長(zhǎng)度為0.1~6.0的纖維0.1~15重量％ ；從平均粒子大小為0.1~20 μ m的碳酸鈣、硅灰石及其混合物混合物選擇的球形類及從平均粒子大小為0.1~2μπι的氧化鋁、玻璃、陶瓷及其混合物選擇的中空填充物類的填充劑2~30重量％ ;顏料0.02~8重量％ ;及從由增粘劑、分散劑、消泡劑、可塑劑及其混合物構(gòu)成的組選擇的添加劑0.5~20重量％。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的火災(zāi)時(shí)的氣體有害性得到改善的無(wú)溶劑型環(huán)氧耐火涂料組合物，其特征在于:用氣體有害性試驗(yàn)方法(KSF2271)測(cè)量時(shí)，其氣體有害性為11分鐘以上。
【文檔編號(hào)】C09D163/00GK104011153SQ201280052096
【公開(kāi)日】2014年8月27日 申請(qǐng)日期:2012年10月24日 優(yōu)先權(quán)日:2011年10月24日
【發(fā)明者】嚴(yán)景一, 鄭錫熙, 韓相賢 申請(qǐng)人:株式會(huì)社Kcc