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一種無毒料釋放型防污漆及其制備方法

文檔序號:3807775閱讀:588來源:國知局
專利名稱:一種無毒料釋放型防污漆及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及防污涂料,用于防止海洋生物體(例如貝類和海草)對長期在海面下使用的制品(例如海船、海面下結(jié)構(gòu)和捕魚裝置)的附著,尤其涉及一種無毒料釋放型防污漆及其制備方法。
背景技術(shù)
防污涂料,是防止船舶在海洋行時,海洋生物附著而造成船舶行進受阻,導(dǎo)致污損。防污涂料能保持浸水部位光滑無污物附著。防污涂料可分為接觸型、增劑型、擴散型、自拋型,主要用在海水、淡水中的船舶、海洋結(jié)構(gòu)物、管道等防污工程中。
因為海船、海面下結(jié)構(gòu)、捕魚裝置等長期在海面下使用,所以會附著上海洋生物體,例如海草、藤壺、龍介蟲、苔蘚蟲和軟體動物。這種海洋中微生物、植物和動物附著在艦船上并對之產(chǎn)生不利影響的現(xiàn)象稱為污損。污損不僅增加船舶的自質(zhì)量、減少船舶的載質(zhì)量,同時將大大增加船體的阻力,造成船舶航速降低和燃油消耗量增大。同時艦船的維護需要大量的人力和很高的費用。為了防止由這些海洋生物體造成的海下結(jié)構(gòu)的腐蝕和海船航速的降低,以及防止由于海洋生物體對捕魚裝置(例如漁網(wǎng)和用于養(yǎng)魚的金屬絲網(wǎng))的附著造成水產(chǎn)品死亡,通常就是采用防污涂料。傳統(tǒng)的防污漆(涂料),主要是以氯化橡膠、煤焦浙青等作為成膜物,松香作為釋放齊U、氧化亞銅、敵草隆作為毒料的傳統(tǒng)型防污漆,通過向漆膜表面釋放大量的銅離子等來殺害海生物和海藻。這種防污漆不僅污染了海洋,而且每年消耗了大量的銅金屬,造成了資源的浪費和對環(huán)境的污染。例如,CN 101287805公開了一種可用于抑制海洋結(jié)構(gòu)被廣譜生物體污染的海洋涂料組合物。通常,該海洋涂料組合物含有防污劑和有機介質(zhì)。JP 6-228468A研制了一種防污涂料,其中分散著鈹-銅合金粉。JP 7-166107A公開了一種防污涂料,其中在具有反應(yīng)活性官能基團(如羧基)的樹脂中分散著防污劑,例如無機銅化合物(例如,氧化亞銅)和1,3- 二氰基-2,4,5,6-四氯苯,以便能長期放出防污劑。JP 2006-193731A研發(fā)了一種含有銅和/或銅化合物及聚醚硅氧烷的水性防污組合物。CN101815762提供一種長期防止海洋生物體對海船、海面下結(jié)構(gòu)、捕魚裝置等的附著的技術(shù),將防污涂料涂敷在海船、海面下結(jié)構(gòu)、捕魚裝置等等上,該涂料包含抗微生物組合物、無機銅化合物、硅氧烷-丙烯酸樹脂(其中硅氧烷的含量為3-15wt%)和硅油,抗微生物組合物中含有腈基抗微生物劑、吡啶基抗微生物劑、齒代烷硫基抗微生物劑、有機碘基抗微生物劑、噻唑基抗微生物劑和苯并咪唑基抗微生物劑。然而,現(xiàn)有的海洋防污涂料為了防止海洋生物的附著,多采用緩釋有毒的添加劑的方法來達到組織海洋生物附著的目的,但是,有毒添加劑釋放在海洋中,對于海洋環(huán)境的破壞是嚴(yán)重的,而且隨著時間的推移,生物滅殺劑的釋放量越來越少,防止海洋生物附著的效果越來越差,因此如何開發(fā)一種相對安全的、環(huán)境有好的、效果持久的海洋防污涂料,是本領(lǐng)域的亟待解決的一個技術(shù)問題。

發(fā)明內(nèi)容
針對現(xiàn)有技術(shù)的不足,本發(fā)明的目的之一在于提供一種無毒料釋放型防污漆,所述防污漆包括(a)甲組分按質(zhì)量百分含量包括
氟碳樹脂38-48 wt%
有機硅樹騰13-22 wt% 分散劑0.5-4 wt%
顏填料23-42 wt%
消泡劑0.2-0.6wt%
流平劑0.2-0.6 wt%
溶劑6-12 wt%;所述甲組分的各組分之和為100% ;( b )甲組分質(zhì)量2-8%的固化劑。本發(fā)明提供的無毒料釋放型防污漆,主要以有機硅改性氟碳樹脂為成膜物,加以顏料、填料、助劑等組成,通過低表面能、細膩致密的漆膜,讓海生物無法附著在其表面,gp使有少量的海生物附著在上面,在船航行過程,船速在14-16節(jié)時,由于其附著不牢,自行脫落,從而達到防污效果。優(yōu)選地,所述氟碳樹脂選自PVF (聚氟乙烯)、PVDF (聚偏氟乙烯)、PTFE (聚四氟乙烯)、FEVE (氟乙烯和烴基乙烯基醚共聚物)、PFPE (全氟聚醚)中的任意I種或至少2種的組合,所述組合例如PVF/PVDF的組合、PTFE/PFPE的組合、PVDF/PTFE的組合、PVF/PTFE/FEVE的組合等,優(yōu)選FEVE、PFPE, PVDF中的任意I種或至少2種的組合。氟碳樹脂作為基礎(chǔ)樹脂,得到的防污漆具有優(yōu)異的耐候性、耐久性、耐化學(xué)藥品性、防腐性、耐熱性、耐寒性、耐磨性、絕緣性、非粘附特性和耐污染性。但單純的氟樹脂固化溫度高,施工工藝復(fù)雜,涂膜的光澤度低,顏色單一,其施工收到了很大的限制。而有機硅樹脂的固化溫度相對較低,光澤度較高,且涂覆方便,顏色可選,但其得到的涂膜的性能較氟碳樹脂差。本發(fā)明將兩者有效結(jié)合作為基礎(chǔ)樹脂,得到了性能優(yōu)異,涂覆方便的防污漆。優(yōu)選地,所述有機硅樹脂選自聚甲基硅樹脂、聚乙基硅樹脂、聚甲基苯基硅樹脂、聚乙基苯基硅樹脂、環(huán)氧改性有機硅樹脂、聚酯改性有機硅樹脂、聚氨酯改性有機硅樹脂、聚酰亞胺改性有機硅樹脂、酚醛改性有機硅樹脂中的任意I種或至少2種的組合,所述組合例如聚甲基硅樹脂/聚乙基硅樹脂的組合、聚甲基苯基硅樹脂/聚乙基苯基硅樹脂的組合、聚甲基苯基硅樹脂/環(huán)氧改性有機硅樹脂、聚酯改性有機硅樹脂/聚酰亞胺改性有機硅樹脂/酚醛改性有機硅樹脂等,優(yōu)選聚酯改性有機硅樹脂、聚氨酯改性有機硅樹脂中的任意I種或至少2種的組合。聚甲基硅樹脂是每一個硅原子上只連有兩個以下甲基的原料(如甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷),可制得網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的聚甲基硅樹脂,加熱時能夠轉(zhuǎn)變?yōu)椴蝗懿蝗郛a(chǎn)物。聚乙基硅樹脂是硅氧烷鏈中含有乙基的共聚物。聚芳基有機硅樹脂時硅氧烷鏈中含有苯基的共聚物,具有耐熱性高、抗氧化性強的優(yōu)異性能。聚烷基芳基有機硅樹脂是在合成時將烷基和芳基直接連接到同一硅原子上;或者是以烷基和芳基氯硅烷水解和共縮合的方式生成共聚體,如聚甲基苯基硅樹脂和聚乙基苯基硅樹脂。環(huán)氧有機硅樹脂是環(huán)氧基作為功能基團進入聚硅氧烷側(cè)鏈或封端的聚合物,具有耐介質(zhì)、耐水、耐大氣老化的性能,且低溫柔順性和表面活性表現(xiàn)優(yōu)異。聚酯改性有機硅樹脂的S1-C型樹脂為由含羧基的有機硅烷(或硅氧烷)與多元醇反應(yīng)制得;S1-0-C型樹脂為通過聚酯分子中的羥基與有機硅氧烷分子的烷氧基發(fā)生酯交換反應(yīng),達到改性的目的,具有固化溫度低,介電性能優(yōu)異,粘附性良好,奶水防潮的性能。聚氨酯改性有機硅樹脂為聚有機硅氧烷分子中的烷氧基與聚氨酯預(yù)聚物中的部分羥基進行酯交換反應(yīng)制得的聚氨酯改性有機硅樹脂,其附著力、耐磨性、耐油和耐化學(xué)介質(zhì)性能優(yōu)異。聚酰亞胺改性有機硅樹脂為在聚酰亞胺的主鏈結(jié)構(gòu)中引入有機硅氧烷鏈接的 樹脂。優(yōu)選地,所述分散劑為鈉鹽分散劑、銨鹽分散劑、聚羧酸鈉鹽分散劑、聚羧酸銨鹽分散劑、SN-5040分散劑、快易分散劑1288或六偏磷酸鈉分散劑中的任意I種或至少2種的組合,所述組合例如鈉鹽分散劑/SN-5040分散劑、快易分散劑1288/鈉鹽分散劑/六偏磷酸鈉分散劑、聚羧酸銨鹽分散劑/快易分散劑1288/SN-5040分散劑等,優(yōu)選鈉鹽分散劑、銨鹽分散劑、SN5040分散劑、六偏磷酸鈉分散劑中的任意I種或至少2種的組合,進一步優(yōu)選SN5040分散劑和/或六偏磷酸鈉分散劑。分散劑在防污漆中的作用是穩(wěn)定懸浮顆粒,防止其沉降和凝聚的作用。所述的分散劑均可通過商購獲得。優(yōu)選地,所述顏填料選自氧化鐵紅、氧化鐵黑、氧化鐵黃、滑石粉、金紅石型二氧化鈦、重晶石粉、氧化鋅、炭黑、有機土、硫酸鋇中的任意I種或至少2種的組合,所述組合例如氧化鐵紅/金紅石型二氧化鈦的組合、氧化鐵黃/滑石粉/有機土的組合、硫酸鋇/氧化鐵紅/滑石粉的組合等,進一步優(yōu)選氧化鐵紅、滑石粉、硫酸鋇、有機土中的任意I種或至少2種的組合,特別優(yōu)選氧化鐵紅、滑石粉、硫酸鋇和有機土的組合。優(yōu)選地,所述有機土為有機膨潤土。優(yōu)選地,所述滑石粉的目數(shù)為1000-1500目,例如1050目、1130目、1250目、1350目、1380目、1420目、1450目、1480目、1490目等,優(yōu)選1200-1300目,特別優(yōu)選1250目;優(yōu)選地,所述硫酸鋇的目數(shù)為1000-1400目,例如1050目、1130目、1250目、1350目、1380目、1420目、1450目、1480目、1490目等,優(yōu)選1100-1300目,特別優(yōu)選1200目。優(yōu)選地,所述消泡劑為礦物油消泡劑和/或有機硅消泡劑中的任意I種或至少2種的組合,優(yōu)選自硬脂酸金屬皂類消泡劑、聚二甲基硅氧烷類消泡劑、二甲基硅類消泡劑中的任意I種或至少2種的組合;進一步優(yōu)選自巴斯夫4200消泡劑、禾大SRE CN有機硅消泡劑或中亞NXZ型消泡劑中的任意I種或至少2種的組合,所述組合例如4200消泡劑/SRECN有機硅消泡劑、NXZ型消泡劑/4200消泡劑等。優(yōu)選地,所述流平劑選自聚氨酯類流平劑、聚丙烯酸類流平劑、GSK-588系列流平劑中的任意I種或至少2種的組合,優(yōu)選聚丙烯酸類流平劑。流平劑在本發(fā)明所述的防污漆中的作用是促使涂料在干燥成膜過程中形成一個平整、光滑、均勻的涂膜。本發(fā)明所述的流平劑均可通過商購獲得。優(yōu)選地,所述溶劑選自脂肪族烴類溶劑、芳香烴溶劑、氯化烴溶劑或萜烴溶劑中的任意I種或至少2種的組合,優(yōu)選自醋酸丁酯、PMA(丙二醇甲醚醋酸酯)、二甲苯、甲苯、CAC、丁醇中的任意I種或至少2種的組合,所述組合例如醋酸丁酯/ 二甲苯的組合、PMA/甲苯的組合、丁醇/醋酸丁酯的組合、PMA/甲苯/ 二甲苯的組合等。優(yōu)選地,所述固化劑為封端異氰酸酯或氨基樹脂,優(yōu)選氨基樹脂交聯(lián)劑,進一步優(yōu)選水性蜜胺樹脂。優(yōu)選地,所述固化劑的添加量為甲組分總質(zhì)量的3-7%,例如3. 3%、3. 6%、4%、4. 5%、
4.9%、5. 3%、5. 8%、6. 5% 等,優(yōu)選為 5%。
作為本發(fā)明的優(yōu)選技術(shù)方案,本發(fā)明所述防污漆包括Ca)甲組分按質(zhì)量百分含量包括
氟碳樹騰40-45 wt%
介機礎(chǔ)樹脂15-20 wt%
分?jǐn)﹍-3wt%
顏iTi料25.5-39 wt%
消泡劑0.3-0.5wt%
流 f 劑0.3-0.5 wt%
溶劑g-10wt%;所述甲組分的各組分之和為100% ;( b )甲組分質(zhì)量3-7%的固化劑;優(yōu)選地,所述防污漆包括(a)甲組分按質(zhì)量百分含量包括氟碳樹脂40-45 wt%
有機硅樹脂15-20 wt%
分散劑l-3wt%
氣化鐵紅15-18wt%
1200 H 硫酸鋇5-10 wt%
1250丨丨滑石粉5-10 wt%
.1 機丨0.5-1 wt%
消泡劑0.3-0.5 wt%
流 f 劑03-0.5 wt%
溶劑8-10 wt%;所述甲組分的各組分之和為100% ;( b )甲組分質(zhì)量3-7%的固化劑。進一步優(yōu)選地,本發(fā)明所述防污漆包括(a)甲組分按質(zhì)量百分含量包括
氟碳樹廳42 wt%
行機硅樹脂17wt%
分散劑2 wt%
氣化鐵紅16wt%
12001 umm6 wt%
1250 IHtNi 粉6.4 wt%
冇機-1:0.8 wt%
消泡劑0.4 wt%
流平劑0.4 wt%
溶劑9 wt%;( b )甲組分質(zhì)量3-7%的固化劑;
優(yōu)選地,所述防污漆包括Ca)甲組分按質(zhì)量百分含量包括
氣碳樹膽43 wt%
機破樹脂18 wt%
分?jǐn)?.3 wt%
^化鐵紅16 wt%
1200 ,硫酸鎖6,6 wt%
1250因滑石粉5.7 wt%
介機上0.6 wt%
消泡劑0.3 wt%
流平劑0.3 wt%
溶劑8.2 wt%;( b )甲組分質(zhì)量3-7%的固化劑。本發(fā)明的目的之二在于提供一種無毒料釋放型防污漆的制備方法,包括如下步驟(I)將配方量的氟碳樹脂、有機硅樹脂、溶劑投入分散釜,攪拌均勻;(2)向分散釜中加入配方量的顏填料攪拌20-50min,例如23min、29min、35min、38min、42min、45min、48min 等,優(yōu)選攬拌 30min ;(3)將分散釜中的原料進行研磨,至彡15iim,例如14. 8 u mU4. 7 u mU4. 5 u m,14 umU3.6um等,最后用溶劑將粘度調(diào)整到合格;優(yōu)選地,所述研磨在臥式砂磨機中進行。本發(fā)明的目的之三是提供一種無毒料釋放型防污漆的使用方法為將本發(fā)明目的之一所述的甲組分和固化劑按照質(zhì)量百分比100 :(2-8)的比例混合,例如甲組分和固化劑的混合比例為 100:2. 2,100:3. 2,100:4. 5,100:4. 8,100:5. 2,100:5. 8,100:6. 7,100:7. 4、100:7. 6等,放置10-20min后,進行施工。優(yōu)選地,所述方法為將本發(fā)明的目的之一所述的甲組分和固化劑按照質(zhì)量百分比100 5的比例混合,放置15min后,進行施工。與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明具有如下有益效果本發(fā)明提供的無毒料釋放型防污漆能主要以有機硅改性氟碳樹脂為成膜物,加以顏料、填料、助劑等組成,通過低表面能、細膩致密的漆膜,讓海生物無法附著在其表面,gp使有少量的海生物附著在上面,在船航行過程,船速在14-16節(jié)時,由于其附著不牢,自行脫落,從而達到防污效果。
具體實施例方式為便于理解本發(fā)明,本發(fā)明列舉實施例如下。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該明了,所述實施例僅僅是幫助理解本發(fā)明,不應(yīng)視為對本發(fā)明的具體限制。實施例1-3表I為實施例1-3所述的防污漆的各組分及含量表I實施例1-3所述的防污漆的各組分及含量
權(quán)利要求
1.一種無毒料釋放型防污漆,其特征在于,所述防污漆包括(a)甲組分按質(zhì)量百分含量包括
2.如權(quán)利要求1所述的防污漆,其特征在于,所述氟碳樹脂選自PVF、PVDF、PTFE、FEVE、 PFPE中的任意I種或至少2種的組合,優(yōu)選FEVE、PFPE, PVDF中的任意I種或至少2種的組合;優(yōu)選地,所述有機硅樹脂選自聚甲基硅樹脂、聚乙基硅樹脂、聚甲基苯基硅樹脂、聚乙基苯基硅樹脂、環(huán)氧改性有機硅樹脂、聚酯改性有機硅樹脂、聚氨酯改性有機硅樹脂、聚酰亞胺改性有機硅樹脂、酚醛改性有機硅樹脂中的任意I種或至少2種的組合,優(yōu)選聚酯改性有機硅樹脂、聚氨酯改性有機硅樹脂中的任意I種或至少2種的組合。
3.如權(quán)利要求1或2所述的防污漆,其特征在于,所述分散劑為鈉鹽分散劑、銨鹽分散劑、聚羧酸鈉鹽分散劑、聚羧酸銨鹽分散劑、SN-5040分散劑、快易分散劑1288或六偏磷酸鈉分散劑中的任意I種或至少2種的組合,優(yōu)選鈉鹽分散劑、銨鹽分散劑、SN5040分散劑、 六偏磷酸鈉分散劑中的任意I種或至少2種的組合,進一步優(yōu)選SN5040分散劑和/或六偏磷酸鈉分散劑。
4.如權(quán)利要求1-3之一所述的防污漆,其特征在于,所述顏填料選自氧化鐵紅、氧化鐵黑、氧化鐵黃、滑石粉、金紅石型二氧化鈦、重晶石粉、氧化鋅、炭黑、有機土、硫酸鋇中的任意I種或至少2種的組合,進一步優(yōu)選氧化鐵紅、滑石粉、硫酸鋇、有機土中的任意I種或至少2種的組合,特別優(yōu)選氧化鐵紅、滑石粉、硫酸鋇和有機土的組合;優(yōu)選地,所述有機土為有機膨潤土;優(yōu)選地,所述滑石粉的目數(shù)為1000-1500目,優(yōu)選1200-1300目,特別優(yōu)選1250目;優(yōu)選地,所述硫酸鋇的目數(shù)為1000-1400目,優(yōu)選1100-1300目,特別優(yōu)選1200目。
5.如權(quán)利要求1-4之一所述的防污漆,其特征在于,所述消泡劑為礦物油消泡劑和/或有機硅消泡劑中的任意I種或至少2種的組合,優(yōu)選自硬脂酸金屬皂類消泡劑、聚二甲基娃氧烷類消泡劑、二甲基硅類消泡劑中的任意I種或至少2種的組合;進一步優(yōu)選自巴斯夫 4200消泡劑、禾大SRE CN有機硅消泡劑或中亞NXZ型消泡劑中的任意I種或至少2種的組1.一種無毒料釋放型防污漆,其特征在于,所述防污漆包括Ca)甲組分按質(zhì)量百分含量包括M碳樹脂38-48wt%合;優(yōu)選地,所述流平劑選自聚氨酯類流平劑、聚丙烯酸類流平劑、GSK-588系列流平劑中的任意I種或至少2種的組合,優(yōu)選聚丙烯酸類流平劑;優(yōu)選地,所述溶劑選自脂肪族烴類溶劑、芳香烴溶劑、氯化烴溶劑或萜烴溶劑中的任意 I種或至少2種的組合,優(yōu)選自醋酸丁酯、PMA、二甲苯、甲苯、CAC、丁醇中的任意I種或至少 2種的組合。
6.如權(quán)利要求1-5之一所述的防污漆,其特征在于,所述固化劑為封端異氰酸酯或氨基樹脂,優(yōu)選氨基樹脂交聯(lián)劑,進一步優(yōu)選水性蜜胺樹脂;優(yōu)選地,所述固化劑的添加量為甲組分總質(zhì)量的3-7%,優(yōu)選為5%。
7.如權(quán)利要求1-6之一所述的防污漆,其特征在于,所述防污漆包括Ca)甲組分按質(zhì)量百分含量包括氣碳樹脂.40-45 wt%徹酬脂.15-20 wt%分散劑1-3 wt%顏填料.25.5-39 wl%消泡劑.0.3-0.5 wt%流Y·劑.0,3-0,5 wt%溶劑.8-10 wt%;所述甲組分的各組分之和為100%; (b)甲組分質(zhì)量3-7%的固化劑; 優(yōu)選地,所述防污漆包括Ca)甲組分按質(zhì)量百分含量包括氟碳樹脂40-45 wt%有機硅樹歷15-20 wt%分散劑1-3 wt%氣化鐵紅15-18 wt%12001--1硫酸鋇5-10 wt%1250圓 石糧5-10 wt%0.5-1 wt%消泡劑().3-0.5 wt%流f劑0.3-0.5 wt%濤麵8-10 vvt0/ ;所述甲組分的各組分之和為100%;(b)甲組分質(zhì)量3-7%的固化劑。
8.如權(quán)利要求1-7之一所述的防污漆,其特征在于,所述防污漆包括 Ca)甲組分按質(zhì)量百分含量包括氟碳樹脂42 wt%有機硅樹脂17wt%分散劑2 wt%氧化鐵紅16wt%1200 H硫酸儀6 wt%1250 I剛 粉6.4 wt%打機I0.8 wt%消泡劑0.4 wt%Uif-M0,4 wt%mm9 wt%;(b)甲組分質(zhì)量3-7%的固化劑; 優(yōu)選地,所述防污漆包括(b)甲組分質(zhì)量3-7%的固化劑。
9.一種無毒料釋放型防污漆的制備方法,其特征在于,所述方法包括如下步驟(1)將配方量的氟碳樹脂、有機硅樹脂、溶劑投入分散釜,攪拌均勻;(2)向分散釜中加入配方量的顏填料攪拌20-50min,優(yōu)選攪拌30min;(3)將分散釜中的原料進行研磨,至<15 μ m,最后用溶劑將粘度調(diào)整到合格;優(yōu)選地,所述研磨在臥式砂磨機中進行。
10.一種無毒料釋放型防污漆的使用方法,其特征在于,所述方法為將權(quán)利要求1-8 之一所述的甲組分和固化劑按照質(zhì)量百分比100 :(2-8)的比例混合,放置10-20min后,進行施工;優(yōu)選地,所述方法為將權(quán)利要求1-8之一所述的甲組分和固化劑按照質(zhì)量百分比 100 5的比例混合,放置15min后,進行施工。
全文摘要
本發(fā)明提供一種無毒料釋放型防污漆,所述防污漆包括(a)甲組分按質(zhì)量百分含量包括氟碳樹脂38-48、有機硅樹脂13-22、分散劑0.5-4、顏填料23-42、消泡劑0.2-0.6、流平劑0.2-0.6、溶劑6-12;所述甲組分的各組分之和為100%;(b)甲組分質(zhì)量2-8%的固化劑。本發(fā)明提供的無毒料釋放型防污漆能主要以有機硅改性氟碳樹脂為成膜物,加以顏料、填料、助劑等組成,通過低表面能、細膩致密的漆膜,讓海生物無法附著在其表面,即使有少量的海生物附著在上面,在船航行過程,船速在14-16節(jié)時,由于其附著不牢,自行脫落,從而達到防污效果。
文檔編號C09D7/12GK102993853SQ20121049499
公開日2013年3月27日 申請日期2012年11月28日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月28日
發(fā)明者王和山 申請人:天長市開林化工有限公司
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