一種基體復(fù)合樹(shù)脂及其制備方法、補(bǔ)強(qiáng)膠片及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種基體復(fù)合樹(shù)脂及其制備方法，以所述基體復(fù)合樹(shù)脂的總量為基準(zhǔn)，含有以下組分：合成橡膠20~30wt%，環(huán)氧樹(shù)脂20~30wt%，聚烯烴樹(shù)脂10~15wt%，礦物填料20~40wt%，硫化劑1~6wt%，固化劑1~5wt%，助劑5~25wt%；其中，所述聚烯烴樹(shù)脂為聚乙烯和/或聚丙烯。本發(fā)明還提供了采用該基體復(fù)合樹(shù)脂的補(bǔ)強(qiáng)膠片及其制備方法。本發(fā)明提供的基體復(fù)合樹(shù)脂，采用了熱塑性聚烯烴樹(shù)脂，能提高基體復(fù)合樹(shù)脂與上層玻璃纖維布的附著力，防止其高溫固化后兩者分離產(chǎn)生鼓包，同時(shí)可減少刺激性氣體產(chǎn)生，改善工人裝配環(huán)境，提高整車氣味性，減少環(huán)境污染。
【專利說(shuō)明】一種基體復(fù)合樹(shù)脂及其制備方法、補(bǔ)強(qiáng)膠片及其制備方法【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于汽車鋼板增強(qiáng)領(lǐng)域，尤其涉及一種基體復(fù)合樹(shù)脂及其制備方法和采用該基體復(fù)合樹(shù)脂的補(bǔ)強(qiáng)膠片及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]在現(xiàn)代汽車制造業(yè)中，出于節(jié)能降耗的考慮，汽車車身材料更加輕質(zhì)化，向薄鋼板發(fā)展。但是僅用薄鋼板作車身材料，又勢(shì)必降低汽車在非常狀態(tài)下的抗沖擊強(qiáng)度，不能確保人身安全。既要減輕汽車自身重量以利節(jié)能降耗，又要不降低汽車的機(jī)械強(qiáng)度以確保人身安全，研究開(kāi)發(fā)薄鋼板的補(bǔ)強(qiáng)材料，使之用于車身鋼板應(yīng)力集中處的局部補(bǔ)強(qiáng)，具有重要意義。[0003]目前使用的補(bǔ)強(qiáng)膠片包括三層，上層為玻璃纖維布，中間為基體樹(shù)脂組合物，底層為隔離紙。其中，中間層采用的基體樹(shù)脂組合物主要包括合成橡膠、?％樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、補(bǔ)強(qiáng)填料、固化劑硫化劑等功能助劑。該類產(chǎn)品存在以下缺點(diǎn):1)補(bǔ)強(qiáng)膠片在高溫固化時(shí)會(huì)產(chǎn)生大量氣體，導(dǎo)致中間層基體樹(shù)脂與上層玻璃纖維布產(chǎn)生部分分離現(xiàn)象，降低補(bǔ)強(qiáng)效果；2)補(bǔ)強(qiáng)膠片在裝配過(guò)程中產(chǎn)生較多刺激氣體，生產(chǎn)環(huán)境較差，不環(huán)保。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明解決了現(xiàn)有技術(shù)中的補(bǔ)強(qiáng)膠片存在的基體樹(shù)脂易與玻璃纖維布分離導(dǎo)致補(bǔ)強(qiáng)效果降低、不環(huán)保的技術(shù)問(wèn)題。
[0005]本發(fā)明提供了一種基體復(fù)合樹(shù)脂，以所述基體復(fù)合樹(shù)脂的總量為基準(zhǔn)，含有以下組分:合成橡膠20~30被％，環(huán)氧樹(shù)脂20~30被％，聚烯烴樹(shù)脂10~15被％，礦物填料20~40被％，硫化劑廣6被％，固化劑廣5被％，助劑5~25被％ ；其中，所述聚烯烴樹(shù)脂為聚乙烯和/或聚丙烯。
[0006]本發(fā)明還提供了所述基體復(fù)合樹(shù)脂的制備方法，包括以下步驟:
310、先將合成橡膠、部分環(huán)氧樹(shù)脂和部分助劑在100-1301溫度下進(jìn)行混煉，得到第一混煉體系；
320、往第一混煉體系中加入剩余環(huán)氧樹(shù)脂、聚烯烴樹(shù)脂、礦物填料、硫化劑、固化劑和剩余助劑，在60-901溫度下進(jìn)行混煉并擠出，得到所述基體復(fù)合樹(shù)脂。
[0007]進(jìn)一步地，本發(fā)明提供了一種補(bǔ)強(qiáng)膠片，所述補(bǔ)強(qiáng)膠片包括三層，上層為玻璃纖維布，中間層為基體樹(shù)脂，底層為隔離紙；所述中間層的基體樹(shù)脂為本發(fā)明提供的基體復(fù)合樹(shù)脂。
[0008]最后，本發(fā)明提供了所述補(bǔ)強(qiáng)膠片的制備方法，包括將玻璃纖維布、基體樹(shù)脂和隔離紙依次疊加后在50-801溫度下壓延成型，并裁切至所需尺寸，得到所述補(bǔ)強(qiáng)膠片。
[0009]本發(fā)明提供的基體復(fù)合樹(shù)脂，其中采用了熱塑性聚烯烴樹(shù)脂(即聚丙烯和聚乙烯),一方面降低了所述基體復(fù)合樹(shù)脂中環(huán)氧樹(shù)脂與合成橡膠的相對(duì)含量，降低了產(chǎn)品在使用過(guò)程中氣體的產(chǎn)生量，同時(shí)該熱塑性聚烯烴具有良好的熱塑性粘性，能提高基體復(fù)合樹(shù)脂與上層玻璃纖維布的附著力，防止其高溫固化后兩者分離產(chǎn)生鼓包，從而增強(qiáng)所述補(bǔ)強(qiáng)膠片的補(bǔ)強(qiáng)效果。且本發(fā)明所采用的基體復(fù)合樹(shù)脂減少了刺激性氣體的產(chǎn)生，改善工人裝配環(huán)境，提高整車氣味性，減少環(huán)境污染。
【具體實(shí)施方式】
[0010]本發(fā)明提供了一種基體復(fù)合樹(shù)脂，以所述基體復(fù)合樹(shù)脂的總量為基準(zhǔn)，含有以下組分:合成橡膠20~30被％，環(huán)氧樹(shù)脂20~30被％，聚烯烴樹(shù)脂10~15被％，礦物填料20~40被％，硫化劑廣6被％，固化劑廣5被％，助劑5~25被％ ；其中，所述聚烯烴樹(shù)脂為聚乙烯和/或聚丙烯。
[0011]本發(fā)明的發(fā)明人通過(guò)對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中所采用的補(bǔ)強(qiáng)膠片的原料組成進(jìn)行仔細(xì)分析，發(fā)現(xiàn)導(dǎo)致補(bǔ)強(qiáng)膠片各層之間易分離、不環(huán)保的主要原因在于:現(xiàn)有技術(shù)中的補(bǔ)強(qiáng)膠片中所采用的基體樹(shù)脂組合物中大量選用合成橡膠與熱固性樹(shù)脂，其在后期使用時(shí)發(fā)生交聯(lián)固化會(huì)反應(yīng)產(chǎn)生大量刺激性氣體，氣體在溢出過(guò)程中即會(huì)將使基體樹(shù)脂層與玻璃纖維布分離，導(dǎo)致補(bǔ)強(qiáng)效果降低，同時(shí)刺激性氣體會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染。
[0012]因此，本發(fā)明的發(fā)明人通過(guò)對(duì)基體復(fù)合樹(shù)脂的原料組成進(jìn)行大量實(shí)驗(yàn)，發(fā)現(xiàn):可通過(guò)在原來(lái)的原料組成中引入熱塑性聚烯烴樹(shù)脂(即聚丙烯和聚乙烯),其在后期橡膠/樹(shù)脂高溫固化時(shí)不會(huì)產(chǎn)生氣體，因此其一方面能降低所述基體復(fù)合樹(shù)脂中環(huán)氧樹(shù)脂與合成橡膠的相對(duì)含量，降低產(chǎn)品在使用過(guò)程中氣體的產(chǎn)生量，保證中間層基體樹(shù)脂與上層玻璃纖維布之間的良 好附著力；另一方面，該熱塑性聚烯烴本身具有良好的熱塑性粘性，能進(jìn)一步提高基體復(fù)合樹(shù)脂與上層玻璃纖維布的附著力，防止高溫固化后兩者分離產(chǎn)生鼓包，從而增強(qiáng)所述補(bǔ)強(qiáng)膠片的補(bǔ)強(qiáng)效果。另外，本發(fā)明所采用的基體復(fù)合樹(shù)脂減少了刺激性氣體的產(chǎn)生，改善工人裝配環(huán)境，提高整車氣味性，減少環(huán)境污染。
[0013]具體地，本發(fā)明中，所述合成橡膠可采用現(xiàn)有技術(shù)中補(bǔ)強(qiáng)膠片常用的各種合成橡膠，例如可選自丙烯腈含量30-50被％的丁腈橡膠、苯乙烯含量20-25被％ 丁苯橡膠中的至少一種，但不局限于此。本發(fā)明中，由于采用了部分熱塑性聚烯烴樹(shù)脂，因此合成橡膠的含量相較現(xiàn)有技術(shù)稍有降低。具體地，以所述基體復(fù)合樹(shù)脂的總量為基準(zhǔn)，合成橡膠的含量為20~30被％。優(yōu)選情況下，所述丁腈橡膠選用液體丁腈橡膠，更優(yōu)選采用端羧基液體丁腈橡膠，例如可采用吧203或深圳和平化工的端羧基液體丁腈橡膠，但不局限于此。所述丁苯橡膠也可直接采用商購(gòu)產(chǎn)品，例如可采用吉化丁苯橡膠1502，但不局限于此。
[0014]所述環(huán)氧樹(shù)脂即為熱固性樹(shù)脂，其在補(bǔ)強(qiáng)膠片后期使用過(guò)程中發(fā)生固化，增加機(jī)械強(qiáng)度。本發(fā)明中，所述環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧當(dāng)量為170-540 8/叫。所述環(huán)氧樹(shù)脂可選用現(xiàn)有技術(shù)中的常見(jiàn)的各種環(huán)氧樹(shù)脂，例如可選自雙酚4型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚3型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚？型環(huán)氧樹(shù)脂和氯化雙酚八型環(huán)氧樹(shù)脂中的至少一種，但不局限于此。類似地，本發(fā)明中，由于采用了部分熱塑性聚烯烴樹(shù)脂，因此環(huán)氧樹(shù)脂的含量相較現(xiàn)有技術(shù)稍有降低。具體地，以所述基體復(fù)合樹(shù)脂的總量為基準(zhǔn)，環(huán)氧樹(shù)脂的含量為20~30被％。本發(fā)明中，所述環(huán)氧樹(shù)脂可直接采用商購(gòu)產(chǎn)品，例如雙酚八環(huán)氧樹(shù)脂可采用南亞環(huán)氧冊(cè)此-128，而雙酚？環(huán)氧樹(shù)脂可采用廣州維立納冊(cè)---170，但不局限于此。
[0015]為了保證補(bǔ)強(qiáng)膠片具有良好的力學(xué)性能和附著力，本發(fā)明中，所述基體復(fù)合樹(shù)脂中還含有20~40被％的礦物填料。所述礦物填料的種類為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，例如可選自粒徑為10~100鹽的碳酸鈣、粒徑為50150=0的滑石粉中的至少一種，但不局限于此。
[0016]所述硫化劑用于在后期補(bǔ)強(qiáng)膠片使用過(guò)程中使橡膠高溫(1701以上)硫化交聯(lián)，以增強(qiáng)補(bǔ)強(qiáng)膠片固化后的強(qiáng)度和韌性，其種類和用量均在本領(lǐng)域公知范圍內(nèi)即可，本發(fā)明沒(méi)有特殊限定。例如，所述硫化劑可采用采用各種常見(jiàn)的含硫化合物、醌化合物、異氰酸酯或過(guò)氧化物硫化劑，優(yōu)選采用過(guò)氧化物硫化劑，但不局限于此。所述過(guò)氧化物硫化劑可選自過(guò)氧化二異丙苯、過(guò)氧化二苯甲酰、過(guò)氧化苯甲酰中的任意一種。
[0017]所述固化劑用于在后期補(bǔ)強(qiáng)膠片使用過(guò)程中使環(huán)氧樹(shù)脂高溫(1801300固化交聯(lián)，起到補(bǔ)強(qiáng)作用。所述固化劑的種類和用量均在本領(lǐng)域公知范圍內(nèi)即可，本發(fā)明沒(méi)有特殊限定。例如，固化劑可以選自雙氰胺、芳香族多胺或酸酐中的至少一種，優(yōu)選采用雙氰胺。其中，所述芳香族多胺包括二氨基二苯砜、間苯二胺、二氨基二苯醚或?qū)Χ妆桨贰Ｋ鏊狒ǘ酵乃岫?、二苯醚四酸酐或均苯四甲酸酐?br> [0018]本發(fā)明的發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，現(xiàn)有技術(shù)中均沒(méi)有考慮補(bǔ)強(qiáng)膠片的刺激性氣味對(duì)生產(chǎn)過(guò)程和整車性能的影響。而本發(fā)明中，作為本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式，所述助劑中含有除味劑，其可除去補(bǔ)強(qiáng)膠片使用時(shí)產(chǎn)生的刺激性氣味。以所述基體復(fù)合樹(shù)脂的總量為基準(zhǔn)，除味劑的含量為廣2被％。本發(fā)明中，所述除味劑可采用商購(gòu)的各種吸附型除味劑和/或反應(yīng)型除味劑，例如可以采用東洋油墨的除味劑、佛山億特的除味劑—31120，但不局限于此。
[0019]作為本領(lǐng)域技術(shù)人員的一種公知常識(shí)，所述助劑中還可含有增塑劑、催化劑、偶聯(lián)劑和促進(jìn)劑中的一種或多種。
[0020]其中，增塑劑可選自鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯中的任意一種或兩種。以所述基體復(fù)合樹(shù)脂的總量為基準(zhǔn)，增塑劑的含量為
5~10wt％。
[0021]所述催化劑用于催化液體反應(yīng)型丁腈橡膠與環(huán)氧樹(shù)脂之間的反應(yīng)，促進(jìn)其相容性。因此，本發(fā)明中，當(dāng)丁腈橡膠采用液體丁腈橡膠時(shí)，還可加入適量催化劑。本發(fā)明中，所述催化劑可采用三苯基膦。以所述基體復(fù)合樹(shù)脂的總量為基準(zhǔn)，催化劑的含量為0.廣2被％。
[0022]所述偶聯(lián)劑可以改善體系中各組分的分散性及粘合力，從而提高基體復(fù)合樹(shù)脂的機(jī)械強(qiáng)度。本發(fā)明中，所述偶聯(lián)劑可采用硅烷偶聯(lián)劑，但不局限于此。以所述基體復(fù)合樹(shù)脂的總量為基準(zhǔn)，偶聯(lián)劑的含量為0.1^0.2被％。所述偶聯(lián)劑可直接采用商購(gòu)產(chǎn)品，例如可采用溧陽(yáng)市明天化工101-550或北京化學(xué)試劑1^-560。
[0023]所述促進(jìn)劑用于促進(jìn)后期補(bǔ)強(qiáng)膠片使用過(guò)程中橡膠的交聯(lián)。一般情況下，以所述基體復(fù)合樹(shù)脂的總量為基準(zhǔn)，促進(jìn)劑的含量為廣2被％。本發(fā)明中，所述促進(jìn)劑采用氧化鋅。氧化鋅的用量較大時(shí)，其一部分用作促進(jìn)劑，另外，其還可用作填料，此時(shí)可適當(dāng)降低原礦物填料的用量。
[0024]作為本發(fā)明的另一種優(yōu)選實(shí)施方式，所述助劑中還含有顏料。以所述基體復(fù)合樹(shù)脂的總量為基準(zhǔn)，顏料的含量為廣5被％。本發(fā)明中，所述顏料為碳黑。雖然現(xiàn)有技術(shù)中公開(kāi)的基體樹(shù)脂組合物中也有用到碳黑，但其作用主要是補(bǔ)強(qiáng)劑。而本發(fā)明中，由于基體復(fù)合樹(shù)脂中已采用20~40被％的礦物填料，因此再加入炭黑時(shí)，其主要用于調(diào)節(jié)產(chǎn)品顏色。而當(dāng)碳黑的用量更大時(shí)，其一部分用作顏料，剩余的即可用作填料或補(bǔ)強(qiáng)劑。更優(yōu)選情況下，所述碳黑可選用爐法炭黑或槽法碳黑中的任意一種。[0025]本發(fā)明還提供了所述基體復(fù)合樹(shù)脂的制備方法，包括以下步驟:
310、先將合成橡膠、部分環(huán)氧樹(shù)脂和部分助劑在100-1301溫度下進(jìn)行混煉，得到第一混煉體系；
320、往第一混煉體系中加入剩余環(huán)氧樹(shù)脂、聚烯烴樹(shù)脂、礦物填料、硫化劑、固化劑和剩余助劑，在60-901溫度下進(jìn)行混煉并擠出，得到所述基體復(fù)合樹(shù)脂。
[0026]如前所述，在制備所述基體復(fù)合樹(shù)脂時(shí)，環(huán)氧樹(shù)脂是分步加入的，其主要目的是防止在混煉過(guò)程中局部溫度過(guò)高，導(dǎo)致環(huán)氧樹(shù)脂提前固化，影響補(bǔ)強(qiáng)膠片的性能。因此，優(yōu)選情況下，步驟310中環(huán)氧樹(shù)脂的用量占環(huán)氧樹(shù)脂總質(zhì)量的60-750%。剩余的環(huán)氧樹(shù)脂則在第二次混煉時(shí)加入。
[0027]本發(fā)明中，整個(gè)基體復(fù)合樹(shù)脂的制備過(guò)程中，對(duì)于溫度的控制非常嚴(yán)格，主要是防止溫度過(guò)高時(shí)合成橡膠和環(huán)氧樹(shù)脂提前固化，導(dǎo)致補(bǔ)強(qiáng)效果大大降低。整個(gè)混煉以及擠出的溫度都應(yīng)低于合成橡膠的固化溫度、環(huán)氧樹(shù)脂的固化溫度中的較小值，但又不能過(guò)低，因此體系中既存在固體組分，也存在液體組分，過(guò)低的混煉溫度難以保證各組分混合均勻。因此，本發(fā)明中，第一次混煉時(shí)溫度控制為100-1301 ；第二次混煉時(shí)由于環(huán)氧樹(shù)脂已全部加入、同時(shí)還加入有固化劑、硫化劑，因此第二次混煉的溫度更低，為60-901。而擠出工藝是緊接著第二次混煉進(jìn)行的，因此擠出溫度也為60-901。
[0028]本發(fā)明中，所述助劑的加料時(shí)間和順序，可通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)其具體組分進(jìn)行適應(yīng)性調(diào)整。例如，步驟310中采用的部分助劑選自催化劑、顏料中的至少一種，步驟320中采用的剩余助劑選自增塑劑、偶聯(lián)劑、促進(jìn)劑、除味劑中的一種或多種。
[0029]本發(fā)明提供了一種補(bǔ)強(qiáng)膠片，所述補(bǔ)強(qiáng)膠片包括三層，上層為玻璃纖維布，中間層為基體樹(shù)脂，底層為隔離紙；所述中間層的基體樹(shù)脂為本發(fā)明提供的基體復(fù)合樹(shù)脂。
[0030]其中，上層玻璃纖維布和底層隔離紙均為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，本發(fā)明沒(méi)有特殊限定，此處不再贅述。優(yōu)選情況下，上層玻璃纖維布的厚度為0.2皿-0.4皿，中間層基體樹(shù)脂的厚度為1.5111111-1.9臟，底層隔離紙的厚度為0.05111111-0.09臟。
[0031]本發(fā)明提供了所述補(bǔ)強(qiáng)膠片的制備方法，包括將玻璃纖維布、基體樹(shù)脂和隔離紙依次疊加后在50-801溫度下壓延成型，并裁切至所需尺寸，得到所述補(bǔ)強(qiáng)膠片。壓延成型時(shí)，其溫度也要低于合成橡膠的固化溫度、環(huán)氧樹(shù)脂的固化溫度中的較小值，防止合成橡膠、環(huán)氧樹(shù)脂的提前固化。
[0032]為了使本發(fā)明所解決的技術(shù)問(wèn)題、技術(shù)方案及有益效果更加清楚明白，以下結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實(shí)施例僅僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。
[0033]實(shí)施例1
(1)按以下配比稱取原料:丁腈橡膠」^2203(丙烯腈含量為41被90 20重量份；鄰苯二甲酸二辛酯5重量份；雙酚八環(huán)氧樹(shù)脂冊(cè)此-128 (環(huán)氧當(dāng)量為1878/6020重量份；聚丙烯10重量份槽法碳黑1重量份；碳酸鈣(粒徑為100=0) 14.9重量份；滑石粉(粒徑為100=0)20重量份0.1重量份；氧化鋅2重量份；過(guò)氧化二異丙苯2重量份；雙氰胺3重量份；除味劑 (東洋油墨，除味劑八168-^1-(10 2重量份。
(2)先將20重量份丁腈橡膠、15重量份雙酚八環(huán)氧樹(shù)脂、1重量份槽法碳黑在捏合擠出機(jī)1201下混煉45-11，得到第一混煉體系。(3)往第一混煉體系中加入5重量份雙酚八環(huán)氧樹(shù)脂、10重量份聚丙烯、14.9重量份碳酸鈣、20重量份滑石粉、5重量份鄰苯二甲酸二辛酯、0.1重量份硅烷偶聯(lián)劑、2重量份氧化鋅、2重量份過(guò)氧化二異丙苯、3重量份雙氰胺與2重量份除味劑，801下混煉900111 ；然后從該捏合擠出機(jī)中擠出，得到均勻的基體復(fù)合樹(shù)脂，記為31。
(4)將玻璃纖維布、基體復(fù)合樹(shù)脂51和隔離紙依次疊加，然后采用多輥壓延機(jī)，701下壓片，并采用裁斷機(jī)裁切至所需尺寸，得到本實(shí)施例的補(bǔ)強(qiáng)膠片，記為310。
[0034]實(shí)施例2
(1)按以下配比稱取原料:丁腈橡膠吧203(丙烯腈含量為41被90 10重量份；丁苯橡膠1502 (苯乙烯含量為23被90 10重量份；鄰苯二甲酸二辛酯10重量份；雙酚八環(huán)氧樹(shù)脂^？21~128 (環(huán)氧當(dāng)量為1878/6025重量份；聚乙烯10重量份；爐法碳黑3重量份；碳酸鈣(粒徑為5011111)11.8重量份；滑石粉(粒徑為5011111)10重量份；硅烷偶聯(lián)劑狃-560 0.2重量份；氧化鋅2重量份；過(guò)氧化二苯甲酰2重量份；雙氰胺4重量份；除味劑(佛山億特，除味劑^1120) 2重量份。 (2)先將10重量份丁腈橡膠、10重量份丁苯橡膠、15重量份雙酚纟環(huán)氧樹(shù)脂、3重量份爐法碳黑在捏合擠出機(jī)1301下混煉45-1得到第一混煉體系。
(3)往第一混煉體系中加入10重量份雙酚八環(huán)氧樹(shù)脂、10重量份聚乙烯、11.8重量份碳酸鈣、10重量份滑石粉、10重量份鄰苯二甲酸二辛酯、0.2重量份硅烷偶聯(lián)劑、2重量份氧化鋅、2重量份過(guò)氧化二苯甲酰、4重量份雙氰胺與2重量份除味劑，701下混煉90-11 ；然后從該捏合擠出機(jī)中擠出，得到均勻的基體復(fù)合樹(shù)脂，記為32。
(4)將玻璃纖維布、基體復(fù)合樹(shù)脂32和隔離紙依次疊加，然后采用多輥壓延機(jī)，601下壓片，并采用裁斷機(jī)裁切至所需尺寸，得到本實(shí)施例的補(bǔ)強(qiáng)膠片，記為320。
[0035]實(shí)施例3
(1)按以下配比稱取原料:端羧基液體丁腈橡膠(深圳和平化工端羧基液體丁腈橡膠，丙烯腈含量為27被％，羧值0.44 11111101/8)10重量份；丁苯橡膠1502 (苯乙烯含量為23被9010重量份；鄰苯二甲酸二辛酯5重量份；雙酚八環(huán)氧樹(shù)脂冊(cè)此-128 (環(huán)氧當(dāng)量為187免丨叫)25重量份；聚丙烯10重量份；三苯基膦0.1重量份；槽法碳黑2重量份；碳酸鈣(粒徑為100=111) 15.8重量份；滑石粉(粒徑為50110) 12重量份；硅烷偶聯(lián)劑狃-560 0.1重量份；氧化鋅2重量份；過(guò)氧化苯甲酰2重量份；雙氰胺4重量份；除味劑2重量份(1重量份東洋油墨除味劑」^1-12八和1重量份佛山億特除味劑；112(0。
(2)先將10重量份端羧基液體丁腈橡膠、10重量份丁苯橡膠、15重量份雙酚纟環(huán)氧樹(shù)脂、2重量份槽法碳黑和0.1重量份三苯基膦在捏合擠出機(jī)得到第一混煉體系。
(3)往第一混煉體系中加入10重量份雙酚八環(huán)氧樹(shù)脂、10重量份聚丙烯、15.8重量份碳酸鈣、12重量份滑石粉、5重量份鄰苯二甲酸二辛酯、0.1重量份硅烷偶聯(lián)劑、2重量份氧化鋅、2重量份過(guò)氧化苯甲酰、4重量份雙氰胺與2重量份除味劑，901下混煉90-=；然后從該捏合擠出機(jī)中擠出，得到均勻的基體復(fù)合樹(shù)脂，記為33。
(4)將玻璃纖維布、基體復(fù)合樹(shù)脂33和隔離紙依次疊加，然后采用多輥壓延機(jī)，801下壓片，并采用裁斷機(jī)裁切至所需尺寸，得到本實(shí)施例的補(bǔ)強(qiáng)膠片，記為330。
[0036]實(shí)施例4(1)按以下配比稱取原料:丁腈橡膠」^2203(丙烯腈含量為41被9015重量份；丁苯橡膠1502 (苯乙烯含量為23被9010重量份；己二酸二辛酯5重量份；雙酚？環(huán)氧樹(shù)脂冊(cè)叩-170(環(huán)氧當(dāng)量為1708/6(1) 20重量份；聚丙烯15重量份；槽法碳黑1重量份；碳酸鈣(粒徑為5011111) 13重量份；滑石粉(粒徑為150110) 11.8重量份；硅烷偶聯(lián)劑狃-560 0.2重量份；氧化鋅2重量份；過(guò)氧化二異丙苯2重量份；雙氰胺3重量份；除味劑(東洋油墨，除味劑—
八 168-^1-(10 2 重量份。
(2)先將15重量份丁腈橡膠、10重量份丁苯橡膠、15重量份雙酚？環(huán)氧樹(shù)脂、1重量份槽法碳黑在捏合擠出機(jī)1201下混煉45-11，得到第一混煉體系。
(3)往第一混煉體系中加入5重量份雙酚？環(huán)氧樹(shù)脂、15重量份聚丙烯、13重量份碳酸鈣、11.8重量份滑石粉、5重量份己二酸二辛酯、0.2重量份硅烷偶聯(lián)劑、2重量份氧化鋅、2重量份過(guò)氧化二異丙苯、3重量份雙氰胺與2重量份除味劑，801下混煉90-11 ；然后從該捏合擠出機(jī)中擠出，得到均勻的基體復(fù)合樹(shù)脂，記為34。
(4)將玻璃纖維布、基體復(fù)合樹(shù)脂51和隔離紙依次疊加，然后采用多輥壓延機(jī)，701下壓片，并采用裁斷機(jī)裁切至所需尺寸，得到本實(shí)施例的補(bǔ)強(qiáng)膠片，記為340。
[0037]對(duì)比例1
按以下配比稱 取原料:丁腈橡膠吧203(丙烯腈含量為4109020重量份；丁苯橡膠1502(苯乙烯含量為23被9012重量份；鄰苯二甲酸二辛酯10重量份；雙酚八環(huán)氧樹(shù)脂冊(cè)此-128(環(huán)氧當(dāng)量為1878/60 20重量份；聚氯乙烯(上海氯堿97(^1313003) 5重量份；爐法碳黑3重量份；碳酸鈣(粒徑為50=0) 10重量份；滑石粉(粒徑為50=0) 11.8重量份；硅烷偶聯(lián)劑^-560 0.2重量份；氧化鋅2重量份；過(guò)氧化二苯甲酰2重量份；雙氰胺4重量份；然后采用與實(shí)施例4相同的步驟將各組分混煉后捏合擠出得到本對(duì)比例的基體復(fù)合樹(shù)脂031，然后采用與實(shí)施例4相同的步驟制備本對(duì)比例的補(bǔ)強(qiáng)膠片0310。
[0038]性能測(cè)試
1、粘結(jié)性:
對(duì)各補(bǔ)強(qiáng)膠片310-340和0310進(jìn)行高溫烘烤后，觀察各補(bǔ)強(qiáng)膠片中上層玻璃纖維是否與基體復(fù)合樹(shù)脂發(fā)生分層鼓包。
[0039]2、增強(qiáng)倍率:
將長(zhǎng)寬分別為150111111X25111111 (長(zhǎng)度公差±5111111，寬度公差各補(bǔ)強(qiáng)膠片310-340和0310鋪貼在150111111X 25111111X 0.8111111鋼板上，用輥筒來(lái)回輥壓5次，在恒溫干燥箱中加熱固化；然后以5臟加111的速度施加壓力，測(cè)定并記錄其位移2.5111111 ? 5111111時(shí)及最大負(fù)荷值，精確至謂；并以未鋪貼補(bǔ)強(qiáng)膠片的鋼板作為空白試片，測(cè)試并計(jì)算各補(bǔ)強(qiáng)膠片的增強(qiáng)倍率八，
八4/8*100%，其中8—空白試片在2.撓度時(shí)負(fù)荷或最大彎曲負(fù)荷 ?一粘貼各
補(bǔ)強(qiáng)膠片后試片2.5111111、5111111撓度時(shí)負(fù)荷或最大彎曲負(fù)荷。
[0040]3、氣味性測(cè)試
將各補(bǔ)強(qiáng)膠片310-340和0310取樣后放入1[密閉的玻璃容器中，并放置在(80^2)1恒溫烘箱中保持2匕取出玻璃容器回冷到(60^2) I，鑒定各樣品的氣味等級(jí)。評(píng)判標(biāo)準(zhǔn)為:1級(jí)無(wú)氣味；2級(jí)有氣味，但無(wú)干擾性氣味；3級(jí)有明顯氣味，但無(wú)干擾性氣味；4級(jí)有干擾性氣味；5級(jí)有強(qiáng)烈干擾性氣味；6級(jí)有不能忍受的氣味。
[0041]測(cè)試結(jié)果如表1所示。
【權(quán)利要求】
1.一種基體復(fù)合樹(shù)脂，其特征在于，以所述基體復(fù)合樹(shù)脂的總量為基準(zhǔn)，含有以下組分:合成橡膠20~30被％，環(huán)氧樹(shù)脂20~30被％，聚烯烴樹(shù)脂10~15被％，礦物填料20~40被％，硫化劑廣6被％，固化劑廣5被％，助劑5~25被％ ；其中，所述聚烯烴樹(shù)脂為聚乙烯和丨或聚丙烯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基體復(fù)合樹(shù)脂，其特征在于，所述助劑中含有除味劑；以所述基體復(fù)合樹(shù)脂的總量為基準(zhǔn)，除味劑的含量為廣2被％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基體復(fù)合樹(shù)脂，其特征在于，所述助劑中含有增塑劑、催化齊0、顏料、偶聯(lián)劑和促進(jìn)劑中的一種或多種。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的基體復(fù)合樹(shù)脂，其特征在于，所述助劑中含有增塑劑、催化齊0、顏料、偶聯(lián)劑和促進(jìn)劑；以所述基體復(fù)合樹(shù)脂的總量為基準(zhǔn)，增塑劑的含量為5~10#%，催化劑的含量為0.廣2被％，顏料的含量為廣5被％，偶聯(lián)劑的含量為0.1^0.2被％，促進(jìn)劑的含量為廣2被％。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的基體復(fù)合樹(shù)脂，其特征在于，所述增塑劑選自鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯中的任意一種或兩種；所述催化劑為三苯基膦；所述顏料為碳黑；所述偶聯(lián)劑為硅烷偶聯(lián)劑；所述促進(jìn)劑為氧化鋅。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基體復(fù)合樹(shù)脂，其特征在于，所述合成橡膠選自丙烯腈含量30-50被％的丁腈橡膠、苯乙烯含量20-25被％ 丁苯橡膠中的至少一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基體復(fù)合樹(shù)脂，其特征在于，所述環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧當(dāng)量為170-540^/6^,且所述環(huán)氧樹(shù)脂選自雙酚八型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚3型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚？型環(huán)氧樹(shù)脂和氯化雙酚八型環(huán)氧樹(shù)脂中的至少一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基體復(fù)合樹(shù)脂，其特征在于，所述礦物填料選用粒徑為10^100^的碳酸鈣、粒徑為50150=0的滑石粉中的至少一種。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基體復(fù)合樹(shù)脂，其特征在于，所述硫化劑選自過(guò)氧化物硫化齊0，所述固化劑選自雙氰胺、芳香族多胺或酸酐中的至少一種。
10.權(quán)利要求1所述的基體復(fù)合樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: 310、先將合成橡膠、部分環(huán)氧樹(shù)脂和部分助劑在100-1301溫度下進(jìn)行混煉，得到第一混煉體系； 320、往第一混煉體系中加入剩余環(huán)氧樹(shù)脂、聚烯烴樹(shù)脂、礦物填料、硫化劑、固化劑和剩余助劑，在60-901溫度下進(jìn)行混煉并擠出，得到所述基體復(fù)合樹(shù)脂。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的制備方法，其特征在于，步驟310中環(huán)氧樹(shù)脂的用量占環(huán)氧樹(shù)脂總質(zhì)量的60-75被％。
12.根據(jù)權(quán)利要求10所述的制備方法，其特征在于，步驟310中采用的部分助劑選自催化劑、顏料中的至少一種，步驟320中采用的剩余助劑選自增塑劑、偶聯(lián)劑、促進(jìn)劑、除味劑中的一種或多種。
13.一種補(bǔ)強(qiáng)膠片，其特征在于，所述補(bǔ)強(qiáng)膠片包括三層，上層為玻璃纖維布，中間層為基體樹(shù)脂，底層為隔 離紙；其特征在于，所述中間層的基體樹(shù)脂為權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)所述的基體復(fù)合樹(shù)脂。
14.權(quán)利要求13所述的補(bǔ)強(qiáng)膠片的制備方法，其特征在于，包括將玻璃纖維布、基體樹(shù)脂和隔離紙依次疊加后在50-801溫度下壓延成型，并裁切至所需尺寸，得到所述補(bǔ)強(qiáng)膠片。
【文檔編號(hào)】C09J109/06GK103834325SQ201210489533
【公開(kāi)日】2014年6月4日 申請(qǐng)日期:2012年11月27日 優(yōu)先權(quán)日:2012年11月27日
【發(fā)明者】李尚 , 劉勇 申請(qǐng)人:比亞迪股份有限公司