專利名稱：芳綸紙蜂窩用改性環(huán)氧粘結(jié)劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于芳綸紙蜂窩生產(chǎn)領(lǐng)域，具體涉及一種芳綸紙蜂窩用改性環(huán)氧粘結(jié)劑。
背景技術(shù)：
隨著芳綸新興產(chǎn)業(yè)的迅速發(fā)展，運(yùn)用于芳綸紙粘結(jié)的膠黏劑越來越多。但是這種粘結(jié)劑經(jīng)過滾壓上膠，高溫?zé)釅汗袒?，?huì)出現(xiàn)膠條擴(kuò)散、膠條滲透等問題，此外，在航空航天，國(guó)防等高科技領(lǐng)域，由于使用環(huán)境的惡劣，要求膠黏劑必須具備高耐熱性和高的粘結(jié)強(qiáng)度。環(huán)氧樹脂(EP)是一種重要的熱固性樹脂，具有優(yōu)異的粘結(jié)性能，耐熱及尺寸穩(wěn)定性，電絕緣性和耐腐蝕性能，并兼有易加工成型，成本低等優(yōu)點(diǎn)，而通用環(huán)氧樹脂，如雙酚A型環(huán)氧樹脂、酚醛環(huán)氧樹脂、多官能團(tuán)環(huán)氧AG-80、脂環(huán)族環(huán)氧(如TED-85)，采用通用固化劑固化后，樹脂交聯(lián)密度高、內(nèi)應(yīng)力大、固化物脆性大，耐沖擊和耐疲勞性差。為此，提高環(huán)氧樹脂耐熱性一般是引入含芳香環(huán)的能與環(huán)氧樹脂交聯(lián)的物質(zhì)(如酚醛樹脂等)以提高樹脂耐熱性。而改善樹脂的韌性，通常是在在環(huán)氧樹脂中引入長(zhǎng)鏈大分子橡膠類物質(zhì)，通過銀紋機(jī) 理、橡膠顆粒拉伸斷裂機(jī)理及空洞剪切屈服機(jī)理來改善環(huán)氧樹脂的脆性問題；而隨著橡膠類物質(zhì)的加入粘結(jié)劑，制品在高溫環(huán)境中橡膠類物質(zhì)容易產(chǎn)生老化現(xiàn)象，使粘結(jié)及耐溫性變差，影響粘結(jié)強(qiáng)度。這就需要在耐熱物質(zhì)與增韌物質(zhì)二者中找到最佳平衡值，使粘結(jié)劑既具有高耐熱性，又具有高韌性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種任性好，高溫粘結(jié)強(qiáng)度高的環(huán)氧粘結(jié)劑。本發(fā)明的技術(shù)方案為芳綸紙蜂窩用改性環(huán)氧粘結(jié)劑，它由耐高溫樹脂、橡膠類增韌劑、主體粘結(jié)樹脂三部分組成，其中，耐高溫樹脂由酚醛樹脂或酚醛環(huán)氧樹脂與固體環(huán)氧樹脂組成，橡膠類增韌劑由橡膠類固體、胺類固化劑、填料組成，主體粘結(jié)樹脂為雙酚A型液體環(huán)氧樹脂或多官能團(tuán)液體環(huán)氧樹脂。進(jìn)一步地，耐高溫樹脂、橡膠類增韌劑和主體粘結(jié)樹脂三者的質(zhì)量比為1
I.5 3 : I 2. 5。進(jìn)一步地，耐高溫樹脂中酚醛樹脂或酚醛環(huán)氧樹脂與固體環(huán)氧樹脂質(zhì)量比為I :
O.2 O. 5。進(jìn)一步地，橡膠類增韌劑中橡膠類固體、胺類固化劑和填料三者的質(zhì)量比為I :
O.05 O. I : O. 3 O. 5。優(yōu)選地，所述酚醛樹脂為2123酚醛樹脂，所述酚醛環(huán)氧樹脂為F-51、F-44、F_48酚醛環(huán)氧樹脂中的任一種，所述固體環(huán)氧樹脂為E12、E20、E31固體環(huán)氧樹脂中的任一種。優(yōu)選地，所述橡膠類固體為丁腈橡膠、羧基丁腈橡膠、端羧基液體丁腈橡膠、端羥基液體丁腈橡膠中的任一種；胺類固化劑為4，4- 二氨基二苯砜、4，4- 二氨基二苯甲烷、雙氰胺、三氟化硼單乙胺中的任一種；填料選自碳酸鈣、二氧化硅中的任一種。優(yōu)選地，主體粘結(jié)樹脂為E54環(huán)氧樹脂、E51環(huán)氧樹脂、AG-80胺類環(huán)氧樹脂、TED-85脂環(huán)族縮水甘油酯環(huán)氧樹脂中任一種。本發(fā)明中的2123酚醛樹脂，？-514-444-48酚醛環(huán)氧樹脂412420431固體環(huán)氧樹脂，E54環(huán)氧樹脂、E51環(huán)氧樹脂、AG-80胺類環(huán)氧樹脂、TED-85脂環(huán)族縮水甘油酯環(huán)氧樹脂均為商品牌號(hào)。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點(diǎn)
本發(fā)明特點(diǎn)之一是以雙酚A型液體環(huán)氧樹脂或多官能團(tuán)液體環(huán)氧樹脂為主體樹脂，在交聯(lián)網(wǎng)中引入大分子苯環(huán)結(jié)構(gòu)的樹脂 提高粘結(jié)劑的耐熱性，通過酚醛樹脂與環(huán)氧樹脂的共混，在滿足產(chǎn)品性能同時(shí)，又降低了成本；
本發(fā)明另一個(gè)特點(diǎn)是在提高粘結(jié)劑耐溫的條件下，引入含有活性官能團(tuán)的羧基丁腈橡膠進(jìn)行增韌，其羧基丁腈橡膠的羧基基團(tuán)在固化時(shí)能參與樹脂縮合反應(yīng)，增大了橡膠與樹脂的相容性，固化程度更完全，減少對(duì)耐熱性的影響，使整個(gè)固化后體系既有耐溫性又有很好的韌性；同時(shí)，該粘結(jié)劑的固化劑采用低毒、耐溫具有長(zhǎng)期潛伏性的雙氰胺胺類固化劑，解決了脂肪族胺類，如乙二胺、己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺等固化劑存在耐溫性差、毒性大、儲(chǔ)存時(shí)間短的缺點(diǎn)。同時(shí)，可以增加普通環(huán)氧樹脂的選擇范圍和使用。本發(fā)明的膠黏劑在常溫下剪切強(qiáng)度大于30MPa，T型節(jié)點(diǎn)強(qiáng)度大于4. 2N/cm，具有優(yōu)良的耐溫性和韌性，其高溫固化后的韌性比常規(guī)或改性環(huán)氧膠黏劑高出許多，可以用在高溫環(huán)境下對(duì)韌性要求較高的場(chǎng)合。
具體實(shí)施例方式芳綸紙蜂窩用改性環(huán)氧粘結(jié)劑，它由耐高溫樹脂、橡膠類增韌劑、主體粘結(jié)樹脂三部分組成，其中，耐高溫樹脂由酚醛樹脂或酚醛環(huán)氧樹脂與固體環(huán)氧樹脂組成，橡膠類增韌劑由橡膠類固體、胺類固化劑、填料組成，主體粘結(jié)樹脂為雙酚A型液體環(huán)氧樹脂或多官能團(tuán)液體環(huán)氧樹脂。實(shí)施例I
甲組份為2123酚醛樹脂700g與E31環(huán)氧樹脂300g ；
乙組分為羧基丁腈橡膠400. 0g、碳酸鈣140. Og和雙氰胺25. Og經(jīng)開煉機(jī)混煉均勻；
丙組分為E54環(huán)氧樹脂600g ；
將三組分物料按順序加入4000. Og醋酸乙酯中攪拌溶解均勻，出料得膠液；膠液固化條件是80°C /lh+120°C /2h+180°C /2h。按國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試剪切強(qiáng)度和T型剝離強(qiáng)度，檢測(cè)結(jié)果為室溫剪切強(qiáng)度為31. IMPa, T型剝離強(qiáng)度為4. lN/cm。實(shí)施例2
甲組份為2123酚醛樹脂780g與E31環(huán)氧樹脂312g ;
乙組分為羧基丁腈橡膠400. 0g、碳酸鈣140. Og和雙氰胺25. Og經(jīng)開煉機(jī)混煉均勻；
丙組分為E54環(huán)氧樹脂550g ；
將三組分物料按順序加入4000. Og醋酸乙酯中攪拌溶解均勻，出料得膠液；膠液固化條件是80°C /lh+120°C /2h+180°C /2h。檢測(cè)結(jié)果為室溫剪切強(qiáng)度為32. 0MPa，T型剝離強(qiáng)度為 4. 3N/cm。實(shí)施例3
甲組份為2123酚醛樹脂850g與E20環(huán)氧樹脂170g ；乙組分為羧基丁腈橡膠386g、碳酸鈣193. Og和雙氰胺40. Og經(jīng)開煉機(jī)混煉均勻；
丙組分為E54環(huán)氧樹脂550g ；
將三組分物料按順序加入4000. Og醋酸乙酯中攪拌溶解均勻，出料得膠液；膠液固化條件是80°C /lh+120°C /2h+180°C /2h。檢測(cè)結(jié)果為室溫剪切強(qiáng)度為32. 2MPa，T型剝離強(qiáng)度為 4. 2N/cm。實(shí)施例4
甲組份為F-51酚醛環(huán)氧樹脂800g與E31環(huán)氧樹脂220g ；
乙組分為羧基丁腈橡膠400g、碳酸鈣170. Og和雙氰胺40. Og經(jīng)開煉機(jī)混煉均勻；
丙組分為AG-80胺類環(huán)氧樹脂550g ； 將三組分物料按順序加入4000. Og醋酸乙酯中攪拌溶解均勻，出料得膠液；膠液固化條件是80°C /lh+120°C /2h+180°C /2h。檢測(cè)結(jié)果為室溫剪切強(qiáng)度為33. 4MPa，T型剝離強(qiáng)度為 4. 5N/cm。實(shí)施例5
甲組份為F-44酚醛環(huán)氧樹脂780g與E31環(huán)氧樹脂238g ；
乙組分為端羥基液體丁腈橡膠350g、碳酸鈣170. Og和4，4- 二氨基二苯砜30. Og混合均勻；
丙組分為AG-80胺類環(huán)氧樹脂600g ；
將三組分物料按順序加入4000. Og醋酸乙酯中攪拌溶解均勻，出料得膠液；膠液固化條件是80°C /lh+120°C /2h+180°C /2h。檢測(cè)結(jié)果為室溫剪切強(qiáng)度為34. lMPa，T型剝離強(qiáng)度為 4. 6N/cm。
權(quán)利要求
1.芳綸紙蜂窩用改性環(huán)氧粘結(jié)劑，其特征在干，它由耐高溫樹脂、橡膠類增韌劑、主體粘結(jié)樹脂三部分組成，其中，耐高溫樹脂由酚醛樹脂或酚醛環(huán)氧樹脂與固體環(huán)氧樹脂組成，橡膠類增韌劑由橡膠類固體、胺類固化劑、填料組成，主體粘結(jié)樹脂為雙酚A型液體環(huán)氧樹脂或多官能團(tuán)液體環(huán)氧樹脂。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的芳綸紙蜂窩用改性環(huán)氧粘結(jié)劑，其特征在于，耐高溫樹脂、橡膠類增韌劑和主體粘結(jié)樹脂三者的質(zhì)量比為1 : I. 5 3 I 2. 5。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的芳綸紙蜂窩用改性環(huán)氧粘結(jié)劑，其特征在于，耐高溫樹脂中酚醛樹脂或酚醛環(huán)氧樹脂與固體環(huán)氧樹脂質(zhì)量比為I : 0. 2 0. 5。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的芳綸紙蜂窩用改性環(huán)氧粘結(jié)劑，其特征在干，橡膠類增韌劑中橡膠類固體、胺類固化劑和填料三者的質(zhì)量比為I : 0.05 0.1 0.3 0.5。
5.根據(jù)權(quán)利要求I 4任一項(xiàng)所述的芳綸紙蜂窩用改性環(huán)氧粘結(jié)劑，其特征在干，所述酚醛樹脂為2123酚醛樹脂，所述酚醛環(huán)氧樹脂為F-51、F-44、F-48酚醛環(huán)氧樹脂中的任ー種，所述固體環(huán)氧樹脂為E12、E20、E31固體環(huán)氧樹脂中的任ー種。
6.根據(jù)權(quán)利要求I 4任一項(xiàng)所述的芳綸紙蜂窩用改性環(huán)氧粘結(jié)接劑，其特征在于，所述橡膠類固體為丁腈橡膠、羧基丁腈橡膠、端羧基液體丁腈橡膠、端羥基液體丁腈橡膠中的任ー種；胺類固化劑為4，4-ニ氨基ニ苯砜、4，4-ニ氨基ニ苯甲烷、雙氰胺、三氟化硼單こ胺中的任ー種；填料選自碳酸鈣、ニ氧化硅中的任ー種。
7.根據(jù)權(quán)利要求I 4任一項(xiàng)所述的芳綸紙蜂窩用改性環(huán)氧粘接劑，其特征在干，主體粘結(jié)樹脂為E54環(huán)氧樹脂、E51環(huán)氧樹脂、AG-80胺類環(huán)氧樹脂、TED-85脂環(huán)族縮水甘油酯環(huán)氧樹脂中任ー種。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種芳綸紙蜂窩用改性環(huán)氧粘結(jié)劑，屬于芳綸紙蜂窩生產(chǎn)領(lǐng)域，它由耐高溫樹脂、橡膠類增韌劑、主體粘結(jié)樹脂三部分組成，其中，耐高溫樹脂由酚醛樹脂或酚醛環(huán)氧樹脂與固體環(huán)氧樹脂組成，橡膠類增韌劑由橡膠類固體、胺類固化劑、填料組成，主體粘結(jié)樹脂為雙酚A型液體環(huán)氧樹脂或多官能團(tuán)液體環(huán)氧樹脂。主要用于芳綸紙蜂窩的粘接使用。
文檔編號(hào)C09J163/02GK102660211SQ20121017076
公開日2012年9月12日 申請(qǐng)日期2012年5月29日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月29日
發(fā)明者劉曉東, 王傳良 申請(qǐng)人:四川力通復(fù)合材料科技有限公司