專利名稱：復合結(jié)構(gòu)體、使用該結(jié)構(gòu)體的包裝材料和成形品、復合結(jié)構(gòu)體的制造方法、以及涂布液的制作方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及復合結(jié)構(gòu)體、使用該結(jié)構(gòu)體的包裝材料和成形品。本發(fā)明還涉及該復合結(jié)構(gòu)體的制造方法、和可用于制造該復合結(jié)構(gòu)體的涂布液。
背景技術(shù)：
含有鋁等金屬原子和磷原子作為構(gòu)成成分的被膜一直以來都是已知的。例如，具有由以鋁作為主成分的金屬的正磷酸鹽構(gòu)成的防透氣膜的有機聚合物成形品是已知的(專利文獻I :日本特開昭55-46969號公報)。日本特開昭55-46969號公報公開了通過在有機聚合物成形品上涂布金屬正磷酸鹽的分散液或溶液來形成防透氣膜的方法。日本特開昭55-46969號公報中，作為金屬正磷酸鹽的分散液或溶液的形成方法，公開了將鋁的離子源和磷的離子源分別溶解于介質(zhì)中之后，將這些溶液合并的方法。 另外，在由塑料膜構(gòu)成的基材膜上設置無機氧化物蒸鍍層，在該無機氧化物蒸鍍層上設置金屬磷酸鹽被覆層的阻氣性積層膜是已知的(專利文獻2 :日本特開2006-116737號公報)。日本特開2006-116737號公報中，作為金屬磷酸鹽被覆層的形成方法，公開了涂布通過將含磷酸離子的溶液與含金屬離子的溶液混合而獲得的特定涂布液的方法。為了降低鐵或玻璃等基體的表面粗糙度而使用磷酸鋁的方法也是已知的(參照專利文獻3 :日本特表2006-515535號公報)。日本特表2006-515535號公報中公開了將液體介質(zhì)中含鋁離子和磷酸酯的磷酸鋁化合物前體涂布在鐵或玻璃等基體上，在基體上形成無定形的磷酸鋁化合物的方法。另外，日本特表2006-515535號公報中記載在不銹鋼上形成的涂層在500°C下熱處理5分鐘后，在該涂層的紅外線吸收光譜中，基于Al-O-P基的振動的吸收峰出現(xiàn)在1180 128001^(具體為1207cm-1)的范圍內(nèi)。由含金屬、金屬合金、塑料等基材和特定的磷酸鋁化合物的涂布成分構(gòu)成的復合體也是已知的(參照專利文獻4 :日本特表2008-516015號公報)。日本特表2008-516015號公報中公開了使用有機溶劑中含有鋁鹽和磷酸酯的溶液來形成涂布液的方法。日本特表2008-516015號公報中還公開了涂布劑成分含有吸收紅外線吸收光譜中約1230CHT1的放射線的結(jié)構(gòu)部分。現(xiàn)有技術(shù)文獻 專利文獻
專利文獻I :日本特開昭55-46969號公報；
專利文獻2 :日本特開2006-116737號公報；
專利文獻3 :日本特表2006-515535號公報；
專利文獻4 :日本特表2008-516015號公報。

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題然而，上述以往的涂層阻氣性或水蒸氣阻擋性不足。而且，上述以往的涂層耐熱水性不足。因此，上述以往的涂層因蒸煮處理等熱水處理阻氣性或水蒸氣阻擋性容易降低，用途大幅受限。例如，上述以往的涂層在進行蒸煮處理的食品用包裝材料的使用上受到限制。
因此，本發(fā)明的一個目的是提供阻氣性和水蒸氣阻擋性均優(yōu)異、即使在蒸煮處理后也可以高水平維持兩種阻擋性的復合結(jié)構(gòu)體。本發(fā)明的另一個目的是提供含該復合結(jié)構(gòu)體的包裝材料和使用該包裝材料形成的成形品。本發(fā)明的再一個目的是提供用于制造上述復合結(jié)構(gòu)體的制造方法和可用于該制造方法的涂布液。解決課題的手段
為了實現(xiàn)上述目的進行了深入的研究，結(jié)果，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)通過使用特定涂布液，可以形成阻氣性和水蒸氣阻擋性均優(yōu)異、即使在蒸煮處理后也可以高水平維持兩種阻擋性的涂層。該涂布液是通過將金屬氧化物的微小顆粒與實質(zhì)上不含金屬原子的磷化合物混合而獲得的，該金屬氧化物的顆粒是通過使含有可水解的特性基團結(jié)合的金屬原子的化合物水解縮合而獲得的?；谶@一新發(fā)現(xiàn)繼續(xù)反復研究，本發(fā)明人完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體是具有基材(X)和層合在上述基材(X)上的層(Y)的復合結(jié)構(gòu)體，上述層(Y)含有反應產(chǎn)物(R)，上述反應產(chǎn)物(R)至少是金屬氧化物(A)和磷化合物(B)反應而成的反應產(chǎn)物，在800 HOOcnT1范圍內(nèi)的上述層(Y)的紅外線吸收光譜中，紅外線吸收為最大的波數(shù)(η1)在1080 1130CHT1的范圍內(nèi)。本發(fā)明的其他復合結(jié)構(gòu)體是具有基材(X)和層合在上述基材(X)上的層(Y)的復合結(jié)構(gòu)體，上述層(Y)含有反應產(chǎn)物(R)，上述反應產(chǎn)物(R)至少是金屬氧化物(A)和磷化合物(B)反應而成的反應產(chǎn)物，在800 HOOcnT1范圍內(nèi)的上述層(Y)的紅外線吸收光譜中，來自構(gòu)成上述金屬氧化物(A)的鍵、構(gòu)成上述磷化合物(B)的鍵、以及上述金屬氧化物
(A)與上述磷化合物(B)自身和/或它們互相反應形成的鍵的所有紅外線吸收峰中，來自構(gòu)成上述金屬氧化物(A)的金屬原子(M)與來自上述化合物(B)的磷原子(P)經(jīng)由氧原子
(O)結(jié)合的、以M-O-P表示的鍵的紅外線吸收峰為最大，上述為最大的紅外線吸收峰的波數(shù)(η1)在1080 1130cm-1的范圍內(nèi)。本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體中，上述磷化合物(B)可以含有多個能與上述金屬氧化物⑷反應的部位。本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體中，在上述層(Y)的紅外線吸收光譜中，上述波數(shù)(η1)下的吸光度(Α1)與波數(shù)(η2)下的吸光度(Α2)可以滿足吸光度(Α2)/吸光度(Α1) ( O. 2的關系。上述波數(shù)(η2)是在2500 4000CHT1范圍內(nèi)的上述層(Y)的紅外線吸收光譜中，基于羥基的伸縮振動的紅外線吸收為最大的波數(shù)。本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體中，上述波數(shù)(η1)的吸收峰的半值寬度可以為200CHT1以下。本發(fā)明的其他復合結(jié)構(gòu)體是具有基材(X)和層合在該基材(X)上的層(Y)的復合結(jié)構(gòu)體，上述層(Y)具有金屬氧化物(A)的顆粒經(jīng)由來自磷化合物(B)的磷原子彼此結(jié)合的結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體中，上述顆粒彼此結(jié)合的金屬原子的摩爾數(shù)可以在上述顆粒彼此結(jié)合的上述磷原子的摩爾數(shù)的O I倍的范圍內(nèi)。本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體中，上述金屬氧化物(A)可以為含有可水解的特性基團結(jié)合的金屬原子(M)的化合物(L)的水解縮合物。
本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體中，上述化合物(L)可以含有下式(I)所示的至少I種化合物(L1)。式(I)中，M1選自 Al、Ti 和 Zr。X1 選自 F、Cl、Br、I、R2O-, R3C(=0)0-、(r4c(=o))2ch-和no3。r\r2、r3和R4分別選自烷基、芳烷基、芳基和鏈烯基。式(I)中存在多個X1時，各X1可以彼此相同或不同。式(I)中存在多個R1時，各R1可以彼此相同或不同。式(I)中存在多個R2時，各R2可以彼此相同或不同。式(I)中存在多個R3時，各R3可以彼此相同或不同。式⑴中存在多個R4時，各R4可以彼此相同或不同。η等于M1的原子價。m表示I η的整數(shù)。
本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體中，上述磷化合物(B)可以是選自磷酸、多聚磷酸、亞磷酸、膦酸和它們的衍生物的至少I種化合物。本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體中，上述層(Y)中，構(gòu)成上述金屬氧化物(A)的金屬原子的摩爾數(shù)(Nm)與來自上述磷化合物⑶的磷原子的摩爾數(shù)(Np)可以滿足O. 8彡(上述摩爾數(shù)(Nm))/(上述摩爾數(shù)(Np)) ( 4. 5的關系。本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體中，上述層(Y)可以進一步包含聚合物(C)，該聚合物(C)含有選自羥基、羧基、羧酸酐基、和羧基的鹽的至少I種官能團(f)。本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體中，上述聚合物(C)可以為選自聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、多糖類、聚丙烯酸、聚丙烯酸的鹽、聚甲基丙烯酸和聚甲基丙烯酸的鹽的至少I種聚合物。本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體中，上述基材(X)可以為層狀。本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體中，上述基材(X)可以含有選自熱塑性樹脂膜層、紙層和無機蒸鍍層的至少I種層。本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體在40°C、90/0%RH條件下的透濕度可以為5g/(m2·天)以下。本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體在20°C、85%RH條件下的透氧度可以為lml/(m2·天Mtm)以下。本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體在120°C的熱水中浸潰30分鐘后，在40°C、90/0%RH條件下的透濕度可以為浸潰前在40°C、90/0%RH條件下的透濕度的2倍以下。本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體在120°C的熱水中浸潰30分鐘后，在20°C、85%RH條件下的透氧度可以為浸潰前在20°C、85%RH條件下的透氧度的2倍以下。本發(fā)明的包裝材料包含本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體。本發(fā)明的包裝材料可以是蒸煮食品用的包裝材料。本發(fā)明的成形品用本發(fā)明的包裝材料形成。本發(fā)明的成形品可以為立式填充密封袋(縦製袋充填；一&袋)、真空包裝袋、帶嘴袋、復合管容器(laminated tubecontainer)、輸液袋、容器用蓋材、紙容器或真空絕熱體。用于制造復合結(jié)構(gòu)體的本發(fā)明的方法是含有基材(X)和層合在上述基材(X)上的層(Y)的復合結(jié)構(gòu)體的制造方法，該方法包括下述步驟通過將金屬氧化物(A)、含有能與上述金屬氧化物(A)反應的部位的至少I種化合物和溶劑混合，制備含有上述金屬氧化物
(A)、上述至少I種化合物和上述溶劑的涂布液(U)的步驟(I);通過在上述基材(X)上涂布上述涂布液(U)，在上述基材(X)上形成上述層(Y)的前體層的步驟(II);對上述前體層進行處理而形成上述層(Y)的步驟(III)，上述至少I種化合物包含磷化合物(B)，上述至少I種化合物中所含的金屬原子的摩爾數(shù)在上述磷化合物(B)中所含的磷原子的摩爾數(shù)的O I倍的范圍內(nèi)。通過采用上述制造方法，可以獲得本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體。本發(fā)明的制造方法中，上述步驟(III)可以是將上述前體層在110°C以上的溫度下進行熱處理的步驟。本發(fā)明的制造方法中，上述層(Y)的紅外線吸收光譜中，上述波數(shù)(nl)下的吸光度(Al)與波數(shù)(n2)下的吸光度(A2)可以滿足吸光度(A2)/吸光度(Al) ( O. 2的關系。上述波數(shù)(n2)是2500 4000CHT1的范圍內(nèi)的上述層(Y)的紅外線吸收光譜中，基于羥基的伸縮振動的紅外線吸收為最大的波數(shù)。本發(fā)明的制造方法中，上述波數(shù)(η1)的吸收峰的半值寬度可以為200CHT1以下。 本發(fā)明的制造方法中，上述步驟(I)可以含有制備含上述金屬氧化物(A)的液體
(S)的步驟(a);制備含上述磷化合物⑶的溶液⑴的步驟(b);將上述液體⑶和上述溶液⑴混合的步驟(C)。本發(fā)明的制造方法中，上述步驟(a)可以含有將選自以下的至少I種物質(zhì)縮合或水解縮合的步驟，即，可水解的特性基團結(jié)合的含金屬原子(M)的化合物(L)、上述化合物(L)的部分水解物、上述化合物(L)的完全水解物、上述化合物(L)的部分水解縮合物、以及上述化合物(L)的完全水解物的一部分縮合而成的產(chǎn)物。本發(fā)明的制造方法中，上述化合物(L)可以含有上述式(I)所示的至少I種化合物(L1)。本發(fā)明的制造方法中，上述涂布液(U)可以進一步含有聚合物(C)。上述聚合物(C)是含有選自羥基、羧基、羧酸酐基和羧基的鹽的至少I種官能團(f)的聚合物。本發(fā)明的制造方法中，上述涂布液(U)可以進一步含有酸化合物(D)。上述酸化合物⑶是選自乙酸、鹽酸、硝酸、三氟乙酸和三氯乙酸的至少I種化合物。本發(fā)明的制造方法中，上述熱處理的時間可以在O. I秒 I小時的范圍內(nèi)。本發(fā)明的涂布液是含有金屬氧化物(A)、磷化合物(B)和溶劑的涂布液，上述磷化合物(B)含有能與上述金屬氧化物(A)反應的部位。本發(fā)明的涂布液可以進一步含有選自聚合物(C)和酸化合物(D)的至少一種。上述聚合物(C)含有選自羥基、羧基、羧酸酐基和羧基的鹽的至少I種官能團(f)。上述酸化合物(D)是選自乙酸、鹽酸、硝酸、三氟乙酸、三氯乙酸的至少I種化合物。發(fā)明效果
本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體的阻氣性和水蒸氣阻擋性均優(yōu)異，即使在蒸煮處理后也可以高水平維持兩種阻擋性。本發(fā)明還可以獲得外觀優(yōu)異的復合結(jié)構(gòu)體。另外，用本發(fā)明的制造方法和涂布液可以容易地制造上述復合結(jié)構(gòu)體。需說明的是，如無特別說明，本說明書中“阻氣性”意味著阻擋水蒸氣以外的氣體的性能。此外，本說明書中，僅記載“阻擋性”時，意味著阻氣性和水蒸氣阻擋性這兩種阻擋性。
具體實施例方式下面，對本發(fā)明的實施方案加以說明。需說明的是，在以下說明中，作為表現(xiàn)特定機能的材料有時會舉例示出具體的材料(化合物等)，但本發(fā)明不限于使用這些材料的方案。另外，如無特別記載，例示的材料可以單獨使用I種，也可以將2種以上并用。[復合結(jié)構(gòu)體]
本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體的例子包括復合結(jié)構(gòu)體(I)。復合結(jié)構(gòu)體(I)具有基材(X)和層合在該基材(X)上的層(Y)。復合結(jié)構(gòu)體(I)中的層(Y)含有反應產(chǎn)物(R)，上述反應產(chǎn)物(R)是至少金屬氧化物(A)與磷化合物(B)反應而成的反應產(chǎn)物，在800 HOOcnT1的范圍內(nèi)的該層⑴的紅外線吸收光譜中，紅外線吸收最大的波數(shù)(η1)在1080 1130CHT1的范圍內(nèi)。另外，能夠含復合結(jié)構(gòu)體(I)的其他方案中，復合結(jié)構(gòu)體是具有基材(X)和層合在上述基材(X)上的層(Y)的復合結(jié)構(gòu)體，上述層(Y)含有反應產(chǎn)物(R)，上述反應產(chǎn)物(R)含有金屬氧化物(A)與磷化合物(B)反應而成的反應產(chǎn)物(r)，來自該反應產(chǎn)物(r)的紅外線吸收光譜中，在800 HOOcnT1范圍內(nèi)的紅外線吸收最大的波數(shù)(η1)在1080 1130CHT1的范圍內(nèi)。該波數(shù)(η1)下面有時稱為“最大吸收波數(shù)(η1)”。金屬氧化物㈧通常以金屬氧 化物(A)的顆粒形態(tài)與磷化合物(B)反應。本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體的例子還包括復合結(jié)構(gòu)體(2)。復合結(jié)構(gòu)體(2)含有基材(X)和層合在該基材(X)上的層(Y)。復合結(jié)構(gòu)體(2)中的層(Y)具有金屬氧化物(A)的顆粒經(jīng)由來自磷化合物(B)的磷原子彼此結(jié)合的結(jié)構(gòu)。經(jīng)由磷原子結(jié)合的形態(tài)包括經(jīng)由含磷原子的原子團結(jié)合的形態(tài)，例如，包括經(jīng)由含磷原子而不含金屬原子的原子團結(jié)合的形態(tài)。復合結(jié)構(gòu)體(2)中的層(Y)中，優(yōu)選金屬氧化物(A)的顆粒彼此結(jié)合的金屬原子的摩爾數(shù)在金屬氧化物(A)的顆粒彼此結(jié)合的磷原子的摩爾數(shù)的O I倍的范圍(例如O O. 9倍的范圍)內(nèi)，例如可以為O. 3倍以下、O. 05倍以下、O. 01倍以下、或O倍。本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體具有的層(Y)可以部分含有不參與反應的金屬氧化物(A)和/或磷化合物(B)。如無特別說明，以下說明中對基材⑴、層(Y)、金屬氧化物㈧、和磷化合物⑶的說明分別是對復合結(jié)構(gòu)體(I)中所含的這些組成和復合結(jié)構(gòu)體(2)中所含的這些組成兩者的說明。復合結(jié)構(gòu)體(I)具有的層(Y)含有反應產(chǎn)物(R)，上述反應產(chǎn)物(R)是至少金屬氧化物(A)與磷化合物(B)反應而成的反應產(chǎn)物，在800 HOOcnT1的范圍內(nèi)該層(Y)的紅外線吸收光譜中，紅外線吸收為最大的波數(shù)(η1)在1080 1130CHT1的范圍內(nèi)。另外，在能夠含復合結(jié)構(gòu)體(I)的其他方案中，為具有基材(X)和層合在上述基材(X)上的層(Y)的復合結(jié)構(gòu)體，上述層(Y)含有反應產(chǎn)物(R)，上述反應產(chǎn)物(R)是至少金屬氧化物(A)與磷化合物(B)反應而成的反應產(chǎn)物，在800 HOOcnT1的范圍內(nèi)上述層(Y)的紅外線吸收光譜中，來自構(gòu)成上述金屬氧化物(A)的鍵、構(gòu)成上述磷化合物(B)的鍵、以及上述金屬氧化物(A)與上述磷化合物(B)自身和/或它們互相反應形成的鍵的所有紅外線吸收峰中，來自構(gòu)成上述金屬氧化物㈧的金屬原子(M)與來自上述化合物⑶的磷原子⑵經(jīng)由氧原子(O)結(jié)合的、以M-O-P表示的鍵的紅外線吸收峰為最大，該最大的紅外線吸收峰的波數(shù)(η1)在1080 1130cm-1的范圍內(nèi)。一般來說，若金屬化合物和磷化合物反應而產(chǎn)生構(gòu)成金屬化合物的金屬原子(M)與來自磷化合物的磷原子(P)經(jīng)由氧原子(O)結(jié)合的、以M-O-P表示的鍵，則在紅外線吸收光譜中產(chǎn)生特性峰。此處，該特性峰因該鍵的周周環(huán)境或結(jié)構(gòu)等在特定的波數(shù)下顯示吸收峰。本發(fā)明人研究發(fā)現(xiàn)，在基于M-O-P鍵的吸收峰位于1080 1130CHT1的范圍內(nèi)時，獲得的復合結(jié)構(gòu)體表現(xiàn)出優(yōu)異的阻擋性和耐熱水性。特別是，當該吸收峰在一般可見來自各種原子和氧原子的鍵的吸收的800 HOOcnT1的區(qū)域表現(xiàn)為最大吸收波數(shù)的吸收峰時，獲得的復合結(jié)構(gòu)體表現(xiàn)出更為優(yōu)異的阻擋性和耐熱水性。需要說明的是，雖然本發(fā)明不受任何限定，但認為如果金屬氧化物(A)的顆粒經(jīng)由來自磷化合物(B)的磷原子、且不經(jīng)非來自金屬氧化物(A)的金屬原子彼此結(jié)合，之后產(chǎn)生構(gòu)成金屬氧化物(A)的金屬原子(M)和磷原子(P)經(jīng)由氧原子(O)結(jié)合的、以M-O-P表示的鍵，則因金屬氧化物(A)的顆粒表面這一比較恒定的環(huán)境，該層(Y)的紅外線吸收光譜中，基于M-O-P鍵的吸收峰在1080 1130CHT1范圍內(nèi)在800 HOOcnT1的區(qū)域作為最大吸收波數(shù)的吸收峰出現(xiàn)。與此相對，預先將未形成金屬醇鹽、金屬鹽等金屬氧化物的金屬化合物與磷化合 物(B)混合后使其水解縮合時，來自金屬化合物的金屬原子與來自磷化合物(B)的磷原子大致均勻地互相混合、反應而獲得復合體，紅外線吸收光譜中，在800 HOOcnT1范圍內(nèi)的最大吸收波數(shù)(η1)不在1080 1130CHT1的范圍內(nèi)。從成為阻擋性和耐熱水性更優(yōu)異的復合結(jié)構(gòu)體的角度來看，優(yōu)選上述最大吸收波數(shù)(η1)在1085 1120cm-1的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在1090 11 IOcnT1的范圍內(nèi)。復合結(jié)構(gòu)體(I)具有的層⑴的紅外線吸收光譜中，在2500 4000CHT1范圍內(nèi)有時可見與各種原子結(jié)合的羥基的伸縮振動的吸收。在該范圍可見吸收的羥基的例子有存在于金屬氧化物㈧的部分表面的具有M-OH形態(tài)的羥基、與來自磷化合物⑶的磷原子(P)結(jié)合而具有P-OH形態(tài)的羥基、后面描述的來自聚合物(C)的具有C-OH形態(tài)的羥基等。層(Y)中存在的羥基的量可以與2500 4000CHT1范圍內(nèi)基于羥基的伸縮振動的最大吸收的波數(shù)(η2)下的吸光度(Α2)相聯(lián)系。此處，波數(shù)(η2)是2500 4000CHT1范圍內(nèi)層⑴的紅外線吸收光譜中，基于羥基的伸縮振動的紅外線吸收為最大的波數(shù)。下面有時將波數(shù)(η2)稱為“最大吸收波數(shù)(η2)”。層(Y)中存在的羥基的量越多，則羥基成為水分子的透過通路，水蒸氣阻擋性或耐熱水性有降低的傾向。另外，復合結(jié)構(gòu)體(I)具有的層(Y)的紅外線吸收光譜中，上述最大吸收波數(shù)(η1)下吸光度(Α1)與上述吸光度(Α2)之比[吸光度(Α2)/吸光度(Α1)]越小，則金屬氧化物(A)的顆粒經(jīng)由來自磷化合物(B)的磷原子彼此有效地結(jié)合。因此，從高度表現(xiàn)獲得的復合結(jié)構(gòu)體的阻氣性和水蒸氣阻擋性的觀點來看，優(yōu)選該比率[吸光度(Α2)/吸光度(Α1)]為O. 2以下，更優(yōu)選O. I以下。層⑴具有上述比[吸光度(Α2)/吸光度(Α1)]的復合結(jié)構(gòu)體(I)可以通過調(diào)節(jié)后面描述的構(gòu)成金屬氧化物(A)的金屬原子的摩爾數(shù)(Nm)與來自磷化合物(B)的磷原子的摩爾數(shù)(Np)之比或熱處理條件等而獲得。需說明的是，并非是特別限定，但在后面描述的層(Y)的前體層的紅外線吸收光譜中，有時800 HOOcnT1范圍內(nèi)的最大吸光度(Α1’)與2500 4000CHT1范圍內(nèi)的基于羥基的伸縮振動的最大吸光度(Α2’)滿足吸光度(Α2’)/吸光度(Α1’) >0.2的關系。從獲得的復合結(jié)構(gòu)體的阻氣性和水蒸氣阻擋性的觀點來看，復合結(jié)構(gòu)體(I)具有的層(Y)的紅外線吸收光譜中，上述最大吸收波數(shù)(η1)下具有極大的吸收峰的半值寬度優(yōu)選為200cm-1以下，更優(yōu)選150CHT1以下，更加優(yōu)選UOcnT1以下，更為優(yōu)選IIOcnT1以下，進一步優(yōu)選lOOcnT1以下，特別優(yōu)選50CHT1以下。本發(fā)明不受任何限定，認為金屬氧化物(A)的顆粒經(jīng)由磷原子彼此結(jié)合時，金屬氧化物(A)的顆粒經(jīng)由來自磷化合物(B)的磷原子、且不經(jīng)非來自金屬氧化物(A)的金屬原子彼此結(jié)合，之后生成構(gòu)成金屬氧化物(A)的金屬原子(M)與磷原子(P)經(jīng)由氧原子(O)結(jié)合的、以M-O-P表示的鍵，因金屬氧化物(A)的顆粒表面這一比較恒定的環(huán)境，最大吸收波數(shù)(η1)下具有極大的吸收峰的半值寬度在上述范圍內(nèi)。需說明的是，本說明書中最大吸收波數(shù)(η1)的吸收峰的半值寬度可以通過求出該吸收峰中具有吸光度(Α1)的一半吸光度(吸光度(Α0/2)的2個點的波數(shù)，算出二者之差來獲得。上述層(Y)的紅外線吸收光譜可以通過ATR法(全反射測定法)測定；或者由復合結(jié)構(gòu)體取層(Y)，用KBr法測定其紅外線吸收光譜來獲得。需說明的是，一種觀點認為復合結(jié)構(gòu)體(2)的實施方案的至少一部分包括在復合結(jié)構(gòu)體(I)的實施方案中，復合結(jié)構(gòu)體(2)中層(Y)的例子的至少一部分包括在復合結(jié)構(gòu)體⑴中層⑴的例子中。因此，對復合結(jié)構(gòu)體⑴的層⑴加以說明的事項是對復合結(jié)構(gòu)體(2)的層(Y)的一種方案的說明。另外，對復合結(jié)構(gòu)體(2)的層(Y)加以說明的事項 是對復合結(jié)構(gòu)體(I)的層(Y)的一種方案的說明。例如，對復合結(jié)構(gòu)體(I)中層(Y)的紅外線吸收光譜加以說明的事項有時也適合于復合結(jié)構(gòu)體(2)的層(Y)的紅外線吸收光譜。具體來說，關于最大吸收波數(shù)(η1)和(η2)的位置、[吸光度(Α2)/吸光度(Α1)]的值、最大吸收波數(shù)(η1)下具有極大的紅外線吸收峰的半值寬度，對復合結(jié)構(gòu)體(I)中的層(Y)加以說明的事項有時也適合于復合結(jié)構(gòu)體(2)中的層(Y)。復合結(jié)構(gòu)體⑵具有的層⑴中，金屬氧化物㈧的各顆粒的形狀沒有特別限定，例如有球狀、扁平狀、多面體狀、纖維狀、針狀等形狀，從成為阻擋性和耐熱水性更優(yōu)異的復合結(jié)構(gòu)體的角度來看，優(yōu)選為纖維狀或針狀的形狀。層(Y)可以僅含有具有單一形狀的顆粒，也可以含有具有2種以上不同形狀的顆粒。另外，金屬氧化物(A)的顆粒的大小也沒有特別限定，有納米尺寸至亞微米尺寸的顆粒，從成為阻擋性和透明性更優(yōu)異的復合結(jié)構(gòu)體的角度來看，金屬氧化物(A)的顆粒的尺寸優(yōu)選平均粒徑在I IOOnm的范圍內(nèi)。復合結(jié)構(gòu)體(2)具有的層(Y)通過具有上述微細結(jié)構(gòu)，該復合結(jié)構(gòu)體(2)的阻擋性和耐熱水性得到提聞。需要說明的是，復合結(jié)構(gòu)體(2)具有的層(Y)中的上述微細結(jié)構(gòu)可以通過用透射電子顯微鏡(TEM)觀察該層(Y)的截面來確認。另外，層(Y)中金屬氧化物(A)的各顆粒的粒徑可以在通過透射電子顯微鏡(TEM)獲得的層(Y)的截面觀察圖中，作為各顆粒的最長軸的最大長度和與其垂直的軸中該顆粒的最大長度的平均值求出，通過對截面觀察圖中任意選擇的10個顆粒的粒徑加以平均，可以求出上述平均粒徑。復合結(jié)構(gòu)體(2)的一個例子中，層(Y)具有金屬氧化物(A)的顆粒經(jīng)由來自磷化合物(B)的磷原子、且不經(jīng)非來自金屬氧化物(A)的金屬原子結(jié)合而成的結(jié)構(gòu)。此處，“經(jīng)由來自磷化合物(B)的磷原子、且不經(jīng)非來自金屬氧化物(A)的金屬原子結(jié)合而成的結(jié)構(gòu)”意味著結(jié)合的金屬氧化物(A)的顆粒間的結(jié)合的主鏈具有來自磷化合物(B)的磷原子，且不具有非來自金屬氧化物(A)的金屬原子的結(jié)構(gòu)，該結(jié)合的側(cè)鏈中也包含具有金屬原子的結(jié)構(gòu)。另外，復合結(jié)構(gòu)體(2)具有的層(Y)也可以具有一部分金屬氧化物(A)的顆粒經(jīng)由來自磷化合物(B)的磷原子和金屬原子兩者彼此結(jié)合的結(jié)構(gòu)(結(jié)合的金屬氧化物(A)的顆粒間的結(jié)合的主鏈具有來自磷化合物(B)的磷原子和金屬原子兩者的結(jié)構(gòu))。
復合結(jié)構(gòu)體(2)具有的層(Y)中，金屬氧化物(A)的各顆粒與磷原子的結(jié)合形態(tài)例如有構(gòu)成金屬氧化物(A)的金屬原子(M)與磷原子(P)經(jīng)由氧原子(O)結(jié)合的形態(tài)。金屬氧化物(A)的顆?？梢越?jīng)由來自I分子的磷化合物(B)的磷原子(P)彼此結(jié)合，也可以經(jīng)由來自2分子以上的磷化合物(B)的磷原子(P)彼此結(jié)合。作為結(jié)合的2個金屬氧化物(A)的顆粒間的具體結(jié)合形態(tài)，若將結(jié)合的構(gòu)成一個金屬氧化物(A)的顆粒的金屬原子表示為(Md)，構(gòu)成另一個金屬氧化物(A)的顆粒的金屬原子表示為(Μβ)，則例如有(Μα)-0-Ρ-0-(Μβ)的結(jié)合形態(tài)、(Μa)-O-P-
η0-(Μβ)的結(jié)合形態(tài)、；(Μ a)-O-P-Z-P-O-(Μ β)的結(jié)合形態(tài)、(Μ α )-Ο-Ρ-Ζ-Ρ-[Ο-Ρ-Ζ-Ρ] η0_ (Μ β )的結(jié)合形態(tài)等。需要說明的是，上述結(jié)合形態(tài)的例子中，η表示I以上的整數(shù)，Z表示磷化合物(B)的分子中具有2個以上磷原子時2個磷原子間存在的構(gòu)成原子群，省略與磷原子結(jié)合的其他取代基的記載。復合結(jié)構(gòu)體(2)具有的層(Y)中，從獲得的復合結(jié)構(gòu)體的阻擋性的觀點來看，優(yōu)選I個金屬氧化物(A)的顆粒與多個其他金屬氧化物(A)的顆粒結(jié)合。[金屬氧化物⑷]
構(gòu)成金屬氧化物(A)的金屬原子(M)例如有原子價為2價以上(例如2 4價或3 4價)的金屬原子，具體有例如鎂、鈣等周期表第2族的金屬；鋅等周期表第12族的金屬；鋁等周期表第13族的金屬；硅等周期表第14族的金屬；鈦、鋯等過渡金屬等。需要說明的是，硅有時被歸類為半金屬，但本說明書中將硅包括在金屬中。構(gòu)成金屬氧化物(A)的金屬原子(M)可以是I種，也可以是2種以上。這些金屬原子中，從制造金屬氧化物(A)的操作容易程度或獲得的復合結(jié)構(gòu)體的阻擋性更優(yōu)異的角度來看，優(yōu)選構(gòu)成金屬氧化物(A)的金屬原子(M)是選自鋁、鈦和鋯的至少I種，特別優(yōu)選為鋁。金屬氧化物(A)可以使用通過液相合成法、氣相合成法、固體粉碎法等方法制造的氧化物，考慮獲得的金屬氧化物(A)的形狀、大小的控制性和制造效率等，優(yōu)選通過液相合成法制造的氧化物。液相合成法中，通過用可水解的特性基團與金屬原子(M)結(jié)合的化合物(L)作為原料，使其水解縮合，作為化合物(L)的水解縮合物可以合成金屬氧化物(A)。另外，在用液相合成法制造化合物(L)的水解縮合物時，除了用化合物(L)本身作為原料的方法以外，也可以通過將化合物(L)部分水解而成的化合物(L)的部分水解物、化合物(L)完全水解而成的化合物(L)的完全水解物、化合物(L)部分水解縮合而成的化合物(L)的部分水解縮合物、化合物(L)的完全水解物的一部分縮合而成的產(chǎn)物、或者將它們的2種以上的混合物用作原料，使其縮合或水解縮合來制造金屬氧化物(A)。如此操作獲得的金屬氧化物(A)在本說明書中也稱為“化合物(L)的水解縮合物”。對上述可水解的特性基團(官能團)的種類沒有特別限制，例如有鹵素原子(F、Cl、Br、I等)、烷氧基、酰氧基、二酰基甲基、硝基等，從反應的控制性優(yōu)異的角度來看，優(yōu)選鹵素原子或烷氧基，更優(yōu)選烷氧基。從反應的控制容易、且獲得的復合結(jié)構(gòu)體的阻擋性優(yōu)異的角度來看，化合物(L)優(yōu)選含有下式⑴所示的至少I種化合物(L1)。式⑴中，M1選自 Al、Ti 和 Zr。X1 選自 F、Cl、Br、I、R2O-, R3C(=0)O-、(R4C(=0))2CH-和N03。R1、R2、R3和R4分別選自烷基、芳烷基、芳基和鏈烯基。式(I)中，多個X1存在時，這些X1可以彼此相同或不同。式(I)中，多個R1存在時，這些R1可以彼此相同或不同。式(I)中，多個R2存在時，這些R2可以彼此相同或不同。式(I)中，多個R3存在時，這些R3可以彼此相同或不同。式(I)中，多個R4存在時，這些R4可以彼此相同或不同。η等于M1的原子價。m表示I η的整數(shù)。R1、R2、R3和R4表不的燒基例如有甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、2_乙基己基等。R1、R2、R3和R4表不的芳燒基例如有節(jié)基、苯乙基、二苯甲基等。R1、R2> R3和R4表示的芳基例如有苯基、萘基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基等。R1、R2、R3和R4表不的鏈稀基例如有乙稀基、稀丙基等。R1例如優(yōu)選為碳數(shù)I 10的燒基，更優(yōu)選碳數(shù)I 4的烷基。X1優(yōu)選為F、Cl、Br、I、R2O-0化合物(L1)的優(yōu)選的一個例子中，X1為鹵素原子(F、Cl、Br、I)或碳數(shù)I 4的烷氧基(R2O-)，m等于n (M1的原子價)。從制造金屬氧化物(A)的操作容易程度或獲得的復合結(jié)構(gòu)體的阻擋性更優(yōu)異的角度來看，M1優(yōu)選為Al、Ti或Zr，特別優(yōu)選為Al?；衔?L1)的一個例子中，X1為鹵素原子(F、Cl、Br、I)或碳數(shù)I 4的烷氧基(R2O-)，m等于n (M1的原子價)，M1為Al?；衔?L1)的具體例子例如有氯化鋁、三乙醇鋁、三正丙醇鋁、三異丙醇鋁、三正 丁醇鋁、三仲丁醇鋁、三叔丁醇鋁、三乙酸鋁、乙酰丙酮酸鋁、硝酸鋁等鋁化合物；四異丙醇鈦、四正丁醇鈦、四(2-乙基己醇)鈦、四甲醇鈦、四乙醇鈦、乙酰丙酮酸鈦等鈦化合物；四正丙醇鋯、四丁醇鋯、四乙酰丙酮酸鋯等鋯化合物。這些化合物中，化合物(L1)優(yōu)選選自三異丙醇鋁和三叔丁醇鋁的至少一種化合物?；衔?L1)可以單獨使用I種，也可以將2種以上并用。只要能獲得本發(fā)明的效果，對化合物(L)中化合物(L1)所占的比例沒有特別限定。除化合物(L1)以外的化合物在化合物(L)中所占的比例例如為20摩爾％以下、10摩爾％以下、5摩爾％以下、O摩爾％。一個例子中，化合物(L)僅由化合物(L1)構(gòu)成。另外，作為除化合物(L1)以外的化合物(L)，只要能獲得本發(fā)明的效果，沒有特別限定，例如有上述可水解的特性基團結(jié)合了鎂、鈣、鋅、硅等金屬原子的化合物等。化合物(L)通過水解，化合物(L)具有的可水解的特性基團的至少一部分被羥基取代。而且，其水解物通過縮合，形成金屬原子(M)經(jīng)由氧原子(O)結(jié)合的化合物。若重復該縮合，形成實質(zhì)上可視為金屬氧化物的化合物。需說明的是，如此操作形成的金屬氧化物
(A)的表面通常存在羥基。本說明書中，相對于金屬原子(M)的摩爾數(shù)，像M-O-M所示結(jié)構(gòu)中的氧原子(O) —樣，僅結(jié)合金屬原子(M)的氧原子(例如，像M-O-H所示結(jié)構(gòu)中的氧原子(O) —樣，與金屬原子(M)和氫原子(H)結(jié)合的氧原子除外)的摩爾數(shù)的比例([僅結(jié)合金屬原子(M)的氧原子(O)的摩爾數(shù)]/[金屬原子(M)的摩爾數(shù)])為O. 8以上的化合物包括在金屬氧化物
(A)中。金屬氧化物(A)優(yōu)選上述比例為O. 9以上，更優(yōu)選I. O以上，進一步優(yōu)選I. I以上。對上述比例的上限沒有特別限定，若將金屬原子(M)的原子價作為η，通常以η/2表示。由于發(fā)生上述的水解縮合，化合物(L)具有可水解的特性基團(官能團)是很重要的。這些基團未結(jié)合時，水解縮合反應不發(fā)生或者極為緩慢，因此難以制備作為目標的金屬氧化物(A)。水解縮合物例如可以通過采用公知的溶膠凝膠法的手法由特定的原料制造。該原料中可以使用選自化合物(L)、化合物(L)的部分水解物、化合物(L)的完全水解物、化合物(L)的部分水解縮合物、和化合物(L)的完全水解物的一部分縮合而成的產(chǎn)物的至少I種(下面有時稱“化合物(L)系成分”)。這些原料可以用公知的方法制造，也可以使用市售品。沒有特別限定，例如可以將2 10個左右的化合物(L)通過水解縮合獲得的縮合物用作原料。具體來說，例如可以用使三異丙醇鋁水解縮合而成的2 10聚體的縮合物作為原料的一部分?；衔?L)的水解縮合物中縮合的分子數(shù)目可以根據(jù)化合物(L)系成分縮合或水解縮合時的條件加以控制。例如，縮合的分子數(shù)目可以根據(jù)水量、催化劑的種類或濃度、縮合或水解縮合時的溫度或時間等控制。如上所述，復合結(jié)構(gòu)體(I)具有的層(Y)含有反應產(chǎn)物(R)，上述反應產(chǎn)物(R)是至少金屬氧化物(A)與磷化合物(B)反應而成的反應產(chǎn)物。另外，復合結(jié)構(gòu)體(2)具有的層(Y)具有金屬氧化物㈧的顆粒經(jīng)由來自磷化合物⑶的磷原子彼此結(jié)合的特定結(jié)構(gòu)。這種反應產(chǎn)物或結(jié)構(gòu)可以通過將金屬氧化物(A)與磷化合物(B)混合，使其反應來形成。用
于與磷化合物(B)混合(臨混合前的)金屬氧化物(A)可以是金屬氧化物(A)本身，也可以是含金屬氧化物(A)的組合物的形態(tài)。優(yōu)選的一個例子中，以將金屬氧化物(A)溶解或分散于溶劑中獲得的液體(溶液或分散液)的形態(tài)，使金屬氧化物(A)與磷化合物(B)混
口 ο下面記載用于制造金屬氧化物(A)的溶液或分散液的優(yōu)選方法。此處，以金屬氧化物(A)是氧化鋁時為例對制造其分散液的方法加以說明，制造其他金屬氧化物的溶液或分散液時也可以采用類似的制造方法。優(yōu)選的氧化鋁的分散液可以如下獲得在根據(jù)需要用酸催化劑調(diào)節(jié)了 PH的水溶液中對鋁醇鹽進行水解縮合，制成氧化鋁的漿料，在特定量的酸的存在下將其解凝。對鋁醇鹽進行水解縮合時對反應體系的溫度沒有特別限定。該反應體系的溫度通常在2 100°C的范圍內(nèi)。水與鋁醇鹽接觸，則液體的溫度上升，隨著水解的進行副生出醇，該醇的沸點低于水時，通過該醇揮發(fā)，有時反應體系的溫度不會達到醇的沸點附近以上。這種情況下，由于氧化鋁的生成變慢，加熱至95°C附近，除去醇是有效的。反應時間因反應條件(酸催化劑的有無、量或種類等)而異。反應時間通常在O. 01 60小時的范圍內(nèi)，優(yōu)選O. I 12小時的范圍內(nèi)，更優(yōu)選O. I 6小時的范圍內(nèi)。另外，反應可以在空氣、二氧化碳、氮、氬等各種氣體的氣氛下進行。相對于鋁醇鹽，水解縮合時所用水的量優(yōu)選為I 200摩爾倍，更優(yōu)選10 100摩爾倍。水量不足I摩爾倍時，水解不能充分進行，因此不優(yōu)選。另一方面，超過200摩爾倍時，制造效率低、粘度升高，因此不優(yōu)選。使用含水成分(例如鹽酸或硝酸等)時，優(yōu)選也考慮該成分導入的水量來決定水的使用量。水解縮合使用的酸催化劑可以使用鹽酸、硫酸、硝酸、對甲苯磺酸、苯甲酸、乙酸、乳酸、丁酸、碳酸、草酸、馬來酸等。其中優(yōu)選鹽酸、硫酸、硝酸、乙酸、乳酸、丁酸，更優(yōu)選硝酸、乙酸。水解縮合時使用酸催化劑時，優(yōu)選根據(jù)酸的種類使用適當?shù)牧?，使水解縮合前的pH在2. O 4. O的范圍內(nèi)。也可以將通過水解縮合獲得的氧化鋁的漿料直接用作氧化鋁分散液，通過在特定量的酸的存在下將獲得的氧化鋁的漿料加熱后解凝，可以獲得透明且粘度穩(wěn)定性優(yōu)異的氧化鋁的分散液。
解凝時使用的酸可以使用硝酸、鹽酸、高氯酸、甲酸、乙酸、丙酸等I元無機酸或有機酸。其中優(yōu)選硝酸、鹽酸、乙酸，更優(yōu)選硝酸、乙酸。使用硝酸、鹽酸作為解凝時的酸時，優(yōu)選其量相對于鋁原子為O. 001 O. 4摩爾倍，更優(yōu)選O. 005 O. 3摩爾倍。不足O. 001摩爾倍時，有時會出現(xiàn)解凝未充分進行、或者需要非常長的時間等不希望的情形。超過O. 4摩爾倍時，獲得的氧化鋁的分散液的經(jīng)時穩(wěn)定性有降低的傾向。另一方面，使用乙酸作為解凝時的酸時，優(yōu)選其量相對于鋁原子為O. 01 I. O摩爾倍，更優(yōu)選O. 05 O. 5摩爾倍。不足O. 01摩爾倍時，有時會出現(xiàn)解凝未充分進行、或者需要非常長的時間等不希望的情形。超過I. O摩爾倍時，獲得的氧化鋁的分散液的經(jīng)時穩(wěn)定性有降低的傾向。
解凝時存在的酸可以在水解縮合時添加，優(yōu)選在除去水解縮合副生的醇時損失酸的情況下，再次添加以達到上述范圍的量。通過在40 200°C的范圍內(nèi)進行解凝，可以在適度的酸的使用量下短時間解凝，制備具有規(guī)定的顆粒尺寸、粘度穩(wěn)定性優(yōu)異的氧化鋁的分散液。解凝時的溫度不足40°C時，解凝需要長時間，超過200°C時，升高溫度引起的解凝速度的增加量很少，另一方面，需要高耐壓容器等，在經(jīng)濟上不利，因此不優(yōu)選。解凝結(jié)束后，通過在必要時用溶劑進行稀釋或進行加熱濃縮，可以獲得具有規(guī)定濃度的氧化鋁的分散液。不過，為了抑制增粘或凝膠化，進行加熱濃縮時，優(yōu)選在減壓下、60°C以下進行。用于與磷化合物(B)(作為組合物使用時含磷化合物(B)的組合物)混合的金屬氧化物(A)優(yōu)選實質(zhì)上不含磷原子。然而，例如，因制備金屬氧化物(A)時雜質(zhì)的影響等，用于與磷化合物(B)(作為組合物使用時含磷化合物(B)的組合物)混合的金屬氧化物(A)中有時混有少量的磷原子。因此，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，用于與磷化合物(B)(作為組合物使用時含磷化合物(B)的組合物)混合的金屬氧化物(A)可以含有少量的磷原子。從獲得阻擋性和耐熱水性更優(yōu)異的復合結(jié)構(gòu)體的角度來看，用于與磷化合物(B)(作為組合物使用時含磷化合物(B)的組合物)混合的金屬氧化物(A)中所含的磷原子的含量以該金屬氧化物(A)中所含全部金屬原子(M)的摩爾數(shù)為基準(100摩爾％)，優(yōu)選30摩爾％以下，更優(yōu)選10摩爾％以下，進一步優(yōu)選5摩爾％以下，特別優(yōu)選I摩爾％以下，也可以為O摩爾％。復合結(jié)構(gòu)體⑵具有的層⑴中具有金屬氧化物⑷的顆粒經(jīng)由來自磷化合物
(B)的磷原子彼此結(jié)合的特定結(jié)構(gòu)，該層(Y)中金屬氧化物(A)的顆粒的形狀或尺寸、與用于與磷化合物(B)(作為組合物使用時含磷化合物(B)的組合物)混合的金屬氧化物(A)的顆粒的形狀或尺寸可以彼此相同，也可以不同。即，用作層(Y)的原料的金屬氧化物(A)的顆粒在形成層(Y)的過程中，形狀或尺寸可以變化。特別是，在使用后面描述的涂布液(U)形成層(Y)時，在涂布液(U)中或在可以用于形成涂布液(U)的后述液體(S)中，或者在將涂布液(U)涂布在基材(X)上之后的各步驟中，形狀或尺寸有時發(fā)生變化。[磷化合物(B)]
磷化合物(B)含有能與金屬氧化物(A)反應的部位，代表性的是含有多個這種部位。在優(yōu)選的一個例子中，磷化合物(B)含有2 20個這種部位(原子團或官能團)。這種部位的例子包括能與金屬氧化物(A)的表面存在的官能團(例如羥基)反應的部位。例如，這種部位的例子包括直接與磷原子結(jié)合的鹵素原子、直接與磷原子結(jié)合的氧原子。這些鹵素原子或氧原子可以與金屬氧化物(A)的表面存在的羥基發(fā)生縮合反應(水解縮合反應)。金屬氧化物(A)的表面存在的官能團(例如羥基)通常與構(gòu)成金屬氧化物(A)的金屬原子(M)結(jié)合。磷化合物(B)例如可以使用具有鹵素原子或氧原子直接與磷原子結(jié)合的結(jié)構(gòu)的化合物，可以通過使用這種磷化合物(B)，與金屬氧化物(A)的表面存在的羥基(水解)縮合來結(jié)合。磷化合物(B)可以是具有I個磷原子的化合物，也可以是具有2個以上磷原子的化合物。磷化合物(B)例如有磷酸、多聚磷酸、亞磷酸、膦酸和它們的衍生物。多聚磷酸的具體例子有焦磷酸、三磷酸、4個以上的磷酸縮合而成的多聚磷酸等。上述衍生物的例子有磷酸、多聚磷酸、亞磷酸、膦酸的、鹽、(部分)酯化合物、鹵化物(氯化物等)、脫水物(五氧化二磷等)等。另外，膦酸的衍生物的例子也包括直接與膦酸(H-P(=0) (OH)2)的磷原子結(jié)合的氫原子被取代為可以具有各種官能團的烷基的化合物(例如次氮基三(亞甲基膦酸)、N, N, N’，N’ -乙二胺四(亞甲基膦酸)等)、其鹽、(部分)酯化合物、鹵化物和脫水物。而 且，磷酸化淀粉等、具有磷原子的有機高分子也可以用作上述磷化合物(B)。這些磷化合物
(B)可以單獨使用I種，也可以將2種以上并用。這些磷化合物(B)中，從后面描述的使用涂布液(U)形成層(Y)時涂布液(U)的穩(wěn)定性和獲得的復合結(jié)構(gòu)體的阻擋性更優(yōu)異的角度來看，優(yōu)選單獨使用磷酸、或者將磷酸與磷酸以外的磷化合物并用。如上所述，復合結(jié)構(gòu)體(I)具有的上述層(Y)含有反應產(chǎn)物(R)，上述反應產(chǎn)物(R)是至少金屬氧化物(A)與磷化合物(B)反應而成的反應產(chǎn)物，復合結(jié)構(gòu)體(2)具有的層(Y)具有金屬氧化物㈧的顆粒經(jīng)由來自磷化合物⑶的磷原子彼此結(jié)合的特定結(jié)構(gòu)。這種反應產(chǎn)物或結(jié)構(gòu)可以通過將金屬氧化物(A)與磷化合物(B)混合，使其反應來形成。用于與金屬氧化物(A)混合(臨混合前)的磷化合物(B)可以是磷化合物(B)本身，也可以是含磷化合物(B)的組合物的形態(tài)，優(yōu)選含磷化合物(B)的組合物的形態(tài)。優(yōu)選的一個例子中，以將磷化合物(B)溶解于溶劑中獲得的溶液的形態(tài)將磷化合物(B)與金屬氧化物(A)混合。此時的溶劑可以使用任意溶劑，優(yōu)選的溶劑有水或含水的混合溶劑。從獲得阻擋性和耐熱水性更優(yōu)異的復合結(jié)構(gòu)體的角度來看，優(yōu)選降低用于與金屬氧化物(A)混合的磷化合物(B)或含磷化合物(B)的組合物中金屬原子的含量。用于與金屬氧化物(A)混合的磷化合物(B)或含磷化合物(B)的組合物中所含金屬原子的含量以該磷化合物(B)或含磷化合物(B)的組合物中所含的全部磷原子的摩爾數(shù)為基準(100摩爾％)，優(yōu)選為100摩爾％以下，更優(yōu)選30摩爾％以下，進一步優(yōu)選5摩爾％以下，特別優(yōu)選I摩爾％以下，也可以為O摩爾％。[反應產(chǎn)物(R)]
反應產(chǎn)物(R)中包括僅由金屬氧化物(A)和磷化合物(B)反應生成的反應產(chǎn)物。反應產(chǎn)物(R)中還包括由金屬氧化物(A)、磷化合物(B)和其他化合物反應生成的反應產(chǎn)物。反應產(chǎn)物(R)可以通過后面描述的制造方法中說明的方法形成。[金屬氧化物⑷與磷化合物⑶之比]
在層(Y)中，關于構(gòu)成金屬氧化物(A)的金屬原子的摩爾數(shù)(Nm)與來自磷化合物(B)的磷原子的摩爾數(shù)(Np)之比，優(yōu)選滿足O. 8 <摩爾數(shù)(Nm)/摩爾數(shù)(Np) ( 4. 5的關系，更優(yōu)選滿足I. O彡摩爾數(shù)(Nm)/摩爾數(shù)(Np) ( 3. 6的關系，進一步優(yōu)選滿足I. I彡摩爾數(shù)(Nm)/摩爾數(shù)(Np) ^3.0的關系。若摩爾數(shù)(Nm)/摩爾數(shù)(Np)的值超過4. 5，則金屬氧化物(A)相對于磷化合物(B)過剩，金屬氧化物(A)的顆粒彼此之間的結(jié)合變得不充分，另外，金屬氧化物(A)的表面存在的羥基的量增多，故阻擋性和耐熱水性有降低傾向。另一方面，若摩爾數(shù)(Nm)/摩爾數(shù)(Np)的值不足O. 8，則磷化合物(B)相對于金屬氧化物(A)過剩，不參與和金屬氧化物(A)結(jié)合的過剩磷化合物(B)增多，另外來自磷化合物(B)的羥基的量容易增多，阻擋性和耐熱水性還是有降低的傾向。需說明的是，上述比可以根據(jù)用于形成層⑴的涂布液中金屬氧化物㈧的量與磷化合物(B)的量之比來調(diào)節(jié)。層(Y)中摩爾數(shù)(Nm)與摩爾數(shù)(Np)之比通常為涂布液中的比，與構(gòu)成金屬氧化物(A)的金屬原子的摩爾數(shù)與構(gòu)成磷化合物(B)的磷原子的摩爾數(shù)之比相同。[聚合物(C)] 層(Y)可以進一步含有特定的聚合物(C)。聚合物(C)是具有選自羥基、羧基、羧酸酐基和羧基的鹽的至少I種官能團(f)的聚合物。復合結(jié)構(gòu)體(I)具有的層(Y)中的聚合物(C)可以通過其具有的官能團(f)直接或間接地與金屬氧化物(A)的顆粒和來自磷化合物
(B)的磷原子的一方或兩方結(jié)合。復合結(jié)構(gòu)體(I)具有的層(Y)中，反應產(chǎn)物(R)可以具有聚合物(C)與金屬氧化物(A)或磷化合物(B)反應等而生成的聚合物(C)部分。另外，復合結(jié)構(gòu)體(2)中的層(Y)中，聚合物(C)可以通過其含有的官能團(f)直接或間接地與金屬氧化物(A)的顆粒和來自磷化合物(B)的磷原子的一方或兩方結(jié)合。需說明的是，本說明書中，滿足作為磷化合物(B)的要件的聚合物，即含官能團(f)的聚合物不包括在聚合物
(C)中，作為磷化合物(B)對待。聚合物(C)可以使用含具有官能團(f)的構(gòu)成單元的聚合物。這種構(gòu)成單元的具體例子有乙烯醇單元、丙烯酸單元、甲基丙烯酸單元、馬來酸單元、衣康酸單元、馬來酸酐單元、鄰苯二甲酸酐單元等具有I個以上官能團(f)的構(gòu)成單元。聚合物(C)可以僅含I種具有官能團(f)的構(gòu)成單元，也可以含有2種以上具有官能團(f)的構(gòu)成單元。為了獲得具有更優(yōu)異的阻擋性和耐熱水性的復合結(jié)構(gòu)體，具有官能團(f)的構(gòu)成單元在聚合物(C)的所有構(gòu)成單元中所占比例優(yōu)選為10摩爾％以上，更優(yōu)選20摩爾％以上，進一步優(yōu)選40摩爾％以上，特別優(yōu)選70摩爾％以上，也可以為100摩爾％。在聚合物(C)由具有官能團(f)的構(gòu)成單元與該單元以外的其他構(gòu)成單元構(gòu)成時，該其他構(gòu)成單元的種類沒有特別限定。該其他構(gòu)成單元的例子包括衍生自丙烯酸甲酯單元、甲基丙烯酸甲酯單元、丙烯酸乙酯單元、甲基丙烯酸乙酯單元、丙烯酸丁酯單元和甲基丙烯酸丁酯單元等(甲基)丙烯酸酯的構(gòu)成單元；衍生自甲酸乙烯酯單元和乙酸乙烯酯單元等乙烯基酯的構(gòu)成單元；衍生自苯乙烯單元和對苯乙烯磺酸單元等芳族乙烯酯的構(gòu)成單元；衍生自乙烯單元、丙烯單元和異丁烯單元等烯烴的構(gòu)成單元等。聚合物(C)含2種以上構(gòu)成單元時，該聚合物(C)可以是交替共聚物、無規(guī)共聚物、嵌段共聚物和遞變共聚物的任一種。具有羥基的聚合物(C)的具體例子有聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯的部分皂化物、聚乙二醇、聚羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、淀粉等多糖類、衍生自多糖類的多糖類衍生物等。具有羧基、羧酸酐基或羧基的鹽的聚合物(C)的具體例子有聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚(丙烯酸/甲基丙烯酸)和它們的鹽等。另外，包含不含官能團(f)的構(gòu)成單元的聚合物
(C)的具體例子有乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-馬來酸酐共聚物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、異丁烯-馬來酸酐交替共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物的皂化物等。為了獲得具有更優(yōu)異的阻擋性和耐熱水性的復合結(jié)構(gòu)體，聚合物(C)優(yōu)選為選自聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、多糖類、聚丙烯酸、聚丙烯酸的鹽、聚甲基丙烯酸和聚甲基丙烯酸的鹽的至少I種的聚合物。對聚合物(C)的分子量沒有特別限制。為了獲得具有更優(yōu)異的阻擋性和力學物性(跌落沖擊強度等)的復合結(jié)構(gòu)體，聚合物(C)的數(shù)均分子量優(yōu)選為5，000以上，更優(yōu)選8，000以上，進一步優(yōu)選10，000以上。對聚合物(C)的數(shù)均分子量的上限沒有特別限定，例如為1，500，000以下。為了進一步提高阻擋性，層⑴中聚合物(C)的含量以層⑴的質(zhì)量為基準(100 質(zhì)量％)，優(yōu)選50質(zhì)量％以下,更優(yōu)選40質(zhì)量％以下,進一步優(yōu)選30質(zhì)量％以下,也可以為20質(zhì)量％以下。聚合物(C)可以與層(Y)中的其他成分反應，也可以不反應。需說明的是，本說明書中，聚合物(C)與其他成分反應時也表述(表現(xiàn))為聚合物(C)。例如，在聚合物
(C)與金屬氧化物(A)和/或來自磷化合物(B)的磷原子結(jié)合時，也表述為聚合物(C)。此時，上述聚合物(C)的含量用與金屬氧化物(A)和/或磷原子結(jié)合前的聚合物(C)的質(zhì)量除以層(Y)的質(zhì)量算出。復合結(jié)構(gòu)體⑴具有的層⑴可以僅由至少金屬氧化物(A)與磷化合物⑶反應而成的反應產(chǎn)物(R)(不過，包括具有聚合物(C)部分的產(chǎn)物)構(gòu)成，也可以僅由該反應產(chǎn)物(R)與未反應的聚合物(C)構(gòu)成，也可以進一步含有其他成分。另外，復合結(jié)構(gòu)體(2)具有的層(Y)可以僅由金屬氧化物(A)的顆粒和結(jié)合這些顆粒的來自含磷原子的磷化合物
(B)的成分構(gòu)成，或者可以僅由它們與聚合物(C)(不過，包括與金屬氧化物㈧的顆粒和/或來自磷化合物(B)的磷原子結(jié)合的聚合物)構(gòu)成，也可以進一步含有其他成分。上述其他成分例如有碳酸鹽、鹽酸鹽、硝酸鹽、碳酸氫鹽、硫酸鹽、硫酸氫鹽、硼酸鹽、鋁酸鹽等無機酸金屬鹽；草酸鹽、乙酸鹽、酒石酸鹽、硬脂酸鹽等有機酸金屬鹽；乙酰丙酮金屬絡合物(乙酰丙酮鋁等)、環(huán)戊二烯基金屬絡合物(二茂鈦等)、氰基金屬絡合物等金屬絡合物；層狀粘土化合物；交聯(lián)劑；聚合物(C)以外的高分子化合物；增塑劑；抗氧化齊IJ;紫外線吸收劑；阻燃劑等。復合結(jié)構(gòu)體(I)中的層⑴或復合結(jié)構(gòu)體⑵中的層⑴中，上述其他成分的含量優(yōu)選為50質(zhì)量％以下，更優(yōu)選20質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選10質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選5質(zhì)量％以下,也可以為O質(zhì)量％(不含其他成分)。[層⑴的厚度]
本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體具有的層(Y)的厚度(復合結(jié)構(gòu)體具有2層以上層(Y)的情況下為各層(Y)的厚度之和)優(yōu)選為4. O μ m以下，更優(yōu)選為2. O μ m以下，更加優(yōu)選為I. O μ m以下，特別優(yōu)選為0.9μπι以下。通過減薄層(Y)，可以將印刷、層合等加工時復合結(jié)構(gòu)體的尺寸變化抑制為較低水平，并且復合結(jié)構(gòu)體的柔軟性增加，可以使其力學特性接近于基材本身的力學特性。本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體中，即使在層(Y)的厚度之和為Ι.ομπι以下(例如O. 9 μ m以下)的情況下，也可以使40°C、90/0%RH(相對濕度)條件下的透濕度為5g/(m2·天)以下，并且在20°C、85%RH(相對濕度)條件下的透氧度為lml/(m2·天Mtm)以下。此處“90/0%RH”意味著復合結(jié)構(gòu)體一側(cè)的相對濕度為90%，另一側(cè)的相對濕度為0%。另外，層(Y)的厚度(復合結(jié)構(gòu)體具有2層以上層(Y)的情況下為各層(Y)的厚度之和)優(yōu)選為O. Ιμπι以上(例如0.2μπι以上)。需說明的是，從本發(fā)明復合結(jié)構(gòu)體的阻擋性更好的觀點來看，每一層層⑴的厚度優(yōu)選為0.05 μ m以上(例如O. 15μπι以上)。層⑴的厚度可以通過層(Y)的形成中使用的后面描述的溶液(U)的濃度或涂布方法來控制。[基材(X)]
對本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體具有的基材(X)的材質(zhì)沒有特別限制，可以使用由各種材質(zhì)構(gòu)成的基材。基材(X)的材質(zhì)例如有熱塑性樹脂、熱固性樹脂等樹脂；布帛、紙類等纖維集合體；木材；玻璃；金屬；金屬氧化物等。需要說明的是，基材可以是由多種材質(zhì)構(gòu)成的復合構(gòu)成或多層構(gòu)成。
對基材(X)的形態(tài)沒有特別限制，可以為膜或片材等層狀基材，也可以為球、多面體和管等具有立體形狀的各種成形體。其中，在用于包裝食品等的包裝材料使用復合結(jié)構(gòu)體(積層結(jié)構(gòu)體)時，層狀基材特別有用。層狀基材例如有含有選自熱塑性樹脂膜層、熱固性樹脂膜層、纖維聚合物片材(布帛、紙等)層、木材片材層、玻璃層、無機蒸鍍層和金屬箔層的至少I種層的單層或多層基材。其中，優(yōu)選含選自熱塑性樹脂膜層、紙層和無機蒸鍍層的至少I種層的基材，此時的基材可以為單層，也可以為多層。使用這種基材的復合結(jié)構(gòu)體(積層結(jié)構(gòu)體)加工成包裝材料的加工性或者用作包裝材料時的諸多適宜性優(yōu)異。形成熱塑性樹脂膜層的熱塑性樹脂膜例如有通過對聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴系樹脂；聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯或它們的共聚物等聚酯系樹脂；尼龍_6、尼龍-66、尼龍-12等聚酰胺系樹脂；聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物等含羥基的聚合物；聚苯乙烯 ’聚(甲基)丙烯酸酯；聚丙烯腈；聚乙酸乙烯 ’聚碳酸酯；聚芳酯、再生纖維素、聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚砜、聚醚砜、聚醚醚酮、離聚物樹脂等熱塑性樹脂進行成形加工而獲得的膜。作為包裝食品等的包裝材料中使用的積層體的基材，優(yōu)選由聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、尼龍-6或尼龍-66構(gòu)成的膜。熱塑性樹脂膜可以是拉伸膜也可以是未拉伸膜。由于獲得的復合結(jié)構(gòu)體的加工適宜性(印刷、層合等)優(yōu)異，優(yōu)選為拉伸膜，特別是雙軸拉伸膜。雙軸拉伸膜可以是通過同步雙軸拉伸法、順序雙軸拉伸法、或管式拉伸法(tubular stretching)制造的雙軸拉伸膜。紙層中使用的紙例如有牛皮紙、優(yōu)質(zhì)紙、模造紙、玻璃紙、羊皮紙、合成紙、白板紙、馬尼拉紙、牛奶盒原料紙、杯子原料紙、象牙色厚紙等。通過使用含紙層的基材，可以獲得紙容器用的積層結(jié)構(gòu)體。無機蒸鍍層優(yōu)選對氧氣或水蒸氣具有阻擋性的層。無機蒸鍍層可以適宜使用鋁等金屬蒸鍍層這種具有遮光性的層、或者具有透明性的層。無機蒸鍍層可以通過在基體上蒸鍍無機物來形成，在基體上形成了無機蒸鍍層的積層體整體可以用作多層構(gòu)成的基材(X)。具有透明性的無機蒸鍍層例如有由氧化鋁、氧化硅、氧氮化硅、氧化鎂、氧化錫或它們的混合物等無機氧化物形成的層；由氮化硅、碳氮化硅等無機氮化物形成的層；由碳化硅等無機碳化物形成的層等。其中，從對氧氣、水蒸氣的阻擋性優(yōu)異的觀點來看，優(yōu)選由氧化鋁、氧化娃、氧化鎂、氮化娃形成的層。
無機蒸鍍層的優(yōu)選厚度因構(gòu)成無機蒸鍍層的成分的種類而異，通常在2 500nm的范圍內(nèi)。在該范圍內(nèi)，選擇使復合結(jié)構(gòu)體的阻擋性或機械物性良好的厚度即可。無機蒸鍍層的厚度不足2nm，則無機蒸鍍層對氧氣或水蒸氣表現(xiàn)出的阻擋性的再現(xiàn)性有低下傾向，而且，無機蒸鍍層有時不表現(xiàn)出充分的阻擋性。另外，若無機蒸鍍層的厚度超過500nm，則拉伸或彎曲復合結(jié)構(gòu)體時無機蒸鍍層的阻擋性有容易降低的傾向。無機蒸鍍層的厚度更優(yōu)選在5 200nm的范圍內(nèi)，進一步優(yōu)選在10 IOOnm的范圍內(nèi)。無機蒸鍍層的形成方法例如有真空蒸鍍法、濺射法、離子噴鍍法、化學氣相生長法(CVD)等。其中，從生產(chǎn)性的觀點來看，優(yōu)選真空蒸鍍法。進行真空蒸鍍時的加熱方法優(yōu)選電子射線加熱方式、電阻加熱方式或感應加 熱方式。另外，為了提高無機蒸鍍層與形成的基材的貼合性以及無機蒸鍍層的致密性，也可以采用等離子體輔助法、離子束輔助法進行蒸鍍。為了提高無機蒸鍍層的透明性，蒸鍍時也可以采用吹入氧氣等來發(fā)生反應的反應蒸鍛法。從獲得的復合結(jié)構(gòu)體的機械強度和加工性良好的觀點來看，基材(X)為層狀時其厚度優(yōu)選在I 200 μ m的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在5 100 μ m的范圍內(nèi)，進一步優(yōu)選在7 60 μ m的范圍內(nèi)。[粘合層(H)]
本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體中，層(Y)可以與基材(X)直接接觸的方式來層合，也可以經(jīng)由配置在基材(X)與層(Y)之間的粘合層(H)將層(Y)層合在基材(X)上。根據(jù)該構(gòu)成，有時可以提高基材(X)與層(Y)的粘合性。粘合層(H)可以由粘合性樹脂形成。由粘合性樹脂構(gòu)成的粘合層(H)可以通過用公知的錨涂劑處理基材(X)的表面、或者在基材(X)的表面涂布公知的粘合劑來形成。該粘合劑優(yōu)選使多異氰酸酯成分與多元醇成分混合反應的雙組分反應型聚氨酯系粘合劑。另外，通過在錨涂劑或粘合劑中加入公知的硅烷偶聯(lián)劑等少量的添加劑，有時可以進一步提高粘合性。硅烷偶聯(lián)劑的優(yōu)選例子有具有異氰酸酯基、環(huán)氧基、氨基、酰脲基、巰基等反應性基團的硅烷偶聯(lián)劑。通過將基材(X)與層(Y)經(jīng)由粘合層(H)強力粘合，在對本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體實施印刷和層合等加工時，可以更有效地抑制阻擋性或外觀的惡化。通過增厚粘合層(H)，可以提高本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體的強度。但是，若使粘合層(H)過厚，則外觀有惡化傾向。粘合層(H)的厚度優(yōu)選在O. 03 O. 18 μ m的范圍內(nèi)。根據(jù)該構(gòu)成，對本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體實施印刷和層合等加工時，可以更有效地抑制阻擋性或外觀的惡化，還可以提高使用本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體的包裝材料的跌落強度。粘合層(H)的厚度更優(yōu)選在O. 04 O. 14 μ m的范圍內(nèi)，更加優(yōu)選在O. 05 O. 10 μ m的范圍內(nèi)。[復合結(jié)構(gòu)體的構(gòu)成]
本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體(積層體)可以僅由基材⑴和層⑴構(gòu)成，也可以僅由基材⑴、層(Y)和粘合層(H)構(gòu)成。本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體也可以含有多個層(Y)。另外，本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體還可以進一步含有基材(X)、層(Y)和粘合層(H)以外的其他部件(例如熱塑性樹脂膜層、紙層、無機蒸鍍層等其他層等)。這種具有其他部件(其他層等)的本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體可以如下制造將層(Y)直接或經(jīng)由粘合層(H)層合在基材(X)上之后，再直接或經(jīng)由粘合層粘合或形成該其他部件(其他層等)。通過使復合結(jié)構(gòu)體含有這種其他部件(其他層等)，可以提高復合結(jié)構(gòu)體的特性或者使其具有新的特性。例如，可以使本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體具有熱封性、或者進一步提高阻擋性或力學物性。特別是，通過使本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體的最表層為聚烯烴層，可以使復合結(jié)構(gòu)體具有熱封性、或者提高復合結(jié)構(gòu)體的力學特性。從熱封性或力學特性提高等的角度來看，優(yōu)選聚烯烴為聚丙烯或聚乙烯。另外，為了提高復合結(jié)構(gòu)體的力學特性，優(yōu)選作為其他層層合選自由聚酯構(gòu)成的膜、由聚酰胺構(gòu)成的膜、和由含羥基聚合物構(gòu)成的膜的至少一種的膜。從力學特性提高的角度來看，聚酯優(yōu)選聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚酰胺優(yōu)選尼龍-6，含羥基聚合物優(yōu)選乙烯-乙烯醇共聚物。需要說明的是，各層之間根據(jù)需要也可以設置由錨涂層或由粘合劑形成的層。本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體的構(gòu)成的具體例子如下所示。需說明的是，以下的具體例子中，各層可以替換為由其材料構(gòu)成的成形體(具有立體形狀的成形體)。另外，復合結(jié)構(gòu)體可以具有粘合層(H)等粘合層，下面的具體例中省略該粘合層的記載。(I)層(Y)/聚酯層、(2)層(Y)/聚酯層/層(Y)、
(3)層(Y)/聚酰胺層、
(4)層(Y)/聚酰胺層/層(Y)、
(5)層(Y)/聚烯烴層、
(6)層(Y)/聚烯烴層/層(Y)、
(7)層(Y)/含羥基聚合物層、
(8)層(Y)/含羥基聚合物層/層(Y)、
(9)層(Y)/紙層、
(10)層⑴/紙層/層(Y)、
(11)層(Y)/無機蒸鍍層/聚酯層、
(12)層(Y)/無機蒸鍍層/聚酰胺層、
(13)層(Y)/無機蒸鍍層/聚烯烴層、
(14)層(Y)/無機蒸鍍層/含羥基聚合物層、
(15)層(Y)/聚酯層/聚酰胺層/聚烯烴層、
(16)層(Y)/聚酯層/層(Y)/聚酰胺層/聚烯烴層、
(17)聚酯層/層(Y)/聚酰胺層/聚烯烴層、
(18)層(Y)/聚酰胺層/聚酯層/聚烯烴層、
(19)層(Y)/聚酰胺層/層(Y)/聚酯層/聚烯烴層、
(20)聚酰胺層/層(Y)/聚酯層/聚烯烴層、
(21)層(Y)/聚烯烴層/聚酰胺層/聚烯烴層、
(22)層(Y)/聚烯烴層/層(Y) /聚酰胺層/聚烯烴層、
(23)聚烯烴層/層(Y)/聚酰胺層/聚烯烴層、
(24)層(Y)/聚烯烴層/聚烯烴層、
(25)層(Y)/聚烯烴層/層(Y) /聚烯烴層、
(26)聚烯烴層/層(Y)/聚烯烴層、
(27)層(Y)/聚酯層/聚烯烴層、
(28)層(Y)/聚酯層/層(Y) /聚烯烴層、(29)聚酯層/層(Y)/聚烯烴層、
(30)層(Y)/聚酰胺層/聚烯烴層、
(31)層(Y)/聚酰胺層/層(Y)/聚烯烴層、
(32)聚酰胺層/層(Y)/聚烯烴層、
(33)層(Y)/聚酯層/紙層、
(34)層(Y)/聚酰胺層/紙層、
(35)層(Y)/聚烯烴層/紙層、
(36)聚烯烴層/紙層/聚烯烴層/層(Y)/聚酯層/聚烯烴層、 (37)聚烯烴層/紙層/聚烯烴層/層(Y)/聚酰胺層/聚烯烴層、
(38)聚烯烴層/紙層/聚烯烴層/層(Y)/聚烯烴層、
(39)紙層/聚烯烴層/層(Y)/聚酯層/聚烯烴層、
(40)聚烯烴層/紙層/層(Y)/聚烯烴層、
(41)紙層/層(Y)/聚酯層/聚烯烴層、
(42)紙層/層(Y)/聚烯烴層、
(43)層(Y)/紙層/聚烯烴層、
(44)層(Y)/聚酯層/紙層/聚烯烴層、
(45)聚烯烴層/紙層/聚烯烴層/層(Y)/聚烯烴層/含羥基聚合物層、
(46)聚烯烴層/紙層/聚烯烴層/層(Y)/聚烯烴層/聚酰胺層、
(47)聚烯烴層/紙層/聚烯烴層/層(Y)/聚烯烴層/聚酯層。根據(jù)本發(fā)明，可以獲得滿足以下的至少一種性能的復合結(jié)構(gòu)體。優(yōu)選的一個例子中，層(Y)的厚度(復合結(jié)構(gòu)體含有2層以上層(Y)的情況下為各層(Y)的厚度之和)為Ι.Ομηι以下(例如O. 9 μ m以下、O. 8 μ m以下、或O. 5 μ m以下)的復合結(jié)構(gòu)體滿足以下的至少一種性能。(性能I)在40°C、90/0%RH的條件下透濕度為5g/(m2·天)以下，更優(yōu)選為Ig/(m2·天)以下，進一步優(yōu)選為0.5g/(m2·天)以下。(性能2)在20°C、85%RH的條件下透氧度為lml/(m2·天Mtm)以下，更優(yōu)選O. 7ml/(m2·天 *atm)以下，進一步優(yōu)選 O. 4ml/(m2·天 *atm)以下。(性能3)在120°C的熱水中浸潰30分鐘后，在40°C、90/0%RH的條件下的透濕度為浸潰前在40°C、90/0%RH的條件下的透濕度的2倍以下。(性能4)在120°C的熱水中浸潰30分鐘后，在20°C、85%RH的條件下的透氧度為浸潰前在20°C、85%RH的條件下的透氧度的2倍以下。[用途]
本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體的阻氣性和水蒸氣阻擋性均優(yōu)異，即使在蒸煮處理后也可以高水平維持兩種阻擋性。另外，根據(jù)本發(fā)明，可以獲得外觀優(yōu)異的復合結(jié)構(gòu)體。因此，本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體可適用于各種用途。本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體特別優(yōu)選用作包裝材料。包裝材料以外的用途的例子有=LCD用基板膜、有機EL用基板膜、電子紙用基板膜、電子裝置用密封膜、PDP用膜、LED用膜、IC標簽用膜、太陽能電池用底座(back seat)、太陽能電池用保護膜等的電子裝置相關膜，光通信用部件，電子儀器用柔性膜，燃料電池用隔膜，燃料電池用密封膜，各種功能性膜的基板膜。
該包裝材料可適用于各種用途，優(yōu)選用于要求對氧或水蒸氣具有阻擋性的用途、包裝材料的內(nèi)部被各種功能性氣體置換的用途。例如，本發(fā)明的包裝材料優(yōu)選用作食品用包裝材料(特別是蒸煮食品用的包裝材料)。用作蒸煮食品用的包裝材料時，特別適合可以用于自立袋等具有折線的形態(tài)。另外，除食品用包裝材料以外，本發(fā)明的包裝材料還可以優(yōu)選用作包裝農(nóng)藥、藥物等藥品；醫(yī)療器材；機械零部件、精密材料等工業(yè)材料；服裝面料等的包裝材料。本發(fā)明的成形品用本發(fā)明的包裝材料形成。本發(fā)明的成形品可以為立式填充密封袋、真空包裝袋、帶嘴袋、復合管容器、輸液袋、容器用蓋材、紙容器或真空絕熱體。本發(fā)明的成形品還可以為真空絕熱體以外的成形品。本發(fā)明的成形品可以是包裝例如液體、粘稠體、粉末、固體散裝物或者上述物質(zhì)組合的食品或飲料等的立式填充密封袋。本發(fā)明的立式填充密封袋的阻氣性和水蒸氣阻擋性優(yōu)異，即使在彎曲處理后或蒸煮處理后阻氣性和水蒸氣阻擋性的降低也較小。因此，根據(jù)該立式填充密封袋，可以長期抑制內(nèi)容物的品質(zhì)劣化。
本發(fā)明的立式填充密封袋通常進行熱封。因此，構(gòu)成該立式填充密封袋的積層體通常需要在袋內(nèi)側(cè)配置可熱封的層，或者在袋內(nèi)側(cè)和袋外側(cè)兩側(cè)均配置可熱封的層。在可熱封的層僅位于袋內(nèi)側(cè)的情況下，通常，胴體部分的密封為對接接合密封(合掌貼>9 V-> )。在可熱封的層位于袋內(nèi)側(cè)和袋外側(cè)兩側(cè)的情況下，通常，胴體部分的密封為信封式接合密封(封筒貼>9 '>一> )?？蔁岱獾膶觾?yōu)選聚烯烴層(下面有時記作“PO層”)。下面有時將含有基材(X)和層合在基材(X)上的層(Y)的多層膜稱為阻擋性多層膜。該阻擋性多層膜也是本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體的一種。阻擋性多層膜中可以層合賦予各種特性(例如熱封性)的層。例如，本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體可以具有阻擋性多層膜/粘合層/聚烯烴層、或者聚烯烴層/粘合層/阻擋性多層膜/粘合層/聚烯烴層這樣的構(gòu)成。即，本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體可以含有配置在一側(cè)最外面的聚烯烴層。本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體還可以含有配置在一側(cè)最外面的第I聚烯烴層和配置在另一側(cè)最外面的第2聚烯烴層。第I聚烯烴層和第2聚烯烴層可以相同或不同。用作上述立式填充密封袋的復合結(jié)構(gòu)體由立式填充密封袋的外側(cè)層向內(nèi)側(cè)層可以具有以下構(gòu)成。(I)阻擋性多層膜/PO層、
(2)無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/PO層、
(3)阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/PO層、
(4)阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、
(5)無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、
(6)阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/聚酰胺層/PO層、
(7)聚酰胺層/阻擋性多層膜/PO層、
(8)聚酰胺層/無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/PO層、
(9)聚酰胺層/阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/PO層、
(10)聚酰胺層/阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、
(11)聚酰胺層/無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、
(12)聚酰胺層/阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/聚酰胺層/PO層、(13)聚酯層/阻擋性多層膜/PO層、
(14)聚酯層/阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、
(15)聚酯層/無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/PO層、
(16)聚酯層/無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、
(17)聚酯層/阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/PO層、
(18)聚酯層/阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/聚酰胺層/PO層、
(19)阻擋性多層膜/EVOH層/PO層、
(20)阻擋性多層膜/EVOH層/聚酰胺層/PO層、
(21)PO層/阻擋性多層膜/PO層、
(22)PO層/阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、
(23)PO層/聚酰胺層/阻擋性多層膜/PO層、
(24)PO層/聚酯層/阻擋性多層膜/PO層、
(25)PO層/無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/PO層、
(26)PO層/阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/PO層、
(27)PO層/聚酰胺層/無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/PO層、
(28)PO層/聚酰胺層/阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/PO層、
(29)PO層/聚酰胺層/無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、
(30)聚酰胺層/阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/聚酰胺層/PO層、
(31)PO層/聚酯層/無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/PO層、
(32)PO層/聚酯層/無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、
(33)PO層/聚酯層/阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/PO層、
(34)PO層/聚酯層/阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/聚酰胺層/PO層、
(35)PO層/EVOH層/阻擋性多層膜/PO層、
(36)PO層/EVOH層/阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、
(37)PO層/阻擋性多層膜/EVOH層/PO層、
(38)PO層/阻擋性多層膜/EVOH層/聚酰胺層/PO層、
(39)阻擋性多層膜/聚酰胺層/EVOH層/PO層、
(40)聚酰胺層/阻擋性多層膜/EVOH層/PO層、
(41)聚酰胺層/阻擋性多層膜/EVOH層/聚酰胺層/PO層、
(42)聚酰胺層/阻擋性多層膜/聚酰胺層/EVOH層/PO層、
(43)紙層/PO層/阻擋性多層膜/PO層、
(44)紙層/PO層/阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、
(45)紙層/PO層/聚酰胺層/阻擋性多層膜/PO層、
(46)紙層/PO層/阻擋性多層膜/EVOH層/PO層、
(47)紙層/PO層/阻擋性多層膜/EVOH層/聚酰胺層/PO層、
(48)PO層/紙層/PO層/阻擋性多層膜/聚烯烴層、
(49)PO層/紙層/PO層/阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、
(50)PO層/紙層/PO層/聚酰胺層/阻擋性多層膜/PO層、
(51)PO層/紙層/PO層/阻擋性多層膜/EVOH層/PO層、(52)PO層/紙層/PO層/阻擋性多層膜/EVOH層/聚酰胺層/PO層。作為立式填充密封袋特別優(yōu)選的復合結(jié)構(gòu)體的構(gòu)成例如有阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、阻擋性多層膜/PO層、PO層/阻擋性多層膜/PO層這樣的構(gòu)成。這些構(gòu)成中，作為阻擋性多層膜的基材，例如可以使用聚酰胺膜。該立式填充密封袋在制袋后、加熱滅菌后、加熱滅菌/輸送后的阻氣性和水蒸氣阻擋性特別優(yōu)異。在構(gòu)成上述立式填充密封袋的各層的層與層之間可設置粘合層。在本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體的層(Y)位于基材一面的情況下，層(Y)可以朝向該立式填充密封袋的外側(cè)或內(nèi)側(cè)。本發(fā)明的成形品可以是包裝含有固形成分的食品等的真空包裝袋。該真空包裝袋的阻氣性和水蒸氣阻擋性優(yōu)異，即使在彎曲處理后或蒸煮處理后阻氣性和水蒸氣阻擋性的降低也較小。因此，該真空包裝袋在真空包裝、加熱滅菌處理時幾乎沒有因變形而引起的阻氣性和水蒸氣阻擋性的降低。該真空包裝袋柔軟，容易與含有固形成分的食品貼合，因此真空包裝時容易脫氣。因此，該真空包裝袋可以減少真空包裝體內(nèi)的殘留氧，食品的長期保存性優(yōu)異。另外，真空包裝后，難以生成有尖角或彎曲的部分，因此不易產(chǎn)生針孔或裂縫等缺 陷。該真空包裝袋可以抑制因真空包裝袋之間、或者真空包裝袋與瓦楞紙板磨擦而產(chǎn)生針孔。該真空包裝袋的阻氣性和水蒸氣阻擋性優(yōu)異，因此可以長期抑制內(nèi)容物(例如食品)的品質(zhì)劣化。用作上述真空包裝袋的復合結(jié)構(gòu)體由真空包裝袋的外側(cè)層向內(nèi)側(cè)層可以具有以下構(gòu)成。(I)阻擋性多層膜/PO層、
(2)無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/PO層、
(3)阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/PO層、
(4)PO層/阻擋性多層膜/PO層、
(5)阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、
(6)無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、
(7)阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/聚酰胺層/PO層、
(8)聚酰胺層/阻擋性多層膜/PO層、
(9)聚酰胺層/無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/PO層、
(10)聚酰胺層/阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/PO層、
(11)聚酰胺層/阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、
(12)聚酰胺層/無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、
(13)聚酰胺層/阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/聚酰胺層/PO層、
(14)聚酯層/阻擋性多層膜/PO層、
(15)聚酯層/無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/PO層、
(16)聚酯層/阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/PO層、
(17)阻擋性多層膜/EVOH層/PO層、
(18)PO層/EVOH層/阻擋性多層膜/PO層、
(19)PO層/阻擋性多層膜/EVOH層/PO層、
(20)阻擋性多層膜/EVOH層/聚酰胺層/PO層、
(21)阻擋性多層膜/聚酰胺層/EVOH層/PO層、(22)阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、
(23)聚酰胺層/阻擋性多層膜/EVOH層/PO層、
(24)聚酰胺層/阻擋性多層膜/EVOH層/聚酰胺層/PO層、
(25)聚酰胺層/阻擋性多層膜/聚酰胺層/EVOH層/PO層。作為真空包裝袋特別優(yōu)選的復合結(jié)構(gòu)體的構(gòu)成例如有阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、和聚酰胺層/阻擋性多層膜/PO層這樣的構(gòu)成。在這些構(gòu)成中，阻擋性多層膜的基材例如可以使用聚酰胺膜。使用這種復合結(jié)構(gòu)體的真空包裝袋在真空包裝后或真空包裝、加熱滅菌后的阻氣性特別優(yōu)異。也可以在上述各層的層間設置粘合層。另外，在層(Y)僅層合在基材一個面上的情況下，層(Y)相對于基材可以位于真空包裝袋的外側(cè)，也可以位于內(nèi)側(cè)。
本發(fā)明的成形品可以是包裝各種液狀物質(zhì)的帶嘴袋。該帶嘴袋可以用作液體飲料(例如清涼飲料)、凝膠飲料、酸奶、果汁、調(diào)味料、功能性水、流質(zhì)飲食等的容器。該帶嘴袋還可以優(yōu)選用作氨基酸輸液劑、電解質(zhì)輸液劑、糖質(zhì)輸液劑、輸液用脂肪乳劑等液狀醫(yī)藥品的容器。該帶嘴袋的阻氣性和水蒸氣阻擋性優(yōu)異，即使在彎曲處理后或蒸煮處理后阻氣性和水蒸氣阻擋性的低下也較小。因此，通過使用該帶嘴袋，在蒸煮處理前、蒸煮處理中、蒸煮處理后、輸送后、長期保存后均可防止內(nèi)容物因氧氣而變質(zhì)。另外，該帶嘴袋的透明性良好，因此容易確認內(nèi)容物、或確認因劣化弓I起的內(nèi)容物的變質(zhì)。用作上述帶嘴袋的復合結(jié)構(gòu)體由帶嘴袋的外側(cè)層向內(nèi)側(cè)層可以具有以下構(gòu)成。(I)阻擋性多層膜/PO層、
(2)無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/PO層、
(3)阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/PO層、
(4)PO層/阻擋性多層膜/PO層、
(5)阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、
(6)無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、
(7)阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/聚酰胺層/PO層、
(8)聚酰胺層/阻擋性多層膜/PO層、
(9)聚酰胺層/無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/PO層、
(10)聚酰胺層/阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/PO層、
(11)聚酰胺層/阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、
(12)聚酰胺層/無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、
(13)聚酰胺層/阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/聚酰胺層/PO層、
(14)聚酯層/阻擋性多層膜/PO層、
(15)聚酯層/無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/PO層、
(16)聚酯層/阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/PO層、
(17)阻擋性多層膜/EVOH層/PO層、
(18)PO層/EVOH層/阻擋性多層膜/PO層、
(19)PO層/阻擋性多層膜/EVOH層/PO層、
(20)阻擋性多層膜/EVOH層/聚酰胺層/PO層、
(21)阻擋性多層膜/聚酰胺層/EVOH層/PO層、(22)阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、
(23)聚酰胺層/阻擋性多層膜/EVOH層/PO層、
(24)聚酰胺層/阻擋性多層膜/EVOH層/聚酰胺層/PO層、
(25)聚酰胺層/阻擋性多層膜/聚酰胺層/EVOH層/PO層。作為帶嘴袋特別優(yōu)選的復合結(jié)構(gòu)體的構(gòu)成例如有阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、和聚酰胺層/阻擋性多層膜/PO層這樣的構(gòu)成。也可以在上述各層的層間設置粘合層。另外，在層(Y)僅層合在基材一個面上的情況下，層(Y)相對于基材可以位于帶嘴袋的外偵牝也可以位于內(nèi)側(cè)。本發(fā)明的成形品可以是包裝化妝品、藥品、醫(yī)藥品、食品、牙膏等的復合管容器。該復合管容器的阻氣性和水蒸氣阻擋性優(yōu)異，即使在彎曲處理后或蒸煮處理后阻氣性和水蒸氣阻擋性的降低也較小，使用時即使在擠壓后仍維持優(yōu)異的阻氣性和水蒸氣阻擋性。另外， 該復合管容器的透明性良好，因此容易確認內(nèi)容物、或確認因劣化弓I起的內(nèi)容物的變質(zhì)。從熱封性的觀點來看，上述復合管容器的內(nèi)側(cè)層優(yōu)選為聚烯烴層。用作復合管容器的復合結(jié)構(gòu)體由復合管容器的外側(cè)層向內(nèi)側(cè)層可以具有以下構(gòu)成。(I) PO層/阻擋性多層膜/PO層、
(2)PO層/阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/PO層、
(3)PO層/無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/PO層、
(4)PO層/含顏料PO層/PO層/阻擋性多層膜/PO層、
(5)PO層/含顏料PO層/PO層/阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/PO層、
(6)PO層/含顏料PO層/PO層/無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/PO層、
(7)PO層/聚酰胺層/阻擋性多層膜/PO層、
(8)PO層/聚酰胺層/阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/PO層、
(9)PO層/聚酰胺層/無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/PO層、
(10)PO層/含顏料PO層/PO層/聚酰胺層/阻擋性多層膜/PO層、
(11)PO層/含顏料PO層/PO層/聚酰胺層/阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/PO層、
(12)PO層/含顏料PO層/PO層/聚酰胺層/無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/PO層、
(13)PO層/阻擋性多層膜/乙烯-乙烯醇共聚物層(以下EVOH層)/PO層、
(14)PO層/阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/EVOH層/PO層、
(15)PO層/無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/EVOH層/PO層、
(16)PO層/含顏料PO層/PO層/阻擋性多層膜/EVOH層/PO層、
(17)PO層/含顏料PO層/PO層/阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/EVOH層/PO層、
(18)PO層/含顏料PO層/PO層/無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/EVOH層/PO層、
(19)PO層/聚酰胺層/阻擋性多層膜/EVOH層/PO層、
(20)PO層/聚酰胺層/阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/EVOH層/PO層、
(21)PO層/聚酰胺層/無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/EVOH層/PO層、
(22)PO層/含顏料PO層/PO層/聚酰胺層/阻擋性多層膜/EVOH層/PO層、
(23)PO層/含顏料PO層/PO層/聚酰胺層/阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/EVOH層/PO 層、
(24)PO層/含顏料PO層/PO層/聚酰胺層/無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/EVOH層/PO 層。作為復合管容器特別優(yōu)選的構(gòu)成例如有P0層/阻擋性多層膜/PO層、和PO層/含顏料PO層/PO層/阻擋性多層膜/PO層這樣的構(gòu)成?？梢栽谏鲜龈鲗拥膶娱g配置粘合層。另外，在層(Y)僅層合在基材一個面上的情況下，阻氣層相對于基材可以位于復合管容器的外側(cè)，也可以位于內(nèi)側(cè)。本發(fā)明的成形品可以是輸液袋，也可以是填充例如氨基酸輸液劑、電解質(zhì)輸液劑、糖質(zhì)輸液劑、輸液用脂肪乳劑等液狀醫(yī)藥品的輸液袋。該輸液袋的阻氣性和水蒸氣阻擋性優(yōu)異，即使在彎曲處理后或蒸煮處理后阻氣性和水蒸氣阻擋性的降低也較小。因此，該輸液袋在加熱滅菌處理前、加熱滅菌處理中、加熱滅菌處理后、輸送后、保存后均可防止填充的液狀醫(yī)藥品因氧氣而變質(zhì)。用作上述輸液袋的復合結(jié)構(gòu)體由輸液袋的外側(cè)層向內(nèi)側(cè)層可以具有以下構(gòu)成。(I)阻擋性多層膜/PO層、
(2)無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/PO層、
(3)阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/PO層、
(4)無機蒸鍍膜層/PO層/阻擋性多層膜/PO層、
(5)PO層/無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/PO層、
(6)PO層/阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/PO層、
(7)阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、
(8)無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、
(9)阻擋性多層膜//無機蒸鍍膜層/聚酰胺層/PO層、
(10)阻擋性多層膜/聚酰胺層/無機蒸鍍膜層/PO層、
(11)聚酰胺層/阻擋性多層膜/PO層、
(12)無機蒸鍍膜層/聚酰胺層/阻擋性多層膜/PO層、
(13)聚酰胺層/無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/PO層、
(14)聚酰胺層/阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/PO層、
(15)PO層/阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、
(16)無機蒸鍍膜層/PO層/阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、
(17)PO層/無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、
(18)PO層/阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/聚酰胺層/PO層、
(19)PO層/阻擋性多層膜/聚酰胺層/無機蒸鍍膜層/PO層、
(20)PO層/聚酰胺層/阻擋性多層膜/PO層、
(21)無機蒸鍍膜層/PO層/聚酰胺層/阻擋性多層膜/PO層、
(22)PO層/無機蒸鍍膜層/聚酰胺層/阻擋性多層膜/PO層、
(23)PO層/聚酰胺層/無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/PO層、
(24)PO層/聚酰胺層/阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/PO層、
(25)阻擋性多層膜/熱塑性彈性體層、
(26)無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/熱塑性彈性體層、
(27)阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/熱塑性彈性體層、
(28)熱塑性彈性體層/阻擋性多層膜/熱塑性彈性體層、(29)無機蒸鍍膜層/熱塑性彈性體層/阻擋性多層膜/熱塑性彈性體層、
(30)熱塑性彈性體層/無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/熱塑性彈性體層、
(31)熱塑性彈性體層/阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/熱塑性彈性體層、
(32)阻擋性多層膜/熱塑性彈性體層/PO層、
(33)阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/熱塑性彈性體層/PO層、
(34)阻擋性多層膜/熱塑性彈性體層/無機蒸鍍膜層/PO層、
(35)熱塑性彈性體層/阻擋性多層膜/PO層、
(36)無機蒸鍍膜層/熱塑性彈性體層/阻擋性多層膜/PO層、
(37)熱塑性彈性體層/無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/PO層、
(38)熱塑性彈性體層/阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/PO層、
(39)熱塑性彈性體層/阻擋性多層膜/熱塑性彈性體層/PO層、
(40)無機蒸鍍膜層/熱塑性彈性體層/阻擋性多層膜/熱塑性彈性體層/PO層、
(41)熱塑性彈性體層/無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/熱塑性彈性體層/PO層、
(42)熱塑性彈性體層/阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/熱塑性彈性體層/PO層、
(43)熱塑性彈性體層/阻擋性多層膜/熱塑性彈性體層/無機蒸鍍膜層/PO層、
(44)PO層/阻擋性多層膜/熱塑性彈性體層/PO層、
(45)無機蒸鍍膜層/PO層/阻擋性多層膜/熱塑性彈性體層/PO層、
(46)PO層/阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/熱塑性彈性體層/PO層、
(47)PO層/阻擋性多層膜/熱塑性彈性體層/無機蒸鍍膜層/PO層、
(48)PO層/熱塑性彈性體層/阻擋性多層膜/PO層、
(49)無機蒸鍍膜層/PO層/熱塑性彈性體層/阻擋性多層膜/PO層、
(50)PO層/熱塑性彈性體層/無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/PO層、
(51)PO層/熱塑性彈性體層/阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/PO層、
(52)PO層/熱塑性彈性體層/阻擋性多層膜/熱塑性彈性體層/PO層、
(53)無機蒸鍍膜層/PO層/熱塑性彈性體層/阻擋性多層膜/熱塑性彈性體層/PO
層、
(54)PO層/無機蒸鍍膜層/熱塑性彈性體層/阻擋性多層膜/熱塑性彈性體層/PO
層、
(55)PO層/熱塑性彈性體層/無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/熱塑性彈性體層/PO
層、
(56)PO層/熱塑性彈性體層/阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/熱塑性彈性體層/PO
層、
(57)PO層/熱塑性彈性體層/阻擋性多層膜/熱塑性彈性體層/無機蒸鍍膜層/PO層。作為輸液袋特別優(yōu)選的復合結(jié)構(gòu)體的構(gòu)成例如有阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、和聚酰胺層/阻擋性多層膜/PO層這樣的構(gòu)成。上述各層的層間可以配置粘合層。另夕卜，在層(Y)僅層合在基材的一個表面的情況下，阻氣層相對于基材可以位于輸液袋的外偵牝也可以位于內(nèi)側(cè)。本發(fā)明的成形品可以是填充畜肉加工品、蔬菜加工品、水產(chǎn)加工品、水果等食品的容器的蓋材。該容器用蓋材的阻氣性和水蒸氣阻擋性優(yōu)異，即使在彎曲處理后或蒸煮處理后阻氣性和水蒸氣阻擋性的降低也較小，因此可以長期抑制作為內(nèi)容物的食品的品質(zhì)劣化。而且，該容器用蓋材優(yōu)選用作用于保存食品等內(nèi)容物所使用的容器的蓋材，特別優(yōu)選用作煮沸滅菌處理或蒸煮滅菌處理等加熱滅菌處理的容器的蓋材。用作上述容器用蓋材的復合結(jié)構(gòu)體由容器用蓋材的外側(cè)層向內(nèi)側(cè)層(容器一側(cè))可以具有以下構(gòu)成。(I)阻擋性多層膜/PO層、
(2)無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/PO層、
(3)阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/PO層、
(4)阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、 (5)無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、
(6)阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/聚酰胺層/PO層、
(7)聚酰胺層/阻擋性多層膜/PO層、
(8)聚酰胺層/無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/PO層、
(9)聚酰胺層/阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/PO層、
(10)聚酰胺層/阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、
(11)聚酰胺層/無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、
(12)聚酰胺層/阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/聚酰胺層/PO層、
(13)聚酯層/阻擋性多層膜/PO層、
(14)聚酯層/阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、
(15)聚酯層/無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/PO層、
(16)聚酯層/無機蒸鍍膜層/阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、
(17)聚酯層/阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/PO層、
(18)聚酯層/阻擋性多層膜/無機蒸鍍膜層/聚酰胺層/PO層、
(19)阻擋性多層膜/EVOH層/PO層、
(20)阻擋性多層膜/EVOH層/聚酰胺層/PO層、
(21)PO層/EVOH層/阻擋性多層膜/PO層、
(22)PO層/EVOH層/阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、
(23)PO層/阻擋性多層膜/EVOH層/PO層、
(24)PO層/阻擋性多層膜/EVOH層/聚酰胺層/PO層、
(25)阻擋性多層膜/聚酰胺層/EVOH層/PO層、
(26)阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、
(27)聚酰胺層/阻擋性多層膜/EVOH層/PO層、
(28)聚酰胺層/阻擋性多層膜/EVOH層/聚酰胺層/PO層、
(29)聚酰胺層/阻擋性多層膜/聚酰胺層/EVOH層/PO層、
(30)紙層/PO層/阻擋性多層膜/PO層、
(31)紙層/PO層/阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、
(32)紙層/PO層/聚酰胺層/阻擋性多層膜/PO層、
(33)紙層/PO層/阻擋性多層膜/EVOH層/PO層、(34)紙層/PO層/阻擋性多層膜/EVOH層/聚酰胺層/PO層、
(35)PO層/紙層/PO層/阻擋性多層膜/PO層、
(36)PO層/紙層/PO層/阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、
(37)PO層/紙層/PO層/聚酰胺層/阻擋性多層膜/PO層、
(38)PO層/紙層/PO層/阻擋性多層膜/EVOH層/PO層、
(39)PO層/紙層/PO層/阻擋性多層膜/EVOH層/聚酰胺層/PO層。作為容器用蓋材特別優(yōu)選的復合結(jié)構(gòu)體的構(gòu)成例如有阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、和阻擋性多層膜/PO層這樣的構(gòu)成。這些構(gòu)成中，阻擋性多層膜的基材例如可以使 用聚酰胺膜。具有這種構(gòu)成的蓋材在加熱滅菌后、加熱滅菌/輸送后的阻氣性特別優(yōu)異。上述各層的層間可以設置粘合層。另外，在復合結(jié)構(gòu)體的層(Y)位于基材一面的情況下，層(Y)可以位于基材的內(nèi)側(cè)(容器一側(cè))，也可以位于基材的外側(cè)。本發(fā)明的成形品可以是紙容器。該紙容器即使進行彎曲加工或蒸煮處理其阻氣性和水蒸氣阻擋性的降低也較少。另外，該紙容器即使在蒸煮處理后層(Y)的透明性仍良好，因此優(yōu)選用于有窗容器。而且，該紙容器還適合用微波爐加熱。用作上述紙容器的復合結(jié)構(gòu)體由紙容器的外側(cè)層向內(nèi)側(cè)層可以具有以下構(gòu)成。(I)耐熱性聚烯烴層/紙層/耐熱性聚烯烴層/阻擋性多層膜/耐熱性聚烯烴層、
(2)耐熱性聚烯烴層/紙層/耐熱性聚烯烴層/阻擋性多層膜/耐熱性聚烯烴層/含羥基聚合物層、
(3)耐熱性聚烯烴層/紙層/耐熱性聚烯烴層/阻擋性多層膜/耐熱性聚烯烴層/聚酯層、
(4)耐熱性聚烯烴層/紙層/耐熱性聚烯烴層/阻擋性多層膜/耐熱性聚烯烴層/聚酰胺層、
(5)耐熱性聚烯烴層/紙層/耐熱性聚烯烴層/雙軸拉伸耐熱性聚烯烴層/阻擋性多層膜/耐熱性聚烯烴層、
(6)耐熱性聚烯烴層/紙層/耐熱性聚烯烴層/雙軸拉伸耐熱性聚烯烴層/阻擋性多層膜/耐熱性聚烯烴層/含羥基聚合物層、
(7)耐熱性聚烯烴層/紙層/耐熱性聚烯烴層/雙軸拉伸耐熱性聚烯烴層/阻擋性多層膜/耐熱性聚烯烴層/聚酯層、
(8)耐熱性聚烯烴層/紙層/耐熱性聚烯烴層/雙軸拉伸耐熱性聚烯烴層/阻擋性多層膜/耐熱性聚烯烴層/聚酰胺層、
(9)紙層/耐熱性聚烯烴層/阻擋性多層膜/耐熱性聚烯烴層、
(10)紙層/耐熱性聚烯烴層/阻擋性多層膜/耐熱性聚烯烴層/含羥基聚合物層、
(11)紙層/耐熱性聚烯烴層/阻擋性多層膜/耐熱性聚烯烴層/聚酯層、
(12)紙層/耐熱性聚烯烴層/阻擋性多層膜/耐熱性聚烯烴層/聚酰胺層、
(13)耐熱性聚烯烴層/紙層/阻擋性多層膜/耐熱性聚烯烴層、
(14)耐熱性聚烯烴層/紙層/阻擋性多層膜/耐熱性聚烯烴層/含羥基聚合物層、
(15)耐熱性聚烯烴層/紙層/阻擋性多層膜/耐熱性聚烯烴層/聚酯層、
(16)紙層/阻擋性多層膜/耐熱性聚烯烴層/聚酰胺層、
(17)阻擋性多層膜/紙層/耐熱性聚烯烴層、(18)阻擋性多層膜/紙層/耐熱性聚烯烴層/含羥基聚合物層、
(19)阻擋性多層膜/紙層/耐熱性聚烯烴層/聚酯層、
(20)阻擋性多層膜/紙層/耐熱性聚烯烴層/聚酰胺層。作為紙容器特別優(yōu)選的復合結(jié)構(gòu)體的構(gòu)成例如有耐熱性聚烯烴層/紙層/耐熱性聚烯烴層/阻擋性多層膜/耐熱性聚烯烴層這樣的構(gòu)成。上述各層的層間可以配置粘合層。在上述例子中，耐熱性聚烯烴層例如由雙軸拉伸耐熱性聚烯烴膜或未拉伸耐熱性聚烯烴膜構(gòu)成。從成型加工容易的觀點來看，配置在復合結(jié)構(gòu)體最外層的耐熱性聚烯烴層優(yōu)選為未拉伸聚丙烯膜。同樣，配置在復合結(jié)構(gòu)體最外層內(nèi)側(cè)的耐熱性聚烯烴層優(yōu)選為未拉伸聚丙烯膜。在優(yōu)選的一個例子中，構(gòu)成復合結(jié)構(gòu)體的所有耐熱性聚烯烴層為未拉伸聚丙烯膜。本發(fā)明的成形品也可以是能夠用于保冷或保溫所必要的各種用途的真空絕熱體。該真空絕熱體可長期保持絕熱效果，因此可用于冰箱、熱水供應設備和電飯鍋等家電制品 用的絕熱材料，墻壁部分、天棚部分、閣樓部分(屋根裏部)和地板部分(床部)等所使用的住宅用絕熱材料，車輛的屋頂材料(車両屋根材)，自動售賣機等的絕熱面板等。用作上述真空絕熱體的復合結(jié)構(gòu)體例如由真空絕熱體的外側(cè)層向內(nèi)側(cè)層可以具有以下的構(gòu)成。(I)阻擋性多層膜/PO層、
(2)阻擋性多層膜/阻氣性樹脂層/PO層、
(3)阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、
(4)聚酰胺層/阻擋性多層膜/PO層、
(5)聚酰胺層/阻擋性多層膜/聚酯層/PO層、
(6)阻擋性多層膜/聚酰胺層/阻氣性樹脂層/PO層、
(7)聚酰胺層/阻擋性多層膜/阻氣性樹脂層/PO層、
(8)阻擋性多層膜/聚酯層/PO層、
(9)聚酯層/阻擋性多層膜/PO層、
(10)阻擋性多層膜/聚酯層/阻氣性樹脂層/PO層、
(11)聚酯層/阻擋性多層膜/阻氣性樹脂層/PO層、
(12)PO層/阻擋性多層膜/PO層、
(13)PO層/阻擋性多層膜/阻氣性樹脂層/PO層、
(14)PO層/阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、
(15)PO層/聚酰胺層/阻擋性多層膜/PO層、
(16)PO層/阻擋性多層膜/聚酰胺層/阻氣性樹脂層/PO層、
(17)PO層/聚酰胺層/阻擋性多層膜/阻氣性樹脂層/PO層、
(18)PO層/阻擋性多層膜/聚酯層/PO層、
(19)PO層/聚酯層/阻擋性多層膜/PO層、
(20)PO層/阻擋性多層膜/聚酯層/阻氣性樹脂層/PO層、
(21)PO層/聚酯層/阻擋性多層膜/阻氣性樹脂層/PO層。作為真空絕熱體特別優(yōu)選的復合結(jié)構(gòu)體的構(gòu)成例如有阻擋性多層膜/聚酰胺層/PO層、和聚酰胺層/阻擋性多層膜/PO層這樣的構(gòu)成。上述各層的層間可以設置粘合層。另外，在層(Y)僅層合在基材的一個表面的情況下，阻氣層相對于基材可以位于真空絕熱體的外側(cè)，也可以位于內(nèi)側(cè)。[復合結(jié)構(gòu)體的制造方法]
下面，對本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體的制造方法加以說明。根據(jù)該方法，可以容易地制造本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體(復合結(jié)構(gòu)體(I)和(2))。本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體的制造方法中使用的材料、和復合結(jié)構(gòu)體的構(gòu)成等與上述的同樣，因此對于重復部分有時省略說明。例如，對于金屬氧化物(A)、磷化合物(B)和聚合物(C)，可以適用本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體的說明中的記載。需要說明的是，關于對該制造方法進行說明的事項，可以適用于本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體。另外，關于對本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體進行說明的事項，可以適用于本發(fā)明的制造方法。本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體的制造方法包括步驟(I)、(II)和(III)。步驟(I)中，通過 將金屬氧化物(A)、含有能夠與金屬氧化物(A)反應的部位的至少I種化合物和溶劑混合，制備含金屬氧化物㈧、該至少I種化合物和該溶劑的涂布液⑶。步驟(II)中，通過在基材(X)上涂布涂布液(U)，在基材(X)上形成層(Y)的前體層。步驟(III)中，通過處理該前體層，在基材(X)上形成層(Y)。[步驟(I)]
下面有時將步驟(I)中使用的、含有能夠與金屬氧化物(A)反應的部位的至少I種化合物稱為“至少I種化合物(Z) ”。步驟(I)中，至少將金屬氧化物(A)、至少I種化合物(Z)和溶劑混合。I種觀點認為，步驟⑴中，使含金屬氧化物㈧和至少I種化合物⑵的原料在溶劑中反應。該原料除金屬氧化物㈧和至少I種化合物(Z)以外，還可以含有其他化合物。代表性的是，金屬氧化物(A)以顆粒的形態(tài)混合。至少I種化合物(Z)含磷化合物⑶。至少I種化合物(Z)中所含的金屬原子的摩爾數(shù)優(yōu)選在磷化合物(B)中所含的磷原子的摩爾數(shù)的O I倍的范圍內(nèi)。代表性的是，至少I種化合物(Z)是含有多個能夠與金屬氧化物(A)反應的部位的化合物，至少I種化合物(Z)中所含的金屬原子的摩爾數(shù)在磷化合物(B)中所含的磷原子的摩爾數(shù)的O I倍的范圍內(nèi)。(至少I種化合物(Z)中所含的金屬原子的摩爾數(shù))/(磷化合物⑶中所含的磷原子的摩爾數(shù))之比在O I的范圍(例如O O. 9的范圍)內(nèi)，則可以獲得具有更優(yōu)異的阻擋性和耐熱水性的復合結(jié)構(gòu)體。為了進一步提高復合結(jié)構(gòu)體的阻擋性和耐熱水性，該比優(yōu)選O. 3以下，更優(yōu)選O. 05以下，進一步優(yōu)選O. 01以下，也可以為O。代表性的是，至少I種化合物(Z)僅由磷化合物(B)構(gòu)成。步驟(I)中，可以容易地降低上述比。步驟⑴優(yōu)選包括以下的步驟(a) (C)
步驟(a):制備含金屬氧化物(A)的液體(S)的步驟；
步驟(b):制備含磷化合物⑶的溶液⑴的步驟；
步驟(C):混合上述步驟(a)和(b)中獲得的液體⑶和溶液⑴的步驟。步驟(b)可以在步驟(a)之前進行，可以與步驟(a)同時進行，也可以在步驟(a)之后進行。下面更具體地對各步驟加以說明。在步驟(a)中制備含金屬氧化物(A)的液體(S)。液體(S)為溶液或分散液。該液體(S)可以通過例如采用公知的溶膠凝膠法的手法制備。例如，可以通過將上述化合物(L)系成分、水、和根據(jù)需要的酸催化劑或有機溶劑混合，通過采用公知的溶膠凝膠法的手法使化合物(L)系成分縮合或水解縮合來制備。通過使化合物(L)系成分縮合或水解縮合獲得的、金屬氧化物(A)的分散液可以直接用作含金屬氧化物(A)的液體(S)。然而，必要時也可以對該分散液進行特定的處理(用于上述解凝或濃度控制的溶劑的加減等)。步驟(a)也可以包括使選自化合物(L)和化合物(L)的水解物的至少I種縮合(例如水解縮合)的步驟。具體來說，步驟(a)可以包括將選自化合物(L)、化合物(L)的部分水解物、化合物(L)的完全水解物、化合物(L)的部分水解縮合物、和化合物(L)的完全水解物的一部分縮合而成的產(chǎn)物的至少I種縮合或水解縮合的步驟。用于制備液體(S)的方法的其他例子有包括以下步驟的方法。首先，通過熱能使金屬氣化為金屬原子，使該金屬原子與反應氣體(氧)接觸生成金屬氧化物的分子和簇。之后，將它們瞬時冷卻，制造粒徑小的金屬氧化物(A)的顆粒。接下來，通過將該顆粒分散在水或有機溶劑中，得到液體(S)(含金屬氧化物(A)的分散液)。為了提高在水或有機溶劑中的分散性，可以對金屬氧化物(A)的顆粒實施表面處理、或者添加表面活性劑等穩(wěn)定化齊U。另外，通過控制PH，也可以提高金屬氧化物(A)的分散性。 制備液體(S)的方法的其他例子還有使用球磨機或噴磨機等粉碎機將體積大的金屬氧化物(A)粉碎，將其分散在水或有機溶劑中，制成液體(S)(含金屬氧化物(A)的分散液)的方法。不過，此時，有時難以控制金屬氧化物(A)的顆粒的形狀或大小的分布。對步驟(a)中可以使用的有機溶劑的種類沒有特別限制，例如優(yōu)選使用甲醇、乙
醇、異丙醇、正丙醇等醇類。液體(S)中金屬氧化物(A)的含量優(yōu)選在O. I 30質(zhì)量％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在I 20質(zhì)量％的范圍內(nèi)，進一步優(yōu)選在2 15質(zhì)量％的范圍內(nèi)。在步驟(b)中制備含磷化合物(B)的溶液(T)。溶液(T)可以通過將磷化合物(B)溶解于溶劑中制備。磷化合物(B)的溶解性低時，可以通過實施加熱處理或超聲波處理來促進溶解。溶液(T)的制備中所使用的溶劑根據(jù)磷化合物(B)的種類適宜選擇即可，優(yōu)選包含水。只要不妨礙磷化合物(B)的溶解，溶劑可以含有甲醇、乙醇等醇；四氫呋喃、二噁烷、三噁烷、二甲氧基乙烷等醚；丙酮、甲基乙基酮等酮；乙二醇、丙二醇等二元醇；甲基溶纖齊U、乙基溶纖劑、正丁基溶纖劑等二元醇衍生物；甘油；乙腈；二甲基甲酰胺等酰胺；二甲基亞砜；環(huán)丁砜等。溶液⑴中磷化合物⑶的含量優(yōu)選在O. I 99質(zhì)量％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在O. I 95質(zhì)量％的范圍內(nèi)，進一步優(yōu)選在O. I 90質(zhì)量％的范圍內(nèi)。另外，溶液(T)中磷化合物
(B)的含量可以在O. I 50質(zhì)量％的范圍內(nèi)，可以在I 40質(zhì)量％的范圍內(nèi)，也可以在2 30質(zhì)量％的范圍內(nèi)。在步驟(C)中混合液體⑶和溶液⑴。在混合液體⑶和溶液⑴時，為了抑制局部的反應，優(yōu)選在抑制添加速度、進行強力攪拌的同時進行混合。此時，可以向攪拌的液體⑶中添加溶液(T)，也可以向攪拌的溶液⑴中添加液體(S)。另外，通過將混合時的溫度維持在30°C以下(例如20°C以下)，有時可以獲得保存穩(wěn)定性優(yōu)異的涂布液(U)。而且，通過在混合結(jié)束時繼續(xù)再攪拌30分鐘左右，有時可以獲得保存穩(wěn)定性優(yōu)異的涂布液(U)。涂布液(U)中可以含有聚合物(C)。對涂布液(U)中含有聚合物(C)的方法沒有特別限制。例如，可以向液體(S)、溶液(T)、或液體⑶和溶液⑴的混合液中以粉末或顆粒的狀態(tài)添加聚合物(C)，之后使其溶解。也可以向液體(S)、溶液(T)、或液體(S)和溶液(T)的混合液中添加聚合物(C)的溶液進行混合。還可以向聚合物(C)的溶液中添加液體
(S)、溶液(T)、或液體(S)和溶液(T)的混合液進行混合。通過使溶液(T)中含有聚合物
(C)，在步驟(C)中混合液體(S)和溶液(T)時，金屬氧化物(A)和磷化合物(B)的反應速度得到緩和，結(jié)果有時可以獲得經(jīng)時穩(wěn)定性優(yōu)異的涂布液(U)。通過使涂布液(U)含有聚合物(C)，可以容易地制造具有含聚合物(C)的層(Y)的復合結(jié)構(gòu)體。涂布液(U)中在必要時可以含有選自乙酸、鹽酸、硝酸、三氟乙酸、三氯乙酸的至少I種酸化合物(D)。下面有時將該至少I種酸化合物(D)僅簡稱為“酸化合物(D) ”。對涂布液⑶中含有酸化合物(D)的方法沒有特別限制。例如，可以向液體(S)、溶液⑴、或 液體(S)和溶液(T)的混合液中直接添加酸化合物(D)進行混合。也可以向液體(S)、溶液(T)、或液體(S)和溶液(T)的混合液中添加酸化合物(D)的溶液進行混合。還可以向酸化合物(D)的溶液中添加液體(S)、溶液(T)、或液體(S)和溶液(T)的混合液進行混合。通過使溶液(T)含有酸化合物(D)，在步驟(c)中混合液體(S)和溶液(T)時，金屬氧化物(A)和磷化合物(B)的反應速度得到緩和，結(jié)果有時可以獲得經(jīng)時穩(wěn)定性優(yōu)異的涂布液(U)。在含酸化合物(D)的涂布液(U)中，金屬氧化物(A)和磷化合物(B)的反應得到抑制，可以抑制涂布液(U)中反應物的沉淀或凝集。因此，通過使用含酸化合物(D)的涂布液(U)，有時獲得的復合結(jié)構(gòu)體的外觀改善。另外，由于酸化合物⑶的沸點為200°C以下，在復合結(jié)構(gòu)體的制造過程中，通過使酸化合物(D)揮發(fā)等，可以容易地由層(Y)除去酸化合物⑶。涂布液(U)中酸化合物(D)的含量優(yōu)選在O. I 5. O質(zhì)量％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在O. 5 2.0質(zhì)量％的范圍內(nèi)。在該范圍內(nèi)，可以獲得添加酸化合物(D)帶來的效果，并且酸化合物(D)容易除去。液體(S)中酸成分殘留時，考慮其殘留量來決定酸化合物(D)的添加量即可。通過在步驟(C)中混合獲得的液體可以直接作為涂布液(U)使用。此時，通常，以液體(S)或溶液(T)中所含的溶劑作為涂布液(U)的溶劑。也可以通過對步驟(C)中混合獲得的液體進行處理，制備涂布液(U)。例如，可以進行有機溶劑的添加、pH的調(diào)節(jié)、粘度的調(diào)節(jié)、添加物的添加等處理。在不妨礙獲得的涂布液⑶的穩(wěn)定性的范圍內(nèi)，可以向通過步驟(C)的混合獲得的液體中添加有機溶劑。通過添加有機溶劑，有時步驟(II)中涂布液(U)在基材(X)上的涂布變得容易。有機溶劑優(yōu)選在獲得的涂布液(U)中均勻混合的溶劑。優(yōu)選的有機溶劑的例子例如有甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇等醇；四氫呋喃、二噁烷、三噁烷、二甲氧基乙烷等醚；丙酮、甲基乙基酮、甲基乙烯基酮、甲基異丙基酮等酮；乙二醇、丙二醇等二元醇；甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、正丁基溶纖劑等二元醇衍生物；甘油；乙腈；二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺；二甲基亞砜；環(huán)丁砜等。從涂布液(U)的保存穩(wěn)定性和涂布液(U)對基材的涂布性的角度來看，涂布液(U)的固形成分濃度優(yōu)選在I 20質(zhì)量％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在2 15質(zhì)量％的范圍內(nèi)，進一步優(yōu)選在3 10質(zhì)量％的范圍內(nèi)。涂布液(U)的固形成分濃度例如可以如下算出向培養(yǎng)皿中加入一定量的涂布液(U)，與該培養(yǎng)皿一起在100°C的溫度下除去溶劑等揮發(fā)成分，用殘留的固形成分的質(zhì)量除以最初加入的涂布液(U)的質(zhì)量算出。此時，優(yōu)選測定每隔一定時間干燥殘留的固形成分的質(zhì)量，以達到可以無視連續(xù)2次的質(zhì)量差的水平時的質(zhì)量作為殘留的固形成分的質(zhì)量，算出固形成分濃度。從涂布液(U)的保存穩(wěn)定性和復合結(jié)構(gòu)體的阻擋性的角度來看，涂布液(U)的pH優(yōu)選在O. 5 6. O的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在O. 5 5. O的范圍內(nèi)，進一步優(yōu)選在O. 5 4. O的范圍內(nèi)。涂布液⑶的pH可以用公知的方法調(diào)整，例如可以通過添加酸性化合物或堿性化合物來調(diào)整。酸性化合物的例子包括鹽酸、硝酸、硫酸、磷酸、乙酸、丁酸和硫酸銨。堿性化合物的例子包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨、三甲胺、吡啶、碳酸鈉和乙酸鈉。涂布液(U)隨著時間的經(jīng)過狀態(tài)發(fā)生變化，最終成為凝膠狀的組合物或者有生成沉淀的傾向。截至這種狀態(tài)發(fā)生變化的時間依賴于涂布液(U)的組成。為了在基材(X)上穩(wěn)定涂布涂布液(U)，優(yōu)選涂布液(U)的粘度長期穩(wěn)定。優(yōu)選制備的溶液(U)在以步驟(I)結(jié)束時的粘度作為基準粘度，即使在25°C下靜置2天后，用布氏粘度計(B型粘度計60rpm) 測定的粘度仍為基準粘度的5倍以內(nèi)。涂布液(U)的粘度在上述范圍內(nèi)時，大多可以獲得貯存穩(wěn)定性優(yōu)異、同時具有更優(yōu)異的阻擋性的復合結(jié)構(gòu)體。將涂布液(U)的粘度調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi)的方法例如可以采用如下方法調(diào)節(jié)固形成分的濃度、調(diào)節(jié)pH、添加粘度調(diào)節(jié)劑。粘度調(diào)節(jié)劑的例子包括羧甲基纖維素、淀粉、膨潤土、黃蓍膠、硬脂酸鹽、藻酸鹽、甲醇、乙醇、正丙醇和異丙醇。只要可獲得本發(fā)明的效果，涂布液(U)中也可以含有上述物質(zhì)以外的其他物質(zhì)。例如，涂布液(U)中可以含有碳酸鹽、鹽酸鹽、硝酸鹽、碳酸氫鹽、硫酸鹽、硫酸氫鹽、硼酸鹽、鋁酸鹽等無機酸金屬鹽；草酸鹽、乙酸鹽、酒石酸鹽、硬脂酸鹽等有機酸金屬鹽；乙酰丙酮金屬絡合物(乙酰丙酮鋁等)、環(huán)戊二烯基金屬絡合物(二茂鈦等)、氰基金屬絡合物等金屬絡合物；層狀粘土化合物；交聯(lián)劑；聚合物(C)以外的高分子化合物；增塑劑；抗氧化齊IJ;紫外線吸收劑；阻燃劑等。[步驟(II)]
步驟(II)中，通過在基材(X)上涂布涂布液(U)，在基材(X)上形成層(Y)的前體層。涂布液(U)可以直接涂布在基材(X)的至少一個面上。另外，在涂布涂布液(U)之前，用公知的鋪涂劑處理基材(X)的表面、或者在基材(X)的表面涂布公知的粘合劑等，可以在基材(X)的表面形成粘合層(H)。涂布液(U)在必要時可以進行脫氣和/或脫泡處理。脫氣和/或脫泡處理的方法例如有通過真空抽吸、加熱、離心、超聲波等進行的方法，可以優(yōu)選使用包括真空抽吸的方法。對將溶液⑶涂布在基材上的方法沒有特別限定，可以采用公知的方法。優(yōu)選的方法例如有流延法、浸泡法、輥涂法、凹涂法、絲網(wǎng)印刷法、逆涂法、噴涂法、舐涂法、模涂法(夕- —卜法)、刮棒涂法(J夕U >〃'一 - 一卜法)、結(jié)合使用封閉式刮刀的涂布法、
幕涂法等。通常，在步驟(II)中，通過除去涂布液(U)中的溶劑來形成層(Y)的前體層。對溶劑的除去方法沒有特別限定，可以采用公知的干燥方法。具體來說，可以將熱風干燥法、熱輥接觸法、紅外線加熱法、微波加熱法等干燥方法單獨或組合使用。優(yōu)選干燥溫度比基材(X)的流動起始溫度低O 15°C以上。涂布液⑶含聚合物(C)含時，優(yōu)選干燥溫度比聚合物(C)的熱分解起始溫度低15 20°C以上。干燥溫度優(yōu)選在70 200°C的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在80 180°C的范圍內(nèi)，進一步優(yōu)選在90 160°C的范圍內(nèi)。溶劑的除去可以在常壓下或減壓下實施。也可以通過后述的步驟(III)中的熱處理除去溶劑。在層狀的基材⑴兩面層合層⑴時，可以將涂布液⑶涂布在基材⑴的一面后，通過除去溶劑形成第I個層(第I個層(Y)的前體層)，接著，將涂布液(U)涂布在基材(X)的另一面后，通過除去溶劑形成第2個層(第2個層(Y)的前體層)。各個面上涂布的涂布液(U)的組成可以相同，也可以不同。在具有立體形狀的基材(X)的多個面上層合層(Y)時，可以用上述方法在各個面上形成層(層(Y)的前體層)。或者，可以通過將涂布液(U)在基材(X)的多個面同時涂布，使其干燥，同時形成多個層(層(Y)的前體層)。[步驟(III)]
步驟(III)中，通過處理步驟(II)中形成的前體層(層(Y)的前體層)來形成層(Y)。 處理前體層的方法例如有熱處理、紫外線等電磁波照射等。在步驟(III)中進行的處理可以是使金屬氧化物(A)與磷化合物(B)反應的處理。例如，在步驟(III)中進行的處理可以是通過使金屬氧化物(A)和磷化合物(B)反應，經(jīng)由來自磷化合物(B)的磷原子使金屬氧化物(A)的顆粒彼此結(jié)合的處理。通常，步驟(III)是將上述前體層在110°C以上的溫度下進行熱處理的步驟。需說明的是，不是為了特別限定，上述前體層的紅外線吸收光譜中，在800 HOOcnT1范圍內(nèi)的最大吸光度(A1’)與在2500 4000cm-1范圍內(nèi)的基于羥基的伸縮振動的最大吸光度(A2’)有時滿足吸光度(A2’)/吸光度(A1’) >0.2的關系。步驟(III)中，進行金屬氧化物(A)的顆粒經(jīng)由磷原子(來自磷化合物(B)的磷原子)彼此結(jié)合的反應。另一種觀點是步驟(III)中，進行生成反應產(chǎn)物(R)的反應。為了使該反應充分進行，熱處理的溫度為110°C以上，優(yōu)選120°C以上，更優(yōu)選140°C以上，進一步優(yōu)選170°C以上。熱處理溫度低，則獲得充分的反應度所需時間延長，成為生產(chǎn)性降低的原因。熱處理的溫度的優(yōu)選上限因基材(X)的種類等而異。例如，用由聚酰胺系樹脂構(gòu)成的熱塑性樹脂膜作為基材(X)時，熱處理的溫度優(yōu)選為190°C以下。用由聚酯系樹脂構(gòu)成的熱塑性樹脂膜作為基材(X)時，熱處理的溫度優(yōu)選為220°C以下。熱處理可以在空氣中、氮氣氛下或氬氣氛下等實施。熱處理的時間優(yōu)選在O. I秒 I小時的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在I秒 15分鐘的范圍內(nèi)，進一步優(yōu)選在5 300秒的范圍內(nèi)。熱處理的一個例子是在110 220°C的范圍內(nèi)進行
O.I秒 I小時。熱處理的另一個例子是在120 200°C的范圍內(nèi)進行5 300秒鐘(例如60 300秒鐘)。用于制造復合結(jié)構(gòu)體的本發(fā)明的方法可以包括向?qū)英诺那绑w層或?qū)英耪丈渥贤饩€的步驟。紫外線照射可以在步驟(II)之后(例如涂布的涂布液(U)的溶劑除去差不多結(jié)束后)的任一階段進行。對其方法沒有特別限定，可以適用公知的方法。照射的紫外線的波長優(yōu)選在170 250nm的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在170 190nm的范圍和/或230 250nm的范圍內(nèi)。另外，也可以進行電子線或Y線等放射線的照射來代替紫外線照射。通過進行紫外線照射，有時復合結(jié)構(gòu)體的阻擋性能得到更好地表現(xiàn)。為了在基材⑴與層⑴之間配置粘合層(H)，在涂布涂布液⑶之前，用公知的錨涂劑對基材(X)的表面進行處理、或者在基材(X)的表面涂布公知的粘合劑時，優(yōu)選進行老化處理。具體來說，在涂布涂布液(U)之后、進行步驟(III)的熱處理步驟之前，優(yōu)選將涂布了涂布液(U)的基材(X)在較低溫度下長時間放置。老化處理的溫度優(yōu)選為不足110°c，更優(yōu)選100°C以下，進一步優(yōu)選90°C以下。另外，老化處理的溫度優(yōu)選為10°C以上，更優(yōu)選為20°C以上，進一步優(yōu)選為30°C以上。老化處理的時間優(yōu)選在O. 5 10天的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在I 7天的范圍內(nèi)，進一步優(yōu)選在I 5天的范圍內(nèi)。通過進行這種老化處理,基材(X)與層(Y)之間的粘合力更加牢固。經(jīng)過步驟(III)的熱處理而獲得的復合結(jié)構(gòu)體可以直接用作本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體。但該復合結(jié)構(gòu)體上可以進一步粘合或形成上述的其他部件(其他層等)后作為本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體。該層材料的粘合可以通過公知的方法進行。[涂布液]
本發(fā)明的涂布液為上述的涂布液(U)。即，本發(fā)明的涂布液含有金屬氧化物(A)、磷化 合物(B)和溶劑。如上所述，本發(fā)明的涂布液可以進一步含有選自聚合物(C)和酸化合物(D)的至少一種。通過將本發(fā)明的涂布液(U)形成的層在110°C以上的溫度下熱處理，可以形成層⑴。
實施例下面，通過實施例更具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受以下實施例的任何限定。需說明的是，實施例和比較例中的各測定和評價按照下面(I) (6)的方法實施。(I)層(Y)(或?qū)?Y’))的紅外線吸收光譜
實施例中形成的層(Y)的紅外線吸收光譜、和比較例中形成的層(Y’)的紅外線吸收光譜用下面的方法測定。首先，對用拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(PET)作為基材的復合結(jié)構(gòu)體，用傅立葉變換紅外分光光度計(Perkin Elmer公司制,“Spectrum One”)測定層(Y)(或?qū)?Y，))的紅外線吸收光譜。紅外線吸收光譜在ATR(全反射測定)的模式下在700 HOOcnT1的范圍內(nèi)測定。層(Y)(或?qū)?Y’))的厚度為Iym以下時，通過用ATR法的紅外線吸收光譜檢測來自基材(X)的吸收峰，有時可以正確求出僅來自層(Y)(或?qū)?Y’))的吸收強度。這種情況下，另外測定僅基材(X)的紅外線吸收光譜，對其進行扣除提取僅來自層(Y)(或?qū)?Y’))的峰。對使用PET以外的基材(拉伸尼龍膜等)的復合結(jié)構(gòu)體，也與上述同樣進行測定。基于如此操作獲得的層⑴(或?qū)?Y’))的紅外線吸收光譜，求出800 HOOcnT1范圍內(nèi)的最大吸收波數(shù)(η1)和最大吸收波數(shù)(η1)下的吸光度(Α1)。再求出在2500 4000cm-1范圍內(nèi)基于羥基的伸縮振動的最大吸收波數(shù)(η2)和最大吸收波數(shù)(η2)下的吸光度(Α2)。另外，最大吸收波數(shù)(η1)的吸收峰的半值寬度是通過求出該吸收峰下具有吸光度(Α1)的一半的吸光度(吸光度(Α0/2)的2個點的波數(shù)，算出它們的波數(shù)之差而獲得的。此夕卜，最大吸收波數(shù)(η1)的吸收峰與來自其他成分的吸收峰重合時，用高斯函數(shù)通過最小二乘法分離為來自各成分的吸收峰，之后與上述情況同樣地獲得最大吸收波數(shù)(η1)的吸收峰的半值寬度。需說明的是，峰的半值寬度和(吸光度(Α2))/(吸光度(Α1))的值僅在800 HOOcnT1范圍內(nèi)的最大吸收波數(shù)(η1)位于1080 1130CHT1范圍內(nèi)時算出。不過，對于具有層(X)的前體層的比較例3和4的復合結(jié)構(gòu)體，算出相當于層⑴的(吸光度(A2))/(吸光度(A1))的值的(吸光度(A2’))/(吸光度(A1’))的值。吸光度(A1’)和吸光度(A2’)分別為層(Y)的前體層的紅外線吸收光譜中在800 HOOcnT1范圍內(nèi)的最大吸光度(A1’)和在2500 HOOcnT1范圍內(nèi)的基于羥基的伸縮振動的最大吸光度(A2’)。(2)復合結(jié)構(gòu)體的外觀
通過目測如下評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體的外觀
S :為無色透明的均一外觀，極為良好；
A :稍有霧狀或深淺不勻，良好；
B :因涂布液的涂刷困難等，未獲得連續(xù)的層。(3)蒸煮處理前的阻氧性
使用透氧量測定裝置(Modern Control公司制，“MOCON 0X-TRAN2/20”)測定透氧度(0TR)。具體來說，將復合結(jié)構(gòu)體設置成層(Y)(或?qū)?Y’))朝向供氧一側(cè)，后述CPP層朝向載氣一側(cè)，在溫度20°C、供氧一側(cè)的濕度為85%RH、載氣一側(cè)的濕度為85%RH、氧壓為I大氣壓、載氣壓力為I大氣壓的條件下測定透氧度(單位ml/(m2·天^tm))。載氣使用含有2體積％氫氣的氮氣。(4)蒸煮處理后的阻氧性
制作2片12cmX 12cm大小的復合結(jié)構(gòu)體。然后，將這2片復合結(jié)構(gòu)體重疊，使后述CPP層為內(nèi)側(cè)，之后將其3個邊在距其端部5mm處熱封。在熱封的2片復合結(jié)構(gòu)體之間注入80g蒸餾水，之后將余下的第4個邊同樣熱封。如此操作，制作其中裝有蒸餾水的袋子。接著，將該袋子放入蒸煮處理裝置(株式會社日阪制作所制，F(xiàn)lavor AceRCS-60)，在120°C、30分鐘、0. 15MPa的條件下通過熱水浸潰方式實施蒸煮處理。蒸煮處理后，從蒸煮處理裝置中取出袋子，取IOcmX IOcm大小的復合結(jié)構(gòu)體作為樣品。使用透氧量測定裝置(Modern Control公司制，“M0C0N 0X-TRAN2/20”)測定透氧度(0TR)。具體來說，將復合結(jié)構(gòu)體設置成層(Y)(或?qū)?Y’))朝向供氧一側(cè)，后述CPP層朝向載氣一側(cè)，在溫度20°C、供氧一側(cè)的濕度為85%RH、載氣一側(cè)的濕度為85%RH、氧壓為I大氣壓、載氣壓力為I大氣壓的條件下測定透氧度(單位ml/(m2·天^atm))。載氣使用含有2體積％氫氣的氮氣。(5)蒸煮處理前的水蒸氣阻擋性
透濕度(水蒸氣透過度；WVTR)使用水蒸氣透過量測定裝置(Modern Control公司制“M0C0N PERMATRAN3/33”)測定。具體來說，將復合結(jié)構(gòu)體設置成層(Y)(或?qū)?Y’))朝向水蒸氣供給一側(cè)，后述CPP層朝向載氣一側(cè)，在溫度為40°C、水蒸氣供給一側(cè)的濕度為90%RH、載氣一側(cè)的濕度為0%RH的條件下測定透濕度(單元g/(m2·天))。(6)蒸煮處理后的水蒸氣阻擋性
蒸煮處理后的樣品與“蒸煮處理后的阻氧性”項下敘述的方法同樣地獲得。獲得的樣品的透濕度(水蒸氣透過度；WVTR)使用水蒸氣透過量測定裝置(Modern Control公司制“M0C0N PERMATRAN 3/33”)測定。具體來說，將復合結(jié)構(gòu)體設置成層⑴(或?qū)?Y’))朝向水蒸氣供給一側(cè)，后述CPP層朝向載氣一側(cè)，在溫度為40°C、水蒸氣供給一側(cè)的濕度為90%RH、載氣一側(cè)的濕度為0%RH的條件下測定透濕度(單元g/(m2·天))。[實施例I]將230質(zhì)量份蒸餾水邊攪拌邊升溫至70°C。用I小時向該蒸餾水中滴加88質(zhì)量份異丙醇鋁，將液體溫度緩慢升至95°C，通過餾出產(chǎn)生的異丙醇進行水解縮合。其次，添加4. O質(zhì)量份60質(zhì)量％的硝酸水溶液，通過在95°C下攪拌3小時使水解縮合物的顆粒凝集體解凝。將如此獲得的分散液濃縮，使固形成分濃度按氧化鋁換算為10質(zhì)量％，獲得分散液(SI)。通過向I. 76質(zhì)量份85質(zhì)量％的磷酸水溶液中加入42. 85質(zhì)量份蒸餾水、19. 00質(zhì)量份甲醇和I. 39質(zhì)量份三氟乙酸，攪拌均一，獲得溶液(Tl)。接下來，在對溶液(Tl)進行攪拌的狀態(tài)下滴加35. 00質(zhì)量份分散液(SI)，滴加結(jié)束后再繼續(xù)攪拌30分鐘，獲得涂布液(Ul)。其次，作為基材，準備拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(Toray株式會社制，"Lumirror P60”(商品名)，厚12 μ m，有時簡稱“PET”)。用棒涂機在該基材(PET)上涂布涂布液(Ul),使干燥后的厚度為0.5 μ m,通過在100°C下干燥5分鐘來形成層(Yl)的前體層。使用干燥機在180°C下對獲得的積層體進行I分鐘的熱處理，獲得具有層(Yl) (0.5ym)/PET (12 μ m)結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(Al)。通過上述方法測定或評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(Al)的 層(Yl)(層(Y))的紅外線吸收光譜和復合結(jié)構(gòu)體的外觀。接下來，準備未拉伸聚丙烯膜(Tohcello株式會社制，“RXC-21”(商品名)，厚50 μ m，有時簡稱“CPP”)。在該CPP上涂布雙組分型粘合劑(三井武田Chemical株式會社制，“A-520”(商品名)和“A-50”(商品名))，使其干燥。之后，將其與復合結(jié)構(gòu)體(Al)層合。如此操作，獲得具有層(Yl)/PET/粘合劑/CPP結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(BI)。用上述方法評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(BI)蒸煮處理前后的阻氧性、和蒸煮處理前后的水蒸氣阻擋性。[實施例2]
實施例2中，使用通過與實施例I中獲得分散液(SI)同樣的方法制備的分散液(S2)。向2. 06質(zhì)量份85質(zhì)量％的磷酸水溶液中加入45. 05質(zhì)量份蒸餾水、19. 00質(zhì)量份甲醇和I. 39質(zhì)量份三氟乙酸，攪拌均勻，獲得溶液(T2)。接下來，在對溶液(T2)進行攪拌的狀態(tài)下，滴加32. 50質(zhì)量份分散液(S2)，滴加結(jié)束后再繼續(xù)攪拌30分鐘，獲得涂布液(U2)。除使用涂布液(U2)代替涂布液(Ul)以外，通過與實施例I同樣的方法，獲得具有層(Y2) (O. 5 μ m)/PET (12 μ m)結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(A2)。用上述方法測定或評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(A2)的層(Y2)(層(Y))的紅外線吸收光譜和復合結(jié)構(gòu)體的外觀。接下來，除使用復合結(jié)構(gòu)體(A2)代替復合結(jié)構(gòu)體(Al)以外，通過與實施例I同樣的方法，獲得具有層(Y2)/PET/粘合劑/CPP結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(B2)。用上述方法評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(B2)蒸煮處理前后的阻氧性、和蒸煮處理前后的水蒸氣阻擋性。[實施例3]
實施例3中，使用通過與實施例I中獲得分散液(SI)同樣的方法制備的分散液(S3)。向2. 35質(zhì)量份85質(zhì)量％的磷酸水溶液中加入47. 26質(zhì)量份蒸餾水、19. 00質(zhì)量份甲醇和I. 39質(zhì)量份三氟乙酸，攪拌均勻，獲得溶液(T3)。接下來，在對溶液(T3)進行攪拌的狀態(tài)下，滴加30. 00質(zhì)量份分散液(S3)，滴加結(jié)束后再繼續(xù)攪拌30分鐘，獲得涂布液(U3)。除使用涂布液(U3)代替涂布液(Ul)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y3) (O. 5 μ m)/PET (12 μ m)結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(A3)。用上述方法測定或評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(A3)的層(Y3)(層(Y))的紅外線吸收光譜和復合結(jié)構(gòu)體的外觀。接下來，除使用復合結(jié)構(gòu)體(A3)代替復合結(jié)構(gòu)體(Al)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y3)/PET/粘合劑/CPP結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(B3)。用上述方法評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(B3)蒸煮處理前后的阻氧性、和蒸煮處理前后的水蒸氣阻擋性。[實施例4]
實施例4中，使用通過與實施例I中獲得分散液(SI)同樣的方法制備的分散液(S4)。向2. 94質(zhì)量份85質(zhì)量％的磷酸水溶液加入51. 67質(zhì)量份蒸餾水、19. 00質(zhì)量份甲醇和I. 39質(zhì)量份三氟乙酸，攪拌均勻，獲得溶液(T4)。接下來，在對溶液(T4)進行攪拌的狀態(tài)下，滴加25. 00質(zhì)量份分散液(S4)，滴加結(jié)束后再繼續(xù)攪拌30分鐘，獲得涂布液(U4)。除使用涂布液(U4)代替涂布液(Ul)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y4) (O. 5 μ m) /PET (12 μ m)結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(A4)。用上述方法測定或評價獲得的復合 結(jié)構(gòu)體(A4)的層(Y4)(層(Y))的紅外線吸收光譜和復合結(jié)構(gòu)體的外觀。接下來，除使用復合結(jié)構(gòu)體(A4)代替復合結(jié)構(gòu)體(Al)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y4)/PET/粘合劑/CPP結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(B4)。用上述方法評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(B4)蒸煮處理前后的阻氧性、和蒸煮處理前后的水蒸氣阻擋性。[實施例5]
實施例5中，使用通過與實施例I中獲得分散液(SI)同樣的方法制備的分散液(S5)。向3. 53質(zhì)量份85質(zhì)量％的磷酸水溶液中加入56. 08質(zhì)量份蒸餾水、19. 00質(zhì)量份甲醇和I. 39質(zhì)量份三氟乙酸，攪拌均勻，獲得溶液(T5)。接下來，在對溶液(T5)進行攪拌的狀態(tài)下，滴加20. 00質(zhì)量份分散液(S5)，滴加結(jié)束后再繼續(xù)攪拌30分鐘，獲得涂布液(U5)。除使用涂布液(U5)代替涂布液(Ul)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y5) (O. 5 μ m)/PET (12 μ m)結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(A5)。用上述方法測定或評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(A5)的層(Y5)(層(Y))的紅外線吸收光譜和復合結(jié)構(gòu)體的外觀。接下來，除使用復合結(jié)構(gòu)體(A5)代替復合結(jié)構(gòu)體(Al)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y5)/PET/粘合劑/CPP結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(B5)。用上述方法評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(B5)蒸煮處理前后的阻氧性、和蒸煮處理前后的水蒸氣阻擋性。[實施例6]
實施例6中，使用通過與實施例I中獲得分散液(SI)同樣的方法制備的分散液(S6)。向3. 82質(zhì)量份85質(zhì)量％的磷酸水溶液中加入58. 29質(zhì)量份蒸餾水、19. 00質(zhì)量份甲醇和I. 39質(zhì)量份三氟乙酸，攪拌均勻，獲得溶液(T6)。接下來，在對溶液(T6)進行攪拌的狀態(tài)下，滴加17. 50質(zhì)量份分散液(S6)，滴加結(jié)束后再繼續(xù)攪拌30分鐘，獲得涂布液(U6)。除使用涂布液(U6)代替涂布液(Ul)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y6) (O. 5 μ m)/PET (12 μ m)結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(A6)。用上述方法測定或評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(A6)的層(Y6)(層(Y))的紅外線吸收光譜和復合結(jié)構(gòu)體的外觀。接下來，除使用復合結(jié)構(gòu)體(A6)代替復合結(jié)構(gòu)體(Al)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y6)/PET/粘合劑/CPP結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(B6)。用上述方法評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(B6)蒸煮處理前后的阻氧性、和蒸煮處理前后的水蒸氣阻擋性。
[實施例7]
實施例7中，使用通過與實施例I中獲得分散液(SI)同樣的方法制備的分散液(S7)。向4. 12質(zhì)量份85質(zhì)量％的磷酸水溶液中加入60. 49質(zhì)量份蒸餾水、19. 00質(zhì)量份甲醇和I. 39質(zhì)量份三氟乙酸，攪拌均勻，獲得溶液(T7)。接下來，在對溶液(T7)進行攪拌的狀態(tài)下，滴加15. 00質(zhì)量份分散液(S7)，滴加結(jié)束后再繼續(xù)攪拌30分鐘，獲得涂布液(U7)。除使用涂布液(U7)代替涂布液(Ul)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y7) (O. 5 μ m)/PET (12 μ m)結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(A7)。用上述方法測定或評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(A7)的層(Y7)(層(Y))的紅外線吸收光譜和復合結(jié)構(gòu)體的外觀。接下來、除使用復合結(jié)構(gòu)體(A7)代替復合結(jié)構(gòu)體(Al)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y7)/PET/粘合劑/CPP結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(B7)。用上述方法評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(B7)蒸煮處理前后的阻氧性、和蒸煮處理前后的水蒸氣阻擋性。 [實施例8]
實施例8中，使用通過與實施例5中獲得分散液(U5)同樣的方法制備的涂布液(U8)。除使用涂布液(U8)代替涂布液(Ul)以及將熱處理的溫度和時間由180°C、1分鐘變更為120°C、5分鐘以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y8) (O. 5ym)/PET (12 μ m)結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(A8)。用上述方法測定或評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(A8)的層(Y8)(層(Y))的紅外線吸收光譜和復合結(jié)構(gòu)體的外觀。接下來，除使用復合結(jié)構(gòu)體(AS)代替復合結(jié)構(gòu)體(Al)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Υ8)/PET/粘合劑/CPP結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(Β8)。用上述方法評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(Β8)蒸煮處理前后的阻氧性、和蒸煮處理前后的水蒸氣阻擋性。[實施例9]
實施例9中，使用通過與實施例5中獲得分散液(U5)同樣的方法制備的涂布液(U9)。除使用涂布液(U9)代替涂布液(Ul)以及將熱處理的溫度和時間由180°C、1分鐘變更為150°C、1分鐘以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y9) (0.5ym)/PET (12 μ m)結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(A9)。用上述方法測定或評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(A9)的層(Y9)(層(Y))的紅外線吸收光譜和復合結(jié)構(gòu)體的外觀。接下來，除使用復合結(jié)構(gòu)體(Α9)代替復合結(jié)構(gòu)體(Al)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Υ9)/PET/粘合劑/CPP結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(Β9)。用上述方法評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(Β9)蒸煮處理前后的阻氧性、和蒸煮處理前后的水蒸氣阻擋性。[實施例10]
實施例10中，使用通過與實施例5中獲得分散液(U5)同樣的方法制備的涂布液(UlO)。除使用涂布液(UlO)代替涂布液(Ul)以及將熱處理的溫度和時間由180°C、1分鐘變更為200°C、1分鐘以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(YlO) (O. 5ym)/PET (12 μ m)結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(AlO)。用上述方法測定或評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(AlO)的層(YlO)(層(Y))的紅外線吸收光譜和復合結(jié)構(gòu)體的外觀。接下來，除使用復合結(jié)構(gòu)體(AlO)代替復合結(jié)構(gòu)體(Al)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(YlO)/PET/粘合劑/CPP結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(BlO)。用上述方法評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(BlO)蒸煮處理前后的阻氧性、和蒸煮處理前后的水蒸氣阻擋性。[實施例11]
實施例11中，使用通過與實施例I中獲得分散液(Si)同樣的方法制備的分散液
(511)。向3. 68質(zhì)量份85質(zhì)量％的磷酸水溶液中加入57. 07質(zhì)量份蒸餾水、I. 50質(zhì)量份60質(zhì)量％的硝酸水溶液和19. 00質(zhì)量份甲醇，攪拌均勻，獲得溶液(Tll)。接下來，在對溶液(Tll)進行攪拌的狀態(tài)下，滴加18. 75質(zhì)量份分散液(Sll)，滴加結(jié)束后再繼續(xù)攪拌30分鐘，獲得涂布液(Ull)。除使用涂布液(Ull)代替涂布液(Ul)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Yll) (O. 5 μ m)/PET (12 μ m)結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(All)。用上述方法測定或評價獲得的復 合結(jié)構(gòu)體(All)的層(Yll)(層(Y))的紅外線吸收光譜和復合結(jié)構(gòu)體的外觀。接下來，除使用復合結(jié)構(gòu)體(All)代替復合結(jié)構(gòu)體(Al)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(YlI)/PET/粘合劑/CPP結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(B11)。用上述方法評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(Bll)蒸煮處理前后的阻氧性、和蒸煮處理前后的水蒸氣阻擋性。[實施例12]
實施例12中，使用通過與實施例I中獲得分散液(SI)同樣的方法制備的分散液
(512)。向3. 68質(zhì)量份85質(zhì)量％的磷酸水溶液中加入57. 07質(zhì)量份蒸餾水、I. 50質(zhì)量份35質(zhì)量％鹽酸和19. 00質(zhì)量份甲醇，攪拌均勻，獲得溶液(T12)。接下來，在對溶液(T12)進行攪拌的狀態(tài)下，滴加18. 75質(zhì)量份分散液(S12)，滴加結(jié)束后再繼續(xù)攪拌30分鐘，獲得涂布液(U12)。除使用涂布液(U12)代替涂布液(Ul)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y12) (O. 5 μ m)/PET (12 μ m)結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(A12)。用上述方法測定或評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(A12)的層(Y12)(層(Y))的紅外線吸收光譜和復合結(jié)構(gòu)體的外觀。接下來，除使用復合結(jié)構(gòu)體(A12)代替復合結(jié)構(gòu)體(Al)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y12)/PET/粘合劑/CPP結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(B12)。用上述方法評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(B12)蒸煮處理前后的阻氧性、和蒸煮處理前后的水蒸氣阻擋性。[實施例13]
實施例13中，向20. 00質(zhì)量份通過與實施例I中獲得分散液(SI)同樣的方法制備的分散液中，加入57. 47質(zhì)量份蒸餾水和19. 00質(zhì)量份甲醇，攪拌均勻，獲得溶液(S13)。另外，使用85質(zhì)量％的磷酸水溶液作為溶液(T13)。接下來，在對分散液(S13)進行攪拌的狀態(tài)下，滴加3. 53質(zhì)量份溶液(T13)，滴加結(jié)束后再繼續(xù)攪拌30分鐘，獲得涂布液(U13)。除使用涂布液(U13)代替涂布液(Ul)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y13) (O. 5 μ m)/PET (12 μ m)結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(A13)。用上述方法測定或評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(A13)的層(Y13)(層(Y))的紅外線吸收光譜和復合結(jié)構(gòu)體的外觀。接下來，除使用復合結(jié)構(gòu)體(A13)代替復合結(jié)構(gòu)體(Al)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y13)/PET/粘合劑/CPP結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(B13)。用上述方法評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(B13)蒸煮處理前后的阻氧性、和蒸煮處理前后的水蒸氣阻擋性。[實施例14]實施例14中，使用通過與實施例I中獲得分散液(SI)同樣的方法制備的分散液
(514)。向3. 53質(zhì)量份85質(zhì)量％的磷酸水溶液中加入57. 47質(zhì)量份蒸餾水和19. 00質(zhì)量份甲醇，攪拌均勻，獲得溶液(T14)。接下來，在對溶液(T14)進行攪拌的狀態(tài)下，滴加20. 00質(zhì)量份分散液(S14)，滴加結(jié)束后再繼續(xù)攪拌30分鐘，獲得涂布液(U14)。除使用涂布液(U14)代替涂布液(Ul)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y14) (O. 5 μ m)/PET (12 μ m)結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(A14)。用上述方法測定或評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(A14)的層(Y14)(層(Y))的紅外線吸收光譜和復合結(jié)構(gòu)體的外觀。接下來，除使用復合結(jié)構(gòu)體(A14)代替復合結(jié)構(gòu)體(Al)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y14)/PET/粘合劑/CPP結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(B14)。用上述方法評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(B14)蒸煮處理前后的阻氧性、和蒸煮處理前后的水蒸氣阻擋性。
[實施例15]
實施例15中，使用通過與實施例I中獲得分散液(SI)同樣的方法制備的分散液
(515)。向3. 18質(zhì)量份85質(zhì)量％的磷酸水溶液中加入53. 43質(zhì)量份蒸餾水、5. 00質(zhì)量份10質(zhì)量％的淀粉水溶液、19. 00質(zhì)量份甲醇和I. 39質(zhì)量份三氟乙酸，攪拌均勻，獲得溶液(T15)。接下來，在對溶液(T15)進行攪拌的狀態(tài)下，滴加18. 00質(zhì)量份分散液(S15)，滴加結(jié)束后再繼續(xù)攪拌30分鐘，獲得涂布液(U15)。除使用涂布液(U15)代替涂布液(Ul)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y15) (O. 5 μ m)/PET (12 μ m)結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(A15)。用上述方法測定或評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(A15)的層(Y15)(層(Y))的紅外線吸收光譜和復合結(jié)構(gòu)體的外觀。接下來，除使用復合結(jié)構(gòu)體(A15)代替復合結(jié)構(gòu)體(Al)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y15)/PET/粘合劑/CPP結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(B15)。用上述方法評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(B15)蒸煮處理前后的阻氧性、和蒸煮處理前后的水蒸氣阻擋性。[實施例16]
實施例16中，使用通過與實施例I中獲得分散液(SI)同樣的方法制備的分散液
(516)。向3. 18質(zhì)量份85質(zhì)量％的磷酸水溶液中加入53. 43質(zhì)量份蒸餾水、5. 00質(zhì)量份10質(zhì)量％的聚乙烯醇水溶液、19. 00質(zhì)量份甲醇和I. 39質(zhì)量份三氟乙酸，攪拌均勻，獲得溶液(T16)。接下來，在對溶液(T16)進行攪拌的狀態(tài)下，滴加18. 00質(zhì)量份分散液(S16)，滴加結(jié)束后再繼續(xù)攪拌30分鐘，獲得涂布液(U16)。除使用涂布液(U16)代替涂布液(Ul)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y16) (O. 5 μ m)/PET (12 μ m)結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(A16)。用上述方法測定或評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(A16)的層(Y16)(層(Y))的紅外線吸收光譜和復合結(jié)構(gòu)體的外觀。接下來，除使用復合結(jié)構(gòu)體(A16)代替復合結(jié)構(gòu)體(Al)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y16)/PET/粘合劑/CPP結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(B16)。用上述方法評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(B16)蒸煮處理前后的阻氧性、和蒸煮處理前后的水蒸氣阻擋性。[實施例17]
實施例17中，使用通過與實施例I中獲得分散液(SI)同樣的方法制備的分散液(517)。向3. 18質(zhì)量份85質(zhì)量％的磷酸水溶液中加入53. 43質(zhì)量份蒸餾水、5. 00質(zhì)量份10質(zhì)量％的聚丙烯酸水溶液、19. 00質(zhì)量份甲醇和I. 39質(zhì)量份三氟乙酸，攪拌均勻，獲得溶液(T17)。接下來，在對溶液(T17)進行攪拌的狀態(tài)下，滴加18. 00質(zhì)量份分散液(S17)，滴加結(jié)束后再繼續(xù)攪拌30分鐘，獲得涂布液(U17)。除使用涂布液(U17)代替涂布液(Ul)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y17) (O. 5 μ m)/PET (12 μ m)結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(A17)。用上述方測定或評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(A17)的層(Y17)(層(Y))的紅外線吸收光譜和復合結(jié)構(gòu)體的外觀。接下來，除使用復合結(jié)構(gòu)體(A17)代替復合結(jié)構(gòu)體(Al)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y17)/PET/粘合劑/CPP結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(B17)。用上述方法評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(B17)蒸煮處理前后的阻氧性、和蒸煮處理前后的水蒸氣阻擋性。 [實施例18]
實施例18中，使用通過與實施例I中獲得分散液(SI)同樣的方法制備的分散液
(518)。向3. 49質(zhì)量份85質(zhì)量％的磷酸水溶液中加入55. 51質(zhì)量份蒸餾水、O. 61質(zhì)量份5質(zhì)量％的次氮基三(亞甲基膦酸)水溶液、19. 00質(zhì)量份甲醇和I. 39質(zhì)量份三氟乙酸，攪拌均勻，獲得溶液(T18)。接下來，在對溶液(T18)進行攪拌的狀態(tài)下，滴加20. 00質(zhì)量份分散液(S18)，滴加結(jié)束后再繼續(xù)攪拌30分鐘，獲得涂布液(U18)。除使用涂布液(U18)代替涂布液(Ul)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y18) (O. 5 μ m)/PET (12 μ m)結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(A18)。用上述方法測定或評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(A18)的層(Y18)(層(Y))的紅外線吸收光譜和復合結(jié)構(gòu)體的外觀。接下來，除使用復合結(jié)構(gòu)體(A18)代替復合結(jié)構(gòu)體(Al)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y18)/PET/粘合劑/CPP結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(B18)。用上述方法評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(B18)蒸煮處理前后的阻氧性、和蒸煮處理前后的水蒸氣阻擋性。[實施例19]
實施例19中，使用通過與實施例I中獲得分散液(SI)同樣的方法制備的分散液
(519)。向3. 49質(zhì)量份85質(zhì)量％的磷酸水溶液中加入55. 50質(zhì)量份蒸餾水、O. 67質(zhì)量份5質(zhì)量％的N，N，N’，N’-乙二胺四(亞甲基膦酸)水溶液、19. 01質(zhì)量份甲醇和I. 39質(zhì)量份三氟乙酸，攪拌均勻，獲得溶液(T19)。接下來，在對溶液(T19)進行攪拌的狀態(tài)下，滴加20. 00質(zhì)量份分散液(S19)，滴加結(jié)束后再繼續(xù)攪拌30分鐘，獲得涂布液(U19)。除使用涂布液(U19)代替涂布液(Ul)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y19) (O. 5 μ m)/PET (12 μ m)結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(A19)。用上述方法測定或評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(A19)的層(Y19)(層(Y))的紅外線吸收光譜和復合結(jié)構(gòu)體的外觀。接下來，除使用復合結(jié)構(gòu)體(A19)代替復合結(jié)構(gòu)體(Al)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y19)/PET/粘合劑/CPP結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(B19)。用上述方法評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(B19)蒸煮處理前后的阻氧性、和蒸煮處理前后的水蒸氣阻擋性。[實施例20]
實施例20中，使用通過與實施例I中獲得分散液(SI)同樣的方法制備的分散液(520)。向5. 72質(zhì)量份75質(zhì)量％的磷酸三甲基水溶液中加入53. 89質(zhì)量份蒸餾水、19. 00質(zhì)量份甲醇和I. 39質(zhì)量份三氟乙酸，攪拌均勻，獲得溶液(T20)。接下來，在對溶液(T20)進行攪拌的狀態(tài)下，滴加20. 00質(zhì)量份分散液(S20)，滴加結(jié)束后再繼續(xù)攪拌30分鐘，獲得涂布液(U20)。除使用涂布液(U20)代替涂布液(Ul)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y20) (O. 5 μ m)/PET (12 μ m)結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(A20)。用上述方法測定或評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(A20)的層(Y20)(層(Y))的紅外線吸收光譜和復合結(jié)構(gòu)體的外觀。接下來，除使用復合結(jié)構(gòu)體(A20)代替復合結(jié)構(gòu)體(Al)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y20)/PET/粘合劑/CPP結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(B20)。用上述方法評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(B20)蒸煮處理前后的阻氧性、和蒸煮處理前后的水蒸氣阻擋性。
[實施例21]
實施例21中，使用通過與實施例I中獲得分散液(SI)同樣的方法制備的分散液
(521)。向20. 92質(zhì)量份10質(zhì)量％的膦酸水溶液中加入33. 69質(zhì)量份蒸餾水、19. 00質(zhì)量份甲醇和I. 39質(zhì)量份三氟乙酸，攪拌均勻，獲得溶液(T21)。接下來，在對溶液(T21)進行攪拌的狀態(tài)下，滴加25. 00質(zhì)量份分散液(S21)，滴加結(jié)束后再繼續(xù)攪拌30分鐘，獲得涂布液(U21)。除使用涂布液(U21)代替涂布液(Ul)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y21) (O. 5 μ m)/PET (12 μ m)結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(A21)。用上述方法測定或評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(A21)的層(Y21)(層(Y))的紅外線吸收光譜和復合結(jié)構(gòu)體的外觀。接下來，除使用復合結(jié)構(gòu)體(A21)代替復合結(jié)構(gòu)體(Al)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y21)/PET/粘合劑/CPP結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(B21)。用上述方法評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(B21)蒸煮處理前后的阻氧性、和蒸煮處理前后的水蒸氣阻擋性。[實施例22]
實施例22中，使用通過與實施例I中獲得分散液(SI)同樣的方法制備的分散液
(522)。向2. 35質(zhì)量份85質(zhì)量％的磷酸水溶液中加入48. 07質(zhì)量份蒸餾水、4. 18質(zhì)量份10質(zhì)量％的膦酸水溶液、19. 00質(zhì)量份甲醇和I. 39質(zhì)量份三氟乙酸，攪拌均勻，獲得溶液(T22)。接下來，在對溶液(T22)進行攪拌的狀態(tài)下，滴加25. 00質(zhì)量份分散液(S22)，滴加結(jié)束后再繼續(xù)攪拌30分鐘，獲得涂布液(U22)。除使用涂布液(U22)代替涂布液(Ul)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y22) (O. 5 μ m)/PET (12 μ m)結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(A22)。用上述方法測定或評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(A22)的層(Y22)(層(Y))的紅外線吸收光譜和復合結(jié)構(gòu)體的外觀。接下來，除使用復合結(jié)構(gòu)體(A22)代替復合結(jié)構(gòu)體(Al)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y22)/PET/粘合劑/CPP結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(B22)。用上述方法評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(B22)蒸煮處理前后的阻氧性、和蒸煮處理前后的水蒸氣阻擋性。[實施例23]
實施例23中，使用通過與實施例11中獲得涂布液(Ull)同樣的方法制備的涂布液(U23)。除使用涂布液(U23)代替涂布液(Ul)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y23) (O. 5 μ m)/PET (12 μ m)結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(A23)。用上述方法測定或評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(A23)的層(Y23)(層(Y))的紅外線吸收光譜和復合結(jié)構(gòu)體的外觀。接下來，除使用復合結(jié)構(gòu)體(A23)代替復合結(jié)構(gòu)體(Al)、將CPP貼合在層(Y)側(cè)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有PET/層(Y23) /粘合劑/CPP結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(B23)。用上述方法評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(B23)蒸煮處理前后的阻氧性、和蒸煮處理前后的水蒸氣阻擋性。[實施例24]
實施例24中，使用通過與實施例11中獲得涂布液(Ull)同樣的方法制備的涂布液(U24)。 除使用涂布液(U24)代替涂布液(Ul)、和層(Y)的形成方法以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y24) (O. 5 μ m)/PET (12 μ m)/層(Y24) (O. 5 μ m)結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(A24)。實施例24中，在基材的兩面形成層(Y24)。具體來說，首先，在基材的一個面上涂布涂布液(U24)，在100°C下干燥5分鐘后，在基材的另一個面上也涂布涂布液(U24)，在100°C下干燥5分鐘。如此操作，在基材的兩個面上形成層(Y24)的前體層。之后，通過使用干燥機在180°C下進行I分鐘熱處理，在基材的兩面上形成厚O. 5 μ m的層(Y24)。對于獲得的復合結(jié)構(gòu)體(A24)，用上述方法測定或評價一側(cè)的層(Y24)(層(Y))的紅外線吸收光譜和復合結(jié)構(gòu)體的外觀。接下來，除使用復合結(jié)構(gòu)體(A24)代替復合結(jié)構(gòu)體(Al)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y24)/PET/層(Y24)/粘合劑/CPP結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(B24)。用上述方法評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(B24)蒸煮處理前后的阻氧性、和蒸煮處理前后的水蒸氣阻擋性。[實施例25]
實施例25中，使用通過與實施例11中獲得涂布液(Ull)同樣的方法制備的涂布液(U25)。除使用涂布液(U25)代替涂布液(Ul)和用拉伸尼龍膜代替PET作為基材以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y25) (O. 5 μ m)/ONY(15 μ m)結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(A25)。拉伸尼龍膜使用Unitika株式會社制的拉伸尼龍膜(“Emblem 0N_BC”(商品名)，厚15μπι，有時簡稱“0ΝΥ”)。用上述方法測定或評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(Α25)的層(Υ25)(層(Y))的紅外線吸收光譜和復合結(jié)構(gòu)體的外觀。接下來，除使用復合結(jié)構(gòu)體(Α25)代替復合結(jié)構(gòu)體(Al)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Υ25)/ONY/粘合劑/CPP結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(Β25)。用上述方法評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(Β25)蒸煮處理前后的阻氧性、和蒸煮處理前后的水蒸氣阻擋性。[實施例26]
實施例26中，使用通過與實施例11中獲得涂布液(Ull)同樣的方法制備的涂布液(U26)。除使用涂布液(U26)代替涂布液(U25)、和層(Y)的形成方法以外，通過與實施例25同樣的方法獲得具有層(Υ26) (0.511111)/0階(1511111)/層(Υ26) (O. 5 μ m)結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(A26)。實施例26中，在基材的兩面形成層(Y26)。具體來說，首先，在基材的一個面上涂布涂布液(U26)，在100°C下干燥5分鐘后，在基材的另一個面上也涂布涂布液(U26)，在100°C下干燥5分鐘。如此操作，在基材的兩面形成層(Y26)的前體層。之后，通過使用干燥機在180°C下進行I分鐘熱處理，在基材的兩面形成厚O. 5 μ m的層(Y26)。對于獲得的復合結(jié)構(gòu)體(A26)，用上述方法測定或評價一側(cè)的層(Y26)(層(Y))的紅外線吸收光譜和復合結(jié)構(gòu)體的外觀。接下來，除使用復合結(jié)構(gòu)體(A26)代替復合結(jié)構(gòu)體(Al)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y26)/0NY/層(Y26)/粘合劑/CPP結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(B26)。用上述方法評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(B26)蒸煮處理前后的阻氧性、和蒸煮處理前后的水蒸氣阻擋性。[實施例27]
實施例27中，使用通過與實施例11中獲得涂布液(Ull)同樣的方法制備的涂布液 (U27)。除使用涂布液(U27)代替涂布液(Ul)和用二氧化硅蒸鍍PET膜(厚12 μ m)代替PET作為基材以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y27) (O. 5 μ m)/二氧化硅蒸鍍PET (12 μ m)結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(A27)。用上述方法測定或評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(A27)的層(Y27)(層(Y))的紅外線吸收光譜和復合結(jié)構(gòu)體的外觀。接下來，除使用復合結(jié)構(gòu)體(A27)代替復合結(jié)構(gòu)體(A23)以外，通過與實施例23同樣的方法獲得具有二氧化硅蒸鍍PET/層(Y27)/粘合劑/CPP結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(B27)。用上述方法評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(B27)蒸煮處理前后的阻氧性、和蒸煮處理前后的水蒸氣阻擋性。[實施例28]
實施例28中，使用通過與實施例11中獲得涂布液(Ull)同樣的方法制備的涂布液(U28)。除使用涂布液(U28)代替涂布液(Ul)和用氧化鋁蒸鍍PET膜(厚12 μ m)代替PET作為基材以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y28) (O. 5 μ m)/氧化鋁蒸鍍PET (12 μ m)結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(A28)。用上述方法測定或評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(A28)的層(Y28)(層(Y))的紅外線吸收光譜和復合結(jié)構(gòu)體的外觀。接下來，除使用復合結(jié)構(gòu)體(A28)代替復合結(jié)構(gòu)體(A23)以外，通過與實施例23同樣的方法獲得具有氧化鋁蒸鍍PET/層(Y28)/粘合劑/CPP結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(B28)。用上述方法評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(B28)蒸煮處理前后的阻氧性、和蒸煮處理前后的水蒸氣阻擋性。[實施例糾
使用耐壓容器，邊攪拌230質(zhì)量份蒸餾水邊升溫至75°C。用I小時向該蒸餾水中滴加88質(zhì)量份異丙醇鋁，使液體溫度緩慢升至95°C，餾出產(chǎn)生的異丙醇，由此進行水解縮合。其次，添加2. 6質(zhì)量份乙酸，在140°C下攪拌4小時，使其解凝。對如此操作獲得的分散液進行濃縮，使固形成分濃度按氧化鋁換算為10質(zhì)量％，獲得分散液(S29)。向2. 94質(zhì)量份85質(zhì)量％的磷酸水溶液中加入51. 67質(zhì)量份蒸餾水、19. 00質(zhì)量份甲醇和I. 39質(zhì)量份三氟乙酸，攪拌均勻，獲得溶液(T29)。接下來，在對溶液(T29)進行攪拌的狀態(tài)下，滴加25. OO質(zhì)量份分散液(S29)，滴加結(jié)束后再繼續(xù)攪拌30分鐘，獲得涂布液(U29)。除使用涂布液(U29)代替涂布液(Ul)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y29) (O. 5 μ m)/PET (12 μ m)結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(A29)。用上述方法測定或評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(A29)的層(Y29)(層(Y))的紅外線吸收光譜和復合結(jié)構(gòu)體的外觀。接下來，除使用復合結(jié)構(gòu)體(A29)代替復合結(jié)構(gòu)體(Al)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y29)/PET/粘合劑/CPP結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(B29)。用上述方法評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(B29)蒸煮處理前后的阻氧性、和蒸煮處理前后的水蒸氣阻擋性。[實施例30]
實施例30中，使用通過與實施例29中獲得分散液(S29)同樣的方法制備的分散液(S30)。
向2. 94質(zhì)量份85質(zhì)量％的磷酸水溶液中加入51. 56質(zhì)量份蒸餾水、I. 50質(zhì)量份60質(zhì)量％的硝酸水溶液和19. 00質(zhì)量份甲醇，攪拌均勻，獲得溶液(T30)。接下來，在對溶液(T30)進行攪拌的狀態(tài)下，滴加25. 00質(zhì)量份分散液(S30)，滴加結(jié)束后再繼續(xù)攪拌30分鐘，獲得涂布液(U30)。除使用涂布液(U30)代替涂布液(Ul)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y30) (O. 5 μ m)/PET (12 μ m)結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(A30)。用上述方法測定或評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(A30)的層(Y30)(層(Y))的紅外線吸收光譜和復合結(jié)構(gòu)體的外觀。接下來，除使用復合結(jié)構(gòu)體(A30)代替復合結(jié)構(gòu)體(Al)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y30)/PET/粘合劑/CPP結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(B30)。用上述方法評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(B30)蒸煮處理前后的阻氧性、和蒸煮處理前后的水蒸氣阻擋性。[實施例31]
向90質(zhì)量份蒸餾水中加入O. 28質(zhì)量份60質(zhì)量％的硝酸水溶液，邊攪拌邊升溫至75°C。用I小時向獲得的水溶液中滴加20質(zhì)量份異丙醇鋁，將液體溫度緩慢升至95°C，餾出產(chǎn)生的異丙醇，由此進行水解縮合。其次，添加2. 2質(zhì)量份60質(zhì)量％的硝酸水溶液，在95°C下攪拌I小時，使其解凝。將如此操作獲得的分散液稀釋，使固形成分濃度按氧化鋁換算為10質(zhì)量％，獲得分散液(S31)。向3. 68質(zhì)量份85質(zhì)量％的磷酸水溶液中加入57. 07質(zhì)量份蒸餾水、I. 50質(zhì)量份60質(zhì)量％的硝酸水溶液和19. 00質(zhì)量份甲醇，攪拌均勻，獲得溶液(T31)。接下來，在對溶液(T31)進行攪拌的狀態(tài)下，滴加18. 75質(zhì)量份分散液(S31)，滴加結(jié)束后再繼續(xù)攪拌30分鐘，獲得涂布液(U31)。除使用涂布液(U31)代替涂布液(Ul)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y31) (O. 5 μ m)/PET (12 μ m)結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(A31)。用上述方法測定或評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(A31)的層(Y31)(層(Y))的紅外線吸收光譜和復合結(jié)構(gòu)體的外觀。接下來，除使用復合結(jié)構(gòu)體(A31)代替復合結(jié)構(gòu)體(Al)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y31)/PET/粘合劑/CPP結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(B31)。用上述方法評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(B31)蒸煮處理前后的阻氧性、和蒸煮處理前后的水蒸氣阻擋性。[實施例32]
實施例32中，使用通過與實施例I中獲得分散液(SI)同樣的方法制備的分散液(S32)。向3. 53質(zhì)量份85質(zhì)量％的磷酸水溶液中加入45. 75質(zhì)量份蒸餾水、10. 34質(zhì)量份硝酸鋁9水合物、19. 00質(zhì)量份甲醇和I. 39質(zhì)量份三氟乙酸，攪拌均勻，獲得溶液(T32)。此處，溶液(T32)中(金屬原子的摩爾數(shù))/(磷原子的摩爾數(shù))之比為O. 9。接下來，在對溶液(T32)進行攪拌的狀態(tài)下，滴加20. 00質(zhì)量份分散液(S32)，滴加結(jié)束后再繼續(xù)攪拌30分鐘，獲得涂布液(U32)。除使用涂布液(U32)代替涂布液(Ul)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y32) (O. 5 μ m)/PET (12 μ m)結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(A32)。用上述方法測定或評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(A32)的層(Y32)(層(Y))的紅外線吸收光譜和復合結(jié)構(gòu)體的外觀。接下來，除使用復合結(jié)構(gòu)體(A32)代替復合結(jié)構(gòu)體(Al)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(Y32)/PET/粘合劑/CPP結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(B32)。用上述方法評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(B32)蒸煮處理前后的阻氧性、和蒸煮處理前后的水蒸氣阻擋性。 [比較例I]
比較例I中，使用通過與實施例I中獲得分散液(Si)同樣的方法制備的分散液(SCl)。加入29. 61質(zhì)量份蒸餾水、19. 00質(zhì)量份甲醇和I. 39質(zhì)量份三氟乙酸，攪拌均勻，獲得溶液(TCl)。接下來，在對溶液(TCl)進行攪拌的狀態(tài)下，滴加50. 00質(zhì)量份分散液(SCl)，滴加結(jié)束后再繼續(xù)攪拌30分鐘，獲得涂布液(UCl)。除使用涂布液(UCl)代替涂布液(Ul)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(YCl) (O. 5 μ m)/PET (12 μ m)結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(ACl)。用上述方法測定或評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(ACl)的層(YCl)(層(Y’))的紅外線吸收光譜和復合結(jié)構(gòu)體的外觀。接下來，除使用復合結(jié)構(gòu)體(ACl)代替復合結(jié)構(gòu)體(Al)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(YCl)/PET/粘合劑/CPP結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(BCl)。用上述方法評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(BCl)蒸煮處理前后的阻氧性、和蒸煮處理前后的水蒸氣阻擋性。[比較例2]
向5. 88質(zhì)量份85質(zhì)量％的磷酸水溶液加入73. 73質(zhì)量份蒸餾水、19. 00質(zhì)量份甲醇和
I.39質(zhì)量份三氟乙酸，攪拌均勻，獲得涂布液(UC2)。接下來,用棒涂機在PET上涂布涂布液(UC2),使干燥后的厚度為O. 5 μ m。然而，由于涂布液(UC2)的潤濕性差，涂布液(UC2)表面涂布不均(ii I；々Λ & )，因此未獲得連續(xù)的層。[比較例3]
比較例3中，使用通過與實施例5中獲得分散液(U5)同樣的方法制備的涂布液(UC3)。除使用涂布液(UC3)代替涂布液(Ul)和不進行熱處理以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(YC3) (O. 5 μ m)/PET (12 μ m)結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(AC3)。用上述方法測定或評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(AC3)的層(YC3)(層(Y’))的紅外線吸收光譜和復合結(jié)構(gòu)體的外觀。接下來，除使用復合結(jié)構(gòu)體(AC3)代替復合結(jié)構(gòu)體(Al)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(YC3)/PET/粘合劑/CPP結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(BC3)。用上述方法評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(BC3)蒸煮處理前后的阻氧性、和蒸煮處理前后的水蒸氣阻擋性。[比較例4]比較例4中，使用通過與實施例5中獲得分散液(U5)同樣的方法制備的涂布液(UC4)。除使用涂布液(UC4)代替涂布液(Ul)和將熱處理的溫度和時間由180°C、1分鐘變更為80°C、5分鐘以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(YC4) (O. 5ym)/PET (12 μ m)結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(AC4)。用上述方法測定或評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(AC4)的層(YC4)(層(Y’))的紅外線吸收光譜和復合結(jié)構(gòu)體的外觀。接下來，除使用復合結(jié)構(gòu)體(AC4)代替復合結(jié)構(gòu)體(Al)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(YC4)/PET/粘合劑/CPP結(jié)構(gòu)的的復合結(jié)構(gòu)體(BC4)。用上述方法評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(BC4)蒸煮處理前后的阻氧性、和蒸煮處理前后的水蒸氣阻擋性。[比較例5]
向51. 49質(zhì)量份硝酸鋁·9水合物中加入48. 51質(zhì)量份蒸餾水，使其溶解，獲得溶液(SC5)。需說明的是，該溶液(SC5)中鋁原子以鋁離子形式存在，未形成氧化鋁顆粒。 向3. 53質(zhì)量份85質(zhì)量％的磷酸水溶液中加入47. 51質(zhì)量份蒸餾水、19. 00質(zhì)量份甲醇和I. 39質(zhì)量份三氟乙酸，攪拌均勻，獲得溶液(TC5)。接下來，在對溶液(TC5)進行攪拌的狀態(tài)下，滴加28. 57質(zhì)量份溶液(SC5)，滴加結(jié)束后再繼續(xù)攪拌30分鐘，獲得涂布液(UC5)。接下來,用棒涂機在PET上涂布涂布液(UC5),使干燥后的厚度為O. 5 μ m。然而，由于涂布液(UC5)的潤濕性差，涂布液(UC5)表面涂布不均，因此未獲得連續(xù)的層。[比較例6]
向9. 66質(zhì)量份三叔丁醇鋁中加入2. 10質(zhì)量份異丙醇，獲得溶液(SC6)。需說明的是，該溶液(SC6)中未形成氧化鋁顆粒。向3. 53質(zhì)量份85質(zhì)量％的磷酸水溶液中加入18. 92質(zhì)量份蒸餾水、9. 50質(zhì)量份甲醇和I. 39質(zhì)量份三氟乙酸，攪拌均勻，獲得溶液(TC6)。接下來，混合11. 76質(zhì)量份溶液(SC6)、4. 47質(zhì)量份三氟乙酸、10. 51質(zhì)量份甲醇、39. 92質(zhì)量份蒸餾水和33. 34質(zhì)量份溶液(TC6)，混合后再繼續(xù)攪拌30分鐘，獲得涂布液(UC6)。除使用涂布液(UC6)代替涂布液(Ul)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(YC6) (O. 5 μ m)/PET (12 μ m)結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(AC6)。用上述方法測定或評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(AC6)的層(YC6)(層(Y’))的紅外線吸收光譜和復合結(jié)構(gòu)體的外觀。接下來，除使用復合結(jié)構(gòu)體(AC6)代替復合結(jié)構(gòu)體(Al)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(YC6)/PET/粘合劑/CPP結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(BC6)。用上述方法評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(BC6)蒸煮處理前后的阻氧性、和蒸煮處理前后的水蒸氣阻擋性。[比較例7]
比較例7中，使用通過與實施例I中獲得分散液(SI)同樣的方法制備的分散液(SC7)。向3. 53質(zhì)量份85質(zhì)量％的磷酸水溶液中加入43. 45質(zhì)量份蒸餾水、12. 63質(zhì)量份硝酸鋁9水合物、19. 00質(zhì)量份甲醇和I. 39質(zhì)量份三氟乙酸，攪拌均勻，獲得溶液(TC7)。此處，溶液(TC7)中(金屬原子的摩爾數(shù))/(磷原子的摩爾數(shù))之比為I. I。接下來，在對溶液(TC7)進行攪拌的狀態(tài)下，滴加20. 00質(zhì)量份分散液(SC7)，滴加結(jié)束后再繼續(xù)攪拌30分鐘，獲得涂布液(UC7)。除使用涂布液(UC7)代替涂布液(Ul)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(YC7) (O. 5 μ m)/PET (12 μ m)結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(AC7)。用上述方法測定或評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(AC7)的層(YC7)(層(Y))的紅外線吸收光譜和復合結(jié)構(gòu)體的外觀。接下來，除使用復合結(jié)構(gòu)體(AC7)代替復合結(jié)構(gòu)體(Al)以外，通過與實施例I同樣的方法獲得具有層(YC7)/PET/粘合劑/CPP結(jié)構(gòu)的復合結(jié)構(gòu)體(BC7)。用上述方法評價獲得的復合結(jié)構(gòu)體(BC7)蒸煮處理前后的阻氧性、和蒸煮處理前后的水蒸氣阻擋性。上述實施例和比較例的制造條件示于表I中。另外，測定和評價結(jié)果示于表2和表3中。表I
權(quán)利要求
1.復合結(jié)構(gòu)體，所述復合結(jié)構(gòu)體具有基材X和層合在上述基材X上的層Y，上述層Y含有反應產(chǎn)物R，上述反應產(chǎn)物R是至少金屬氧化物A和磷化合物B反應而成的反應產(chǎn)物， 在800 HOOcnT1范圍內(nèi)的上述層Y的紅外線吸收光譜中，紅外線吸收為最大的波數(shù)η1在1080 1130cm-1的范圍內(nèi)。
2.復合結(jié)構(gòu)體，所述復合結(jié)構(gòu)體具有基材X和層合在上述基材X上的層Y，上述層Y含有反應產(chǎn)物R， 上述反應產(chǎn)物R是至少金屬氧化物A和磷化合物B反應而成的反應產(chǎn)物， 在800 HOOcnT1范圍內(nèi)的上述層Y的紅外線吸收光譜中，來自構(gòu)成上述金屬氧化物A的鍵、構(gòu)成上述磷化合物B的鍵、以及上述金屬氧化物A與上述磷化合物B自身和/或它們互相反應形成的鍵的所有紅外線吸收峰中，來自構(gòu)成上述金屬氧化物A的金屬原子M與來自上述化合物B的磷原子P經(jīng)由氧原子O結(jié)合的、以M-O-P表示的鍵的紅外線吸收峰為最大，上述為最大的紅外線吸收峰的波數(shù)η1在1080 1130CHT1的范圍內(nèi)。
3.權(quán)利要求I或2中記載的復合結(jié)構(gòu)體，其中，上述磷化合物B含有多個能與上述金屬氧化物A反應的部位。
4.權(quán)利要求I 3中任一項記載的復合結(jié)構(gòu)體，其中，在上述層Y的紅外線吸收光譜中，上述波數(shù)η1下的吸光度A1與波數(shù)η2下的吸光度A2滿足吸光度A2/吸光度A1 < O. 2的關系， 上述波數(shù)η2是在2500 4000CHT1范圍內(nèi)的上述層Y的紅外線吸收光譜中，基于羥基的伸縮振動的紅外線吸收為最大的波數(shù)。
5.權(quán)利要求I 4中任一項記載的復合結(jié)構(gòu)體，其中，上述波數(shù)η1的吸收峰的半值寬度為200cm 1以下。
6.復合結(jié)構(gòu)體，所述復合結(jié)構(gòu)體具有基材X和層合在上述基材X上的層Y， 上述層Y具有金屬氧化物A的顆粒經(jīng)由來自磷化合物B的磷原子彼此結(jié)合的結(jié)構(gòu)。
7.權(quán)利要求6中記載的復合結(jié)構(gòu)體，其中，上述顆粒彼此結(jié)合的金屬原子的摩爾數(shù)在上述顆粒彼此結(jié)合的上述磷原子的摩爾數(shù)的O I倍的范圍內(nèi)。
8.權(quán)利要求I 7中任一項記載的復合結(jié)構(gòu)體，其中，上述金屬氧化物A為化合物L的水解縮合物，所述化合物L含有可水解的特性基團結(jié)合的金屬原子M。
9.權(quán)利要求8中記載的復合結(jié)構(gòu)體，其中，上述化合物L含有下式(I)所示的至少I種化合物L1，MUR、—( I ) 式(I)中，M1 選自 Al、Ti 和 Zr，X1 選自 F、Cl、Br、I、R20-、R3C(=0)0_、(R4C(=0))2CH_ 和NO3, R1、! 2、R3和R4分別選自烷基、芳烷基、芳基和鏈烯基，式⑴中存在多個X1時，各X1彼此相同或不同，式(I)中存在多個R1時，各R1彼此相同或不同，式(I)中存在多個R2時，各R2彼此相同或不同，式(I)中存在多個R3時，各R3彼此相同或不同，式(I)中存在多個R4時，各R4彼此相同或不同，η等于M1的原子價，m表示I η的整數(shù)。
10.權(quán)利要求I 9中任一項記載的復合結(jié)構(gòu)體，其中，上述磷化合物B是選自磷酸、多聚磷酸、亞磷酸、膦酸和它們的衍生物的至少I種化合物。
11.權(quán)利要求I 10中任一項記載的復合結(jié)構(gòu)體，其中，上述層Y中，構(gòu)成上述金屬氧化物A的金屬原子的摩爾數(shù)Nm與來自上述磷化合物B的磷原子的摩爾數(shù)Np滿足0.8< (上述摩爾數(shù)Nm)/(上述摩爾數(shù)Np) <4. 5的關系。
12.權(quán)利要求I 11中任一項記載的復合結(jié)構(gòu)體，其中，上述層Y進一步包含聚合物C，所述聚合物C含有選自羥基、羧基、羧酸酐基和羧基的鹽的至少I種官能團f。
13.權(quán)利要求12中記載的復合結(jié)構(gòu)體，其中，上述聚合物C為選自聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、多糖類、聚丙烯酸、聚丙烯酸的鹽、聚甲基丙烯酸和聚甲基丙烯酸的鹽的至少I種聚合物。
14.權(quán)利要求I 13中任一項記載的復合結(jié)構(gòu)體，其中，上述基材X為層狀。
15.權(quán)利要求14中記載的復合結(jié)構(gòu)體，其中，上述基材X含有選自熱塑性樹脂膜層、紙層和無機蒸鍍層的至少I種層。
16.權(quán)利要求I 15中任一項記載的復合結(jié)構(gòu)體，所述復合結(jié)構(gòu)體在40°C、90/0%RH條件下的透濕度為5g/(m2 ·天)以下。
17.權(quán)利要求I 16中任一項記載的復合結(jié)構(gòu)體，所述復合結(jié)構(gòu)體在20°C、85%RH條件下的透氧度為lml/(m2·天Mtm)以下。
18.權(quán)利要求I 17中任一項記載的復合結(jié)構(gòu)體，所述復合結(jié)構(gòu)體在120°C的熱水中浸潰30分鐘后，在40°C、90/0%RH條件下的透濕度為浸潰前在40°C、90/0%RH條件下的透濕度的2倍以下。
19.權(quán)利要求I 18中任一項記載的復合結(jié)構(gòu)體，所述復合結(jié)構(gòu)體在120°C的熱水中浸潰30分鐘后，在20°C、85%RH條件下的透氧度為浸潰前在20°C、85%RH條件下的透氧度的2倍以下。
20.包裝材料,所述包裝材料包含權(quán)利要求I 19中任一項記載的復合結(jié)構(gòu)體。
21.權(quán)利要求20中記載的包裝材料，其為蒸煮食品用的包裝材料。
22.成形品，所述成形品是使用權(quán)利要求20或21中記載的包裝材料而形成的。
23.權(quán)利要求22中記載的成形品，所述成形品為立式填充密封袋、真空包裝袋、帶嘴袋、復合管容器、輸液袋、容器用蓋材、紙容器或真空絕熱體。
24.含有基材X和層合在上述基材X上的層Y的復合結(jié)構(gòu)體的制造方法，所述制造方法包括以下步驟 步驟(I)，通過將金屬氧化物A、含有能與上述金屬氧化物A反應的部位的至少I種化合物和溶劑混合，制備含有上述金屬氧化物A、上述至少I種化合物和上述溶劑的涂布液U ； 步驟(II)，通過在上述基材X上涂布上述涂布液U，在上述基材X上形成上述層Y的前體層；以及 步驟(III)，對上述前體層進行處理而形成上述層Y， 上述至少I種化合物包含磷化合物B， 上述至少I種化合物中所含的金屬原子的摩爾數(shù)在上述磷化合物B中所含的磷原子的摩爾數(shù)的O I倍的范圍內(nèi)。
25.權(quán)利要求I或2中記載的復合結(jié)構(gòu)體的制造方法， 其中，上述復合結(jié)構(gòu)體含有基材X和層合在上述基材X上的層Y， 所述制備方法包括以下步驟步驟(I)，通過將金屬氧化物A、含有能與上述金屬氧化物A反應的部位的至少I種化合物和溶劑混合，制備含有上述金屬氧化物A、上述至少I種化合物和上述溶劑的涂布液U ； 步驟(II)，通過在上述基材X上涂布上述涂布液U，在上述基材X上形成上述層Y的前體層；以及 步驟(III)，對上述前體層進行處理而形成上述層Y， 上述至少I種化合物包含磷化合物B， 上述至少I種化合物中所含的金屬原子的摩爾數(shù)在上述磷化合物B中所含的磷原子的摩爾數(shù)的O I倍的范圍內(nèi)。
26.權(quán)利要求24或25中記載的制造方法，其中，上述步驟(III)是將上述前體層在110°C以上的溫度下進行熱處理的步驟。
27.權(quán)利要求25中記載的制造方法，其中，在上述層Y的紅外線吸收光譜中，上述波數(shù)η1下的吸光度A1與波數(shù)η2下的吸光度A2滿足吸光度A2/吸光度A1 < O. 2的關系， 上述波數(shù)η2是2500 4000CHT1范圍內(nèi)的上述層Y的紅外線吸收光譜中，基于羥基的伸縮振動的紅外線吸收為最大的波數(shù)。
28.權(quán)利要求25或27中記載的制造方法，其中，上述波數(shù)η1的吸收峰的半值寬度為200cm 1 以下。
29.權(quán)利要求24 28中任一項記載的制造方法，其中，上述步驟(I)包括下述步驟 步驟(a)，制備含上述金屬氧化物A的液體S ； 步驟(b)，制備含上述磷化合物B的溶液T ；以及 步驟(c)，將上述液體S和上述溶液T混合。
30.權(quán)利要求29中記載的制造方法，其中，上述步驟(a)包括將選自下述的至少I種物質(zhì)縮合或水解縮合的步驟，所述物質(zhì)為含可水解的特性基團結(jié)合的金屬原子M的化合物L、上述化合物L的部分水解物、上述化合物L的完全水解物、上述化合物L的部分水解縮合物以及上述化合物L的完全水解物的一部分縮合而成的產(chǎn)物。
31.權(quán)利要求30中記載的制造方法，其中，上述化合物L含有下式(I)所示的至少I種化合物L1，M1X151R'^( ) 式(I)中，M1 選自 Al、Ti 和 Zr，X1 選自 F、Cl、Br、I、R20-、R3C(=0)0_、(R4C(=0))2CH_ 和NO3, R1、! 2、R3和R4分別選自烷基、芳烷基、芳基和鏈烯基，式⑴中存在多個X1時，各X1彼此相同或不同，式(I)中存在多個R1時，各R1彼此相同或不同，式(I)中存在多個R2時，各R2彼此相同或不同，式(I)中存在多個R3時，各R3彼此相同或不同，式(I)中存在多個R4時，各R4彼此相同或不同，η等于M1的原子價，m表示I η的整數(shù)。
32.權(quán)利要求24 31中任一項記載的制造方法，其中，上述涂布液U中進一步含有聚合物C， 上述聚合物C是含有選自羥基、羧基、羧酸酐基和羧基的鹽的至少I種官能團f的聚合物。
33.權(quán)利要求24 32中任一項記載的制造方法，其中，上述涂布液U中進一步含有酸化合物D， 上述酸化合物D是選自乙酸、鹽酸、硝酸、三氟乙酸和三氯乙酸的至少I種化合物。
34.權(quán)利要求26中記載的制造方法，其中，上述熱處理的時間在O.I秒 I小時的范圍內(nèi)。
35.涂布液，所述涂布液含有金屬氧化物A、磷化合物B和溶劑， 上述磷化合物B含有能與上述金屬氧化物A反應的部位。
36.權(quán)利要求35中記載的涂布液，所述涂布液中進一步含有選自聚合物C和酸化合物D的至少一種， 上述聚合物C含有選自羥基、羧基、羧酸酐基和羧基的鹽的至少I種官能團f， 上述酸化合物D是選自乙酸、鹽酸、硝酸、三氟乙酸、三氯乙酸的至少I種化合物。
全文摘要
本發(fā)明的復合結(jié)構(gòu)體包含基材(X)和層合在上述基材(X)上的層(Y)。層(Y)含有金屬氧化物(A)和磷化合物(B)的反應產(chǎn)物(R)。在800～1400cm-1范圍內(nèi)層(Y)的紅外線吸收光譜中，紅外線吸收為最大的波數(shù)(n1)在1080～1130cm-1的范圍內(nèi)。
文檔編號C09D133/02GK102821945SQ20118001662
公開日2012年12月12日 申請日期2011年3月30日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月30日
發(fā)明者吉田健太郎, 佐佐木良一, 表田護, 廣瀨航, 柴田學, 尾下龍也 申請人:可樂麗股份有限公司