專利名稱：一種60/40型高Tg混合型聚酯樹脂的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種熱固性混合型聚酯樹脂的制備方法，特別涉及一種60/40型高Tg 混合型聚酯樹脂的制備方法。
背景技術(shù)：
粉末涂料以其無污染、節(jié)省能源并且可回收利用，綜合性能也十分優(yōu)異等優(yōu)點(diǎn)，在涂料工業(yè)中占有很大的優(yōu)勢，近年來得到了快速的發(fā)展。混合型聚酯樹脂與環(huán)氧樹脂固化， 主要應(yīng)用于戶內(nèi)，具有很好的裝飾性能和耐酸、耐堿、耐腐蝕性能。混合型聚酯樹脂主要有 50/50,60/40 和 70/30 三種類型。通常60/40混合型聚酯樹脂的制備方法為將釜溫升至100°C左右，加入新戊二醇、乙二醇、二乙二醇、二甲基1-3丙二醇、精對苯二甲酸、己二酸、單丁基氧化錫，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下升溫到245°C，維持此溫度，直到反應(yīng)物的酸值為18-2aiigK0H/g，降溫至230°C，進(jìn)行減壓真空操作，直至反應(yīng)物的酸值為6-9mgK0H/g，降釜溫至210°C以下，投入偏苯三酸酐，維持此溫度至反應(yīng)物酸值為45-55mgK0H/g，然后投入固化促進(jìn)劑和抗氧化劑，維持15-30分鐘即完成。將制備出的熱固性聚酯樹脂加入填料、流平劑、增光劑、固化劑混合均勻后經(jīng)擠出機(jī)擠出，用磨粉機(jī)磨碎，然后過篩成粉末涂料。此種方法制備出的粉末涂料固化條件為 180 200°C /10-15分鐘，施工方便，便于回收，節(jié)能環(huán)保。60/40型樹脂是為了降低成本，在50/50基礎(chǔ)上開發(fā)出來的低固化劑用量的混合型樹脂，隨著環(huán)氧樹脂價格的居高不下，60/40型樹脂越來越多的替代50/50型，在市場上的比例不斷增大?；旌闲蜆渲捎趹?yīng)用于室內(nèi)，對戶外耐候性能沒太大要求，所以樹脂的玻璃化溫度一般不高，基本上在52-57°C左右。但由于地球氣溫的普遍升高，特別是一些亞熱帶國家， 溫度偏高，較低的玻璃化溫度使樹脂的儲存穩(wěn)定性下降。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種60/40型高Tg混合型聚酯樹脂的制備方法。本發(fā)明解決技術(shù)問題的技術(shù)方案為一種60/40型高Tg混合型聚酯樹脂的制備方法，包括合成工序、抽真空工序、固化工序在合成工序中，在原材料中加入三羥甲基丙烷和1，4-環(huán)己烷二甲酸，其與新戊二醇的摩爾比例分別為1 10-25和1 5-8。在合成工序中，乙二醇、二乙二醇、新戊二醇、己二酸、對苯二甲酸、單丁基氧化錫的摩爾比例為 15-20 4-7 10-25 1.5-3.5 25-35 0.5-1.5。所述的抽真空工序中，真空度為< 0. 090MPa，時間為2. 5h,在固化工序中，控制樹脂的粘度在0. 4-0. 6Pa. s，提高樹脂玻璃化溫度的同時保證板面流平性能。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，通過加入一定量的高支化度單體，增強(qiáng)了樹脂的活性，縮短了膠化時間；降低真空溫度，延長真空時間，使樹脂分子量分布更加均勻，對板面有一定的改善效果。除了玻璃化溫度有明顯提高外，板面的耐水煮性能也有很大的改善，這就大大增加了粉末涂料的實(shí)用性和應(yīng)用領(lǐng)域，具有廣闊的市場前景。玻璃化溫度較高，可達(dá)到68°C 左右，大大提高了樹脂的儲存穩(wěn)定性。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明做詳細(xì)敘述實(shí)施例1 A 合成工序在合成釜中，將釜溫升至90 100°C，依次投入新戊二醇3. 68kg、乙二醇2. 5kg、二乙二醇1. 0kg、精對苯二甲酸12kg、己二酸0. 8kg和單丁基氧化錫22g。投完料后封釜升溫，同時充入氮?dú)膺M(jìn)行生產(chǎn)保護(hù)，待溫度上升到245°C時維持反應(yīng)2小時，待反應(yīng)釜頂溫降至70°C以下取樣進(jìn)行檢測，酸值在18 2aiigK0H/g ；B 抽真空工序降釜溫至230°C，進(jìn)行真空操作，反應(yīng)釜真空度小于-0. 090MPa，維持此條件反應(yīng)2小時，取樣檢測酸值在6-9mgK0H/g ；C 固化工序降釜溫至210°C以下，投入偏苯三酸酐1. 25kg，在205-210條件下維持反應(yīng)1小時，取樣檢測酸值在45-55mgK0H/g，粘度在0. 2-0. 4Pa. s。然后投入固化促進(jìn)劑乙基三苯基溴化磷70g，維持20分鐘結(jié)束反應(yīng)，放料。D 混合工序?qū)⒅苽涑龅臒峁绦图兙埘ゼ尤牍袒瘎?、填料、流平劑、增光劑混合均勻后，?jīng)擠出機(jī)熔融擠出，用磨粉機(jī)磨成粉末涂料。實(shí)施例2 除A合成工序?yàn)樵诤铣筛?，將釜溫升?0 100°C，依次投入新戊二醇 3. 68kg、乙二醇2. 3kg、二乙二醇1. 0kg、三羥甲基丙烷0. 2kg、精對苯二甲酸12kg、己二酸 0. 8kg和單丁基氧化錫22g。投完料后封釜升溫，同時充入氮?dú)膺M(jìn)行生產(chǎn)保護(hù)，待溫度上升到245°C時維持反應(yīng)2小時，待反應(yīng)釜頂溫降至70°C以下取樣進(jìn)行檢測，酸值在18 22mgK0H/g；C固化工序中粘度控制在0. 4-0. 5Pa. s外，其余工序與實(shí)施例1相同。實(shí)施例3 除A合成工序?yàn)樵诤铣筛?，將釜溫升?0 100°C，依次投入新戊二醇 3. 68kg、乙二醇2. 5kg、二乙二醇1. 0kg、三羥甲基丙烷0. 3kg、精對苯二甲酸12kg、己二酸 0. 4kg、1，4-環(huán)己烷二甲酸0. 5kg和單丁基氧化錫22g。投完料后封釜升溫，同時充入氮?dú)膺M(jìn)行生產(chǎn)保護(hù)，待溫度上升到時維持反應(yīng)2小時，待反應(yīng)釜頂溫降至70°C以下取樣進(jìn)行檢測，酸值在18 2angK0H/g ；B工序中維持反應(yīng)時間為1小時外，其余工序與實(shí)施例2相同。實(shí)施例4 除A合成工序中新戊二醇加入量為4. Okg, 1，4-環(huán)己烷二甲酸加入量為1. Okg夕卜， 其余工序與實(shí)施例3相同。實(shí)施例5
除B抽真空工序中真空反應(yīng)溫度為220°C，真空反應(yīng)時間為2. 5小時；C固化工序中粘度控制在0. 4-0. 6Pa. s外，其余工序與實(shí)施例4相同。本發(fā)明的酸值按照GB/T 6743-2008的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢測。本發(fā)明的粘度按照GB/T 9751. 1-2008的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢測。本發(fā)明的軟化點(diǎn)按照GB/T 12007. 6-1989的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢測。本發(fā)明的玻璃化溫度按照GB/T 19466. 2-2004的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢測。實(shí)施例1-5所制備的混合型聚酯樹脂的一次性能指標(biāo)如表1所示表1
權(quán)利要求
1.一種60/40型高Tg混合型聚酯樹脂的制備方法，包括合成工序、抽真空工序、固化工序，其特征在于在合成工序中，在原材料中加入三羥甲基丙烷和1，4-環(huán)己烷二甲酸，其與新戊二醇的摩爾比例分別為1 10-25和1 5-8。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種60/40型高Tg混合型聚酯樹脂的制備方法，其特征在于在合成工序中，乙二醇、二乙二醇、新戊二醇、己二酸、對苯二甲酸、單丁基氧化錫的摩爾比例為 15-20 4-7 10-25 1.5-3.5 25-35 0.5-1.5。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種60/40型高Tg混合型聚酯樹脂的制備方法，其特征在于所述的抽真空工序中，真空度為< -0. 090MPa，時間為2.證。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種60/40型高Tg混合型聚酯樹脂的制備方法，其特征在于在固化工序中，控制樹脂的粘度在0. 4-0. 6Pa. s。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種60/40型高Tg混合型聚酯樹脂的制備方法，包括合成工序、抽真空工序、固化工序，在合成工序中，在原材料中加入三羥甲基丙烷和1，4-環(huán)己烷二甲酸，其與新戊二醇的摩爾比例分別為1∶10-25和1∶5-8。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，通過加入一定量的高支化度單體，增強(qiáng)了樹脂的活性，縮短了膠化時間；降低真空溫度，延長真空時間，使樹脂分子量分布更加均勻，對板面有一定的改善效果。除了玻璃化溫度有明顯提高外，板面的耐水煮性能也有很大的改善，這就大大增加了粉末涂料的實(shí)用性和應(yīng)用領(lǐng)域，具有廣闊的市場前景。玻璃化溫度較高，可達(dá)到68℃左右，大大提高了樹脂的儲存穩(wěn)定性。
文檔編號C09D5/03GK102417590SQ201110374740
公開日2012年4月18日 申請日期2011年11月23日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月23日
發(fā)明者劉志堅(jiān), 吳德清, 李保才, 焦金牛, 祝紅廣 申請人:安徽神劍新材料股份有限公司