專利名稱：發(fā)光性組合物和電致發(fā)光片及其制備方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及發(fā)光性組合物和電致發(fā)光片及其制備方法，特別是，涉及能夠與常溫下的電極貼合的發(fā)光性組合物，使用該發(fā)光性組合物成本低且效率高、并且亮度高、可靠性高的、可大量生產(chǎn)的電致發(fā)光片及其制備方法。
背景技術(shù)：
利用交流電源的電致發(fā)光組件，例如無機EL組件，通過印刷技術(shù)，能夠在紙或高分子薄膜上形成電子裝置，作為要求柔韌性的照明組件形成了市場。作為該無機EL組件，例如，如專利文獻I中記載的電致發(fā)光燈等所示的那樣，將分散到樹脂粘合劑中的電介質(zhì) 材料和發(fā)光體材料分別使用絲網(wǎng)印刷技術(shù)層壓到電極上來制備。然而，通過該方法制備的電致發(fā)光片存在工序數(shù)多，不適于大量生產(chǎn)等問題。另外，在專利文獻2中，通過在發(fā)光層中使用電容率高的樹脂粘合劑，提供了一種高亮度的可靠性高的電致發(fā)光片，但是該樹脂粘合劑在常溫下沒有粘著性，與電極貼合時，需要進行加熱貼合，這樣不僅有可能損壞基材和電極，還存在使生產(chǎn)效率顯著降低的問題。在這樣的狀況下，要求一種不需要加熱、在常溫下可生產(chǎn)、生產(chǎn)率高、可低成本大量生產(chǎn)的電致發(fā)光片及其制備方法?，F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻I :特公平7-58636號公報專利文獻2 :特開平5-47472號公報

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明為了解決所述課題，目的在于提供一種不需要加熱、在常溫下即可生產(chǎn)、生產(chǎn)率高、可低成本大量生產(chǎn)的電致發(fā)光片及其制備方法、以及其中使用的發(fā)光性組合物。本發(fā)明的發(fā)明人為了實現(xiàn)所述目的，經(jīng)過反復深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過使用含有規(guī)定量的具有氰乙基的化合物、粘著性樹脂材料以及電致發(fā)光體的發(fā)光性組合物，能夠?qū)崿F(xiàn)所述目的，從而完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明提供了 (I) 一種發(fā)光性組合物，該發(fā)光性組合物含有㈧具有氰乙基的化合物、⑶粘著性樹脂材料、以及(C)電致發(fā)光體，其特征在于，相對于100質(zhì)量份的㈧成分，⑶成分的量為1-1000質(zhì)量份；(2)根據(jù)⑴所述的發(fā)光性組合物，其中，⑶成分含有選自(a)玻璃化溫度為-70 5°C的粘著性樹脂材料和(b)含有橡膠狀烴系彈性體和增粘劑的粘著性樹脂材料中的至少一種；(3)根據(jù)⑴所述的發(fā)光性組合物，其中，㈧成分的質(zhì)均分子量為10000-200000 ；
(4)根據(jù)(I)所述的發(fā)光性組合物，其中，相對于總計100質(zhì)量份的㈧成分和(B)成分，(C)成分的量為O. 5-600質(zhì)量份；(5)根據(jù)⑴所述的發(fā)光性組合物，其中，該發(fā)光性組合物是將(C)成分混煉并分散到(A)成分和(B)成分的混合物中而成的；(6)根據(jù)(5)所述的發(fā)光性組合物，其中，(A)成分和(B)成分的混合物的相對電容率為6以上；(7) 一種電致發(fā)光片，該電致發(fā)光片至少是由第一電極、電致發(fā)光層、第二電極依次層壓而成的，第一電極和第二電極中至少一者為透明的，上述電致發(fā)光層是使用(1)-(6)中任意一項所述的發(fā)光性組合物而形成的；(8)根據(jù)(7)所述的電致發(fā)光片的制備方法，其中，該制備方法使用至少具有輥抽出部、輥卷取部、涂布部以及貼合部的涂布裝置，將卷取成卷狀的第一電極或第二電極的任 意一者的電極抽出，在涂布部涂布(1)-(6)中任意一項所述的發(fā)光性組合物，在抽出的電極上形成電致發(fā)光層，在貼合部，將電致發(fā)光層和另一電極貼合形成電致發(fā)光片，將得到的電致發(fā)光片用卷取部卷取。本發(fā)明的發(fā)光性組合物具有粘著性，能夠與常溫的電極貼合，因此可以提供成本低且高效的、可大量生產(chǎn)的、亮度高可靠性高的電致發(fā)光片。


[圖I]為表示本發(fā)明的電致發(fā)光片的制備方法的一個例子的圖。
具體實施例方式本發(fā)明的發(fā)光性組合物為含有㈧具有氰乙基的化合物、⑶粘著性樹脂材料、以及(C)電致發(fā)光體的發(fā)光性組合物，其中，相對于100質(zhì)量份的(A)成分，(B)成分的量為1-1000質(zhì)量份，優(yōu)選為2-300質(zhì)量份。(B)成分的量不足I質(zhì)量份時，得不到具有粘著性的發(fā)光性組合物，由于與后述的電極之間部分粘貼不好而引起發(fā)光不均，使得發(fā)光亮度降低，超過1000質(zhì)量份時，得不到充分的發(fā)光亮度。另外，相對于總計100質(zhì)量份的⑷成分和⑶成分，(C)成分的量優(yōu)選為O. 5-600質(zhì)量份，更優(yōu)選為1-400質(zhì)量份。(C)成分的量為O. 5質(zhì)量份以上時，作為發(fā)光性組合物可得到充分的功能(發(fā)光功能)，為600質(zhì)量份以下時，與電極貼合時能夠得到充分的粘著性。作為所述(A)成分的具有氰乙基的化合物，可舉出氰乙基纖維素、氰乙基茁霉多糖(7* 7 二 f^ )、氰乙基淀粉等多糖類的氰乙基化物；氰乙基羥乙基纖維素、氰乙基甘油茁霉多糖等多糖類衍生物的氰乙基化物；氰乙基聚乙烯醇等多元醇類的氰乙基化物；蔗糖類的氰乙基化物；糖醇類的氰乙基化物等。這些氰乙基化物通過使例如所述多糖類、多糖類衍生物、多元醇類、蔗糖類、糖醇類等具有羥基的化合物與丙烯腈反應，使具有氰乙基的取代基取代部分或全部的羥基來獲得。本發(fā)明的發(fā)光性組合物通過含有具有氰乙基的化合物，使得使用該發(fā)光性組合物形成的電致發(fā)光層的電致發(fā)光體以外部分的相對電容率變大、發(fā)光亮度變高。作為(A)成分，優(yōu)選為質(zhì)均分子量為10000-200000的化合物，更優(yōu)選為20000-150000的化合物。質(zhì)均分子量為該范圍時，具有氰乙基的化合物作為粘合劑發(fā)揮良好的功能，另外，能夠形成具有適當?shù)娜彳浶缘碾娭掳l(fā)光層另外，來自具有氰乙基的化合物的氰乙基的氮的含量(氮含量)優(yōu)選為5質(zhì)量％以上。氮含量為5質(zhì)量％以上時，能夠容易地使電致發(fā)光層的相對電容率達到所希望的值，得到具有高發(fā)光亮度的電致發(fā)光片。但是，氮含量超過20質(zhì)量％的具有氰乙基的化合物難以制備。因此，優(yōu)選氮含量為5-20質(zhì)量％，更優(yōu)選為8-15質(zhì)量％。另外，氮含量通過CHN元素分析法得到。另外，具有氰乙基的化合物的軟化溫度優(yōu)選為20_150°C。軟化溫度為該范圍時，即使含有電致發(fā)光體，也能夠形成具有適當?shù)娜彳浶缘碾娭掳l(fā)光層。軟化溫度按照Jis K7206進行測定。作為所述(B)成分的粘著性樹脂材料，只要是具有粘著性的樹脂材料，就沒有特別的限定，優(yōu)選為含有選自(a)玻璃化溫度為-70 5°C的粘著性樹脂材料和(b)含有橡膠狀烴系彈性體和增粘劑的粘著性樹脂材料中的至少一種。作為(a)成分，例如可舉出丙烯酸聚合物等的丙烯酸系樹脂。作為具有粘著性的丙烯酸系樹脂，可優(yōu)選舉出酯基部分的烷基的碳原子數(shù)為1-20的(甲基)丙烯酸酯和根據(jù)期望而使用的具有羧基等官能團的單體和其它的單體的共聚物，即(甲基)丙烯酸酯共聚物。在本發(fā)明中，“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”兩者的意思。在此，作為酯基部分的烷基的碳原子數(shù)為1-20的(甲基)丙烯酸酯的例子，可以舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯等。這些可以單獨使用，也可以兩種以上組合使用。作為根據(jù)期望而使用的具有官能團的單體的例子，可以舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、馬來酸、衣康酸、檸康酸等的乙烯系不飽和羧酸；(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯；(甲基)丙烯酸一甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸一乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸一甲基氨基丙酉旨、(甲基)丙稀酸一乙基氣基丙酷等的(甲基)丙稀酸一燒基氣基燒基酷等。這些單體可以單獨使用，也可以兩種以上組合使用。另外，作為根據(jù)期望而使用的其它單體的例子，可以舉出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等的乙烯酯類；乙烯、丙烯、異丁烯等的烯烴類；氯乙烯、偏氯乙烯等的鹵化烯烴類；苯乙烯、α -甲基苯乙烯等的苯乙烯系單體；丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等的二烯系單體；丙烯腈、甲基丙烯腈等的腈系單體；丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、Ν，Ν-二甲基丙烯酰胺等的丙烯酰胺類等。它們可以單獨使用，也可以兩種以上組合使用。本發(fā)明中，在使用所述的丙烯酸系樹脂的情況下，為了使其玻璃化溫度為-70 5°C的范圍，優(yōu)選以(甲基)丙烯酸酯為主體，從具有官能團的其它單體和它們以外的單體中適當選擇至少一種進行聚合。共聚形態(tài)沒有特別限制，可以為無規(guī)、嵌段、接枝共聚物中的任意一種。另外，分子量以質(zhì)均分子量計優(yōu)選為30萬以上，更優(yōu)選為50萬-150萬。另夕卜，該質(zhì)均分子量為通過以四氫呋喃為展開溶劑的凝膠滲透色譜法測定聚合體，并換算為聚苯乙烯而求出的值。
為了保持所述丙烯酸系樹脂在常溫下的粘著性，并且抑制電致發(fā)光層與其它層接合時的突出性，可以使該丙烯酸系樹脂中具有活性氫的官能團(例如，羥基、羧基等)與聚異氰酸酯等交聯(lián)劑反應，或者聚合時與多官能丙烯酸酯系單體等內(nèi)部交聯(lián)劑共聚。另外，優(yōu)選交聯(lián)后的丙烯酸系樹脂的玻璃化溫度Tg為-70 5°C的范圍。另外，本發(fā)明中，玻璃化溫度(Tg)通過下述測定方法I求得。(測定方法I)根據(jù)JIS K 7121，使用輸入功率補償差示掃描量熱儀(入力補償示差走查熱量測定裝置)，在從_80°C到250°C的溫度范圍內(nèi)，測定外推玻璃化開始溫度，求出Tg。作為(b)成分中所含的橡膠狀烴系彈性體，沒有特別的限制，可以為各種各樣的橡膠狀彈性體，例如可以使用二烯系橡膠狀彈性體、烯烴系橡膠狀彈性體、苯乙烯系橡膠狀彈性體等。作為所述二烯系橡膠狀彈性體，例如可以舉出天然橡膠、合成異戊二烯橡膠、丁二烯橡膠、丁腈橡膠、氫化丁腈橡膠、氯丁橡膠等；作為烯烴系橡膠狀彈性體，可以舉出例如聚異丁烯、聚丁烯、丁基橡膠、乙烯/丙烯共聚物彈性體、乙烯/I- 丁烯共聚物彈性體、乙烯/丙烯/I- 丁烯共聚物彈性體、乙烯/I-己烯共聚物彈性體、乙烯/I-辛烯共聚物彈性體、乙烯/苯乙烯共聚物彈性體、乙烯/降冰片烯共聚物彈性體、丙烯/I- 丁烯共聚物彈性體、乙烯/丙烯/非共軛二烯共聚物彈性體、乙烯/I- 丁烯/非共軛二烯共聚物彈性體、乙烯/丙烯/I- 丁烯/非共軛二烯共聚物彈性體等。另一方面，作為苯乙烯系橡膠狀彈性體，例如可以舉出苯乙烯/乙烯/丙烯嵌段共聚物、苯乙烯/ 丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯/ 丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/異戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/ 丁二烯嵌段共聚物的加氫化物、苯乙烯/ 丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物的加氫化物、苯乙烯/異戊二烯嵌段共聚物的加氫化物、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物的加氫化物等。本發(fā)明中，作為橡膠狀烴系彈性體，可以單獨使用一種，也可以兩種以上組合使用。另外，作為(b)成分中所含的增粘劑，可以舉出例如松香樹脂、松香酯樹脂、萜烯樹脂、萜烯酚樹脂、酚醛樹脂、二甲苯樹脂、苯并呋喃樹脂、苯并呋喃-茚樹脂、苯乙烯樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環(huán)族系烴樹脂、以及它們的改性品、加氫化物等，并不限于它們。這些增粘劑可以單獨使用，也可以兩種以上并用。本發(fā)明中，(A)成分和(B)成分的混合物的相對電容率優(yōu)選為6以上，更優(yōu)選為6. 5-30。相對電容率為6以上時，加入(C)成分時，作為電致發(fā)光片能夠獲得充分的發(fā)光亮度。另外，本發(fā)明中，相對電容率通過下述測定方法2求得。(測定方法2)將組合物制成片狀膜厚100 μ m的膜(大小5cmX5cm)。使用阻抗分析儀測定IMHz下的靜電容量(Cp)，代入以下所示的式中，求出相對電容率(ε)。ε = (dXCp)/( 3i Xr2X ε °)[d:膜厚(m)、r:電極半徑(2. 5 X 10 , ε ° :真空電容率(8. 854Χ 10_12)]
作為所述(C)成分的電致發(fā)光體，只要是能夠通過施加電壓而發(fā)光的材料就沒有特別的限制，可以舉出 ZnS: Cu、ZnS: Mn、ZnS: TbF3、ZnS: SmF3、ZnS: TmF3、CaS: Eu、SrS: Ce 等的無機EL (EL 電致發(fā)光)材料。另外，本發(fā)明的發(fā)光性組合物中，除了所述(A)、(B)、(C)成分以外，在不影響本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，根據(jù)必要，可以添加其它的添加物，例如，防沉降劑、有機或無機熒光體、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑等。本發(fā)明的發(fā)光性組合物可以將(A)、(B)、(C)成分通過常規(guī)方法分散混合，向(A)成分和⑶成分的混合物(以下，將㈧成分和⑶成分的混合物稱為粘著性組合物)中混煉并分散(C)成分時，生產(chǎn)效率良好而優(yōu)選。另外，在混煉分散時，可以添加溶劑。作為溶劑，可以使用甲基乙基酮、甲基異丁酮等。作為溶劑的量，相對于100質(zhì)量份的粘著性組合物，優(yōu)選為20-400質(zhì)量份。 使用了上述的本發(fā)明的發(fā)光性組合物的電致發(fā)光片至少依次層壓有第一電極、電致發(fā)光層、第二電極，第一電極和第二電極中的至少一者為透明的，上述電致發(fā)光層為使用本發(fā)明的發(fā)光性組合物而形成的。作為第一電極和第二電極，哪一者具有透明性沒有特別的限制，可以舉出氧化銦錫(ITO)、氧化銦、氧化錫等的金屬氧化膜的薄膜；貴金屬薄膜等的超薄膜；聚苯胺、聚噻吩等導電性聚合物等有機物等的透明電極材料;Al、Cu、Ni等的金屬箔；炭黑等的導電性填料分散到樹脂中而成的樹脂薄膜等。電致發(fā)光層的厚度通常為O. 1-200 μ m,優(yōu)選為1-100 μ m。另外，本發(fā)明的電致發(fā)光片中，優(yōu)選設置電介質(zhì)層。電介質(zhì)層可以設置在電致發(fā)光層和第一電極之間、或者電致發(fā)光層和第二電極之間。作為電介質(zhì)層的材料，例如，可舉出鈦酸鋇、氧化硅、氮化硅、銻摻雜氧化錫、氧化釔、氧化鈦等。電介質(zhì)層的厚度通常優(yōu)選為O. 1-50 μ m。本發(fā)明的發(fā)光性組合物具有粘著性，特別是不需要加熱在常溫下可制備電致發(fā)光片，因此，能夠使用一般的涂布裝置進行制備。即，使用至少具有輥抽出部、輥卷取部、涂布部以及貼合部的涂布裝置，將卷繞成卷狀的第一電極或第二電極的任意一個電極抽出，在涂布部涂布本發(fā)明的發(fā)光性組合物，在抽出的電極上形成電致發(fā)光層，在貼合部，將電致發(fā)光層與另一電極貼合，形成電致發(fā)光片，將得到的電致發(fā)光片在卷取部進行卷取，由此來進行制備。具體地，例如，如圖I所示，從第一輥抽出部I將第一電極抽出，在涂布部2涂布發(fā)光性組合物，根據(jù)需要在干燥部3進行干燥，從第二輥抽出部4將第二電極抽出，在貼合部5進行貼合，在輥卷取部6卷取。發(fā)光性組合物的涂布方法沒有特別的限制，優(yōu)選為模具涂布法(夕'、2 —卜法)、刮刀涂布法。干燥通常在80-150°C下進行10秒-5分鐘。實施例以下，通過實施例對本發(fā)明進行更詳細地說明，但本發(fā)明在不超出其主旨的范圍內(nèi)，并不限于以下實施例。另外，實施例和比較例中測定的物性值以及評價按照以下的方式進行。I.玻璃化溫度(Tg)的測定作為輸入功率補償差示掃描量熱儀，使用一# >工—社制、Pyrisl DSC[商品名]，按照上述測定方法I進行測定。2.相對電容率的測定將(A)具有氰乙基的化合物的甲基乙基酮溶液、⑶粘著性組合物的甲基乙基酮溶液、以及(A)具有氰乙基的化合物和(B)粘著性組合物的混合物(粘著性樹脂材料)的甲基乙基酮溶液分別涂布到剝離薄膜(株)制、“PET-3811” [商品名])上，并干燥，除去剝離薄膜制成厚度為100 μ m的片狀膜，作為阻抗分析儀，使用HEWLETT PACKARD社制、4194A[商品名]，按照上述測定方法2進行測定。另外，干燥在110°C下進行2分鐘。3.質(zhì)均分子量的測定 通過凝膠滲透色譜法(GPC)法進行測定(換算為標準聚苯乙烯)。使用的裝置、條件等如下所示GPC 裝置高速 GPC 裝置 “HLC-8020GPC” (東〃 一(株)制)柱:“TSKguard column HXL_L”、“TSK Gel G400HXL”、“TSK Gel G3000HXL”、“TSKGel G2000HXLJ (東〃一(株)制、以該順序連接于裝置)流動相四氫呋喃柱溫度40°C流速1.OmL/min檢測器示差折射率檢測器(東〃 一(株)制)4.氮含量的測定通過CHN元素分析法，使用元素分析裝置(一々 > 工> V —社制、“2400 · CHNS ” [商品名])進行測定。5.軟化溫度的測定按照JIS K7206規(guī)定的A50進行測定。6.粘著力的測定將發(fā)光性組合物的涂布液以厚度為20 μ m的方式涂布到聚對苯二甲酸乙二醇酯(三菱樹脂社制、PET38T-100[商品名]、38μπι)上，并干燥(110°C、2分鐘)，按照JISZ0237(2006)測定180度剝離粘著力。7.亮度的測定使用亮度計(2 二力S 7 >夕社制、LS-100[商品名])，測定以250V、1500Hz下驅(qū)動時的發(fā)光亮度。8.照度的測定以250V、1500Hz下驅(qū)動時，使用色彩照度計(2 二力S 7 >夕社制、CL-200 [商品名])測定距發(fā)光面IOcm的距離的照度。9.發(fā)光面狀態(tài)的評價通過目測250V、1500Hz下驅(qū)動時的發(fā)光面的發(fā)光不均，按照以下的方式進行確認。良好面前體均勻發(fā)光發(fā)光面不均發(fā)光面亮度不均、發(fā)現(xiàn)非發(fā)光部實施例I向100質(zhì)量份作為㈧具有氰乙基的化合物的氰乙基聚乙烯醇(信越化學株式會社制CR-V[商品名]、相對電容率17. 76、質(zhì)均分子量60000、氮含量12. 9質(zhì)量％、軟化溫度300C )中，添加11質(zhì)量份作為(B)粘著性樹脂材料的丙烯酸酯共聚物(丙烯酸丁酯/丙烯酸=80/20(質(zhì)量比)的共聚物、質(zhì)均分子量70萬、Tg = -340C )、以及340質(zhì)量份作為溶劑的甲基乙基酮，配制成粘著性組合物溶液。接著，相對于所述粘著性組合物溶液的100質(zhì)量份固體成分，混合400質(zhì)量份作為(C)電致發(fā)光體的由ZnS · Cu形成的EL熒光體(才^> K 二 7社制、GG25BlueGreen[商品名]),形成發(fā)光性組合物的涂布液,在第二電極基材(ΙΤ0-聚對苯二甲酸乙二醇酯(8(^!11)(尾池工業(yè)株式會社制))的ITO(第二電極)上以膜厚為55μπι(干燥后)的方式涂布，在110°C下干燥2分鐘，得到具有電致發(fā)光層的第一層壓體。然后，將電致發(fā)光層與第一電極基材(鋁箔(12μπι)-聚對苯二甲酸乙二醇酯(50μπι) τ y'T S株式會社制、TA卜[商品名]))的鋁箔(第一電極)側(cè)接合，得到電致發(fā)光片。對粘著性組合物測定相對電容率的結(jié)果、對發(fā)光性組合物測定粘著力的結(jié)果、對所得到的電致發(fā)光片亮度、照度的測定以及發(fā)光面狀態(tài)的評價結(jié)果如表I所示。實施例2向100質(zhì)量份氰乙基聚乙烯醇中添加43質(zhì)量份作為粘著性樹脂材料的丙烯酸酯共聚物、以及340質(zhì)量份作為溶劑的甲基乙基酮，形成粘著性組合物溶液，除此以外，與實施例I同樣地操作，得到電致發(fā)光片。與實施例I同樣地操作，對粘著性組合物的相對電容率、對發(fā)光性組合物的粘著力、對所得到的電致發(fā)光片的亮度、照度以及發(fā)光面狀態(tài)進行測定，評價的結(jié)果如表I所
/Jn ο實施例3向100質(zhì)量份氰乙基聚乙烯醇中添加100質(zhì)量份作為粘著性樹脂材料的丙烯酸酯共聚物、以及340質(zhì)量份作為溶劑的甲基乙基酮，形成粘著性組合物溶液，除此以外，與實施例I同樣地操作，得到電致發(fā)光片。與實施例I同樣地操作，對粘著性組合物的相對電容率、對發(fā)光性組合物的粘著力、對所得到的電致發(fā)光片的亮度、照度以及發(fā)光面狀態(tài)進行測定，評價的結(jié)果如表I所
/Jn ο實施例4作為粘著性樹脂材料，替代實施例I的丙烯酸酯共聚物，使用丙烯酸丁酯/丙烯酸= 90/10(質(zhì)量比)的共聚物(質(zhì)均分子量70萬、Tg =-45°C)，除此之外，與實施例I同樣地操作，得到電致發(fā)光片。與實施例I同樣地操作，對粘著性組合物的相對電容率、對發(fā)光性組合物的粘著力、對所得到的電致發(fā)光片的亮度、照度以及發(fā)光面狀態(tài)進行測定，評價的結(jié)果如表I所
/Jn ο實施例5
作為粘著性樹脂材料，替代實施例I的丙烯酸酯共聚物，使用丙烯酸丁酯/丙烯酸-2-羥基乙酯=95/5 (質(zhì)量比)的共聚物(質(zhì)均分子量71萬、Tg = -520C )，除此以外，與實施例I同樣地操作，得到電致發(fā)光片。與實施例I同樣地操作，對粘著性組合物的相對電容率、對發(fā)光性組合物的粘著力、對所得到的電致發(fā)光片的亮度、照度以及發(fā)光面狀態(tài)進行測定，評價的結(jié)果如表I所
實施例6作為粘著性樹脂材料，替代實施例I的丙烯酸酯共聚物，使用丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸乙酯/乙酸乙烯酯/丙烯酰胺=56/27/17/2的共聚物(質(zhì)均分子量70萬、Tg=_56°C )，除此以外，與實施例I同樣地操作，得到電致發(fā)光片。與實施例I同樣地操作，對粘著性組合物的相對電容率、對發(fā)光性組合物的粘著力、對所得到的電致發(fā)光片的亮度、照度以及發(fā)光面狀態(tài)進行測定，評價的結(jié)果如表I所實施例7替代氰乙基聚乙烯醇，使用氰乙基羥乙基纖維素(信越化學株式會社制CR-E、相對電容率17. 10、質(zhì)均分子量110000、氮含量12. 4質(zhì)量％、軟化溫度55°C )，除此以外，與實施例I同樣地操作，得到電致發(fā)光片。與實施例I同樣地操作，對粘著性組合物的相對電容率、對發(fā)光性組合物的粘著力、對所得到的電致發(fā)光片的亮度、照度以及發(fā)光面狀態(tài)進行測定，評價的結(jié)果如表I所
/Jn ο實施例8替代氰乙基聚乙烯醇，使用氰乙基茁霉多糖(信越化學株式會社制CR-S、相對電容率17. 25、質(zhì)均分子量49000、氮含量10. O質(zhì)量％、軟化溫度95°C )，除此以外，與實施例I同樣地操作，得到電致發(fā)光片。與實施例I同樣地操作，對粘著性組合物的相對電容率、對發(fā)光性組合物的粘著力、對所得到的電致發(fā)光片的亮度、照度以及發(fā)光面狀態(tài)進行測定，評價的結(jié)果如表I所
/Jn ο實施例9作為粘著性樹脂材料，替代丙烯酸酯共聚物，使用50質(zhì)量份作為橡膠系烴系彈性體的苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物(七卜> 2043 [商品名]，(株)^ 5 >制)和50質(zhì)量份作為增粘劑的萜烯酚樹脂(商品名YS V ” 一 2115 [商品名]、Y ^S力^ (株)制)的混合物，除此以外，與實施例I同樣地操作，得到電致發(fā)光片。與實施例I同樣地操作，對粘著性組合物的相對電容率、對發(fā)光性組合物的粘著力、對所得到的電致發(fā)光片的亮度、照度以及發(fā)光面狀態(tài)進行測定，評價的結(jié)果如表I所
/Jn ο實施例10作為粘著性樹脂材料，替代丙烯酸酯共聚物，使用100質(zhì)量份作為橡膠系烴系彈性體的聚丁烯-聚異丁烯系樹脂(新日本化學株式會社制、工〃一夕y ^ SA400E[商品名])和50質(zhì)量份增粘劑(荒川化學工業(yè)株式會社制、加氫石油樹脂7 > P-125[商品名])的混合物，除此以外，與實施例I同樣地操作，得到電致發(fā)光片。與實施例I同樣地操作，對粘著性組合物的相對電容率、對發(fā)光性組合物的粘著力、對所得到的電致發(fā)光片的亮度、照度以及發(fā)光面狀態(tài)進行測定，評價的結(jié)果如表I所
/Jn ο
實施例11使用圖I所示的涂布裝置，在抽出的第二電極(ΙΤ0-聚對苯二甲酸乙二醇酯(80 μ m)基材(尾池工業(yè)株式會社制))的ITO上以膜厚為55 μ m (干燥后)的方式涂布實施例I制備的發(fā)光性組合物，干燥(110°C、2分鐘)形成電致發(fā)光層，在貼合部將第一電極(鋁箔(12 μ m)_聚對苯二甲酸乙二醇酯(50 μ m)層壓基材(7 ” 7 7 )v S株式會社制、7
卜[商品名]))的鋁箔和電致發(fā)光層貼合，得到電致發(fā)光片。與實施例I同樣地操作，對粘著性組合物的相對電容率、對發(fā)光性組合物的粘著力、對所得到的電致發(fā)光片的亮度、照度以及發(fā)光面狀態(tài)進行測定，評價的結(jié)果如表I所
/Jn ο比較例I 將100質(zhì)量份氰乙基聚乙烯醇(信越化學株式會社制CR-V[商品名]、前述)、340質(zhì)量份作為溶劑的甲基乙基酮、400質(zhì)量份由ZnS · Cu形成的EL熒光體(才7 ^ Λ ;ws'二 7社制、GG25 BlueGreen [商品名])混合，制備不含粘著性樹脂材料的發(fā)光性組合物，除此以外，與實施例I同樣地操作，得到電致發(fā)光片。與實施例I同樣地操作，對相對電容率、發(fā)光性組合物的粘著力、對電致發(fā)光片的亮度、照度以及發(fā)光面狀態(tài)進行測定，評價的結(jié)果如表I所示。比較例2作為粘著性組合物溶液，只使用丙烯酸酯共聚物以及340質(zhì)量份作為溶劑的甲基乙基酮，而不使用具有氰乙基的化合物，除此以外，與實施例I同樣地操作，得到電致發(fā)光片。與實施例I同樣地操作，對相對電容率、發(fā)光性組合物的粘著力、對所得到的電致發(fā)光片的亮度、照度以及發(fā)光面狀態(tài)進行測定，評價的結(jié)果如表I所示。[表I]表I
粘著性組合發(fā)光性組合物 ΓΙ^^^
物相對電容粘著力_____發(fā)光面狀態(tài)
__^__(N/25mm)__(cd/m2)__(Ix)__
實施例 I13.37 — 1.2 ~ 392.91185.1良好
實施例 2__9^0__3_4__306.0__910.0__良好
實施例 36.54 — 8.9 _ 271.2843.1良好
實施例 4__mi__12__388.2__1179.2__良好
實施例 5__12.97__U__381.2__1122.0__良好
實施例 6__1121__12__391.5__1231.5__良好
實施例 7__12.99__12__390.4__1210.1__良好
實施例 8__12ΛΙ__U__380.1__1190.3__良好
實施例 9__13_Π__IJ__390.1__Π 85.1__良好
實施例 10 13.17 — 1.1 _ 391.51185.0良好
實施例 1113.37__12__393.0__1188.4__良好
比較例I17.76 — 0.0 ~ 270.5810.0 發(fā)光面不均
比較例 24.2623.591.6269.2良好
*比較例I的相對電容率為具有氰乙基的化合物(氰乙基聚乙烯醇)的相對電容率。*比較例2的相對電容率為粘著性組合物(丙烯酸酯共聚物)的相對電容率。如表I所示，實施例1-11的電致發(fā)光片具有高亮度，其結(jié)果照度也高、發(fā)光面狀態(tài)良好。與此相對，不含粘著性樹脂材料的比較例I的電致發(fā)光片在發(fā)光面上看到不均勻，亮度和照度低，不含具有氰乙基的化合物的比較例2的電致發(fā)光片亮度低。工業(yè)實用性如以上詳細的說明那樣，本發(fā)明的發(fā)光性組合物具有粘著性，可在常溫下與電極 貼合，因此能夠提供可以低成本高效率地大量生產(chǎn)的、高亮度的且可靠性高的電致發(fā)光片。因此，例如作為適于無機EL組件等生產(chǎn)的實用的發(fā)光性組合物、電致發(fā)光片極其有用。附圖標記說明I.第一輥抽出部2.涂布部3.干燥部4.第二輥抽出部5.貼合部6.輥卷取部
權(quán)利要求
1.一種發(fā)光性組合物，該發(fā)光性組合物含有(A)具有氰乙基的化合物、(B)粘著性樹脂材料、以及(C)電致發(fā)光體，其特征在于，相對于100質(zhì)量份的㈧成分，⑶成分的量為1-1000質(zhì)量份。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的發(fā)光性組合物，其中，(B)成分含有選自(a)玻璃化溫度為-70 5 °C的粘著性樹脂材料和(b)含有橡膠狀烴系彈性體和增粘劑的粘著性樹脂材料中的至少一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的發(fā)光性組合物，其中，㈧成分的質(zhì)均分子量為10000-200000。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的發(fā)光性組合物，其中，相對于總計100質(zhì)量份的(A)成分和(B)成分，(C)成分的量為O. 5-600質(zhì)量份。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的發(fā)光性組合物，其中，該發(fā)光性組合物是將(C)成分混煉并分散到(A)成分和(B)成分的混合物中而成的。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的發(fā)光性組合物，其中，(A)成分和⑶成分的混合物的相對電容率為6以上。
7.—種電致發(fā)光片，該電致發(fā)光片至少是由第一電極、電致發(fā)光層、第二電極依次層壓而成的，第一電極和第二電極中至少一者為透明的，上述電致發(fā)光層是使用權(quán)利要求1-6中任意一項所述的發(fā)光性組合物而形成的。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的電致發(fā)光片的制備方法，其特征在于，該制備方法使用至少具有輥抽出部、輥卷取部、涂布部以及貼合部的涂布裝置，將卷取成卷狀的第一電極或第二電極的任意一者的電極抽出，在涂布部涂布權(quán)利要求1-6中任意一項所述的發(fā)光性組合物，在抽出的電極上形成電致發(fā)光層，在貼合部，將電致發(fā)光層和另一電極貼合形成電致發(fā)光片，將得到的電致發(fā)光片用卷取部卷取。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種發(fā)光性組合物，所述發(fā)光性組合物含有(A)具有氰乙基的化合物、(B)粘著性樹脂材料、以及(C)電致發(fā)光體，其中，相對于100質(zhì)量份的(A)成分，(B)成分的量為1-1000質(zhì)量份。還提供了一種電致發(fā)光片，所述電致發(fā)光片至少是由第一電極、電致發(fā)光層、第二電極依次層壓而成的，第一電極和第二電極中至少一者為透明的，上述電致發(fā)光層是使用所述發(fā)光性組合物而形成的。上述電致發(fā)光片無需加熱、在常溫下即可生產(chǎn)，具有高生產(chǎn)性，且可低成本地大量生產(chǎn)。還提供了一種電致發(fā)光片的制備方法，該制備方法使用上述發(fā)光性組合物。
文檔編號C09K11/56GK102630391SQ201080048108
公開日2012年8月8日 申請日期2010年10月19日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月29日
發(fā)明者小野義友, 永繩智史, 綱野由美子 申請人:琳得科株式會社