專利名稱：表面處理方法和經(jīng)處理的制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及處理基材(特別是具有硬表面的基材，例如陶瓷或玻璃)以賦予其表面斥水性、斥油性、斥污性和/或斥垢性的方法，在另一個(gè)方面，本發(fā)明涉及由此處理的基材。
背景技術(shù)：
有許多含氟組合物已被用作涂布組合物供應(yīng)用于基材(例如硬表面基材和纖維狀基材)以賦予低表面能特性，如斥油性和/或斥水性(疏油性和/或疏水性)。但是，當(dāng)用于涂層或膜時(shí)，許多含氟材料往往會(huì)擴(kuò)散到涂層或膜的表面，并且隨時(shí)間推移被減損(例如由于對(duì)表面的反復(fù)清潔造成)。這導(dǎo)致了采用具有活性基團(tuán)或官能基團(tuán)的含氟衍生物(例如含氟聚醚硫醇)來(lái)使得能夠共價(jià)連接到涂層、膜或基材表面。制備這類功能性衍生物常常需要使用復(fù)雜的多步工藝，使用難以制備的中間體，和/或產(chǎn)生了產(chǎn)物混合物而非基本上完全是期望的衍生物化合物。其他提高耐久性的方法涉及到使用底漆(例如聚硅氮烷)來(lái)預(yù)處理基材表面后再施加含氟組合物。但是，這要求使用多個(gè)工藝步驟(且往往要求使用昂貴的材料)，從而導(dǎo)致了額外的時(shí)間、額外的花費(fèi)和/或與現(xiàn)有的制造工藝相容性差。最后，各種含氟表面處理在以下各方面有差異它們對(duì)基材的施加便利性(例如由于粘度和/或溶劑溶解性的差異)、它們的必要固化條件(例如有些要求相對(duì)高的固化溫度且持續(xù)相對(duì)長(zhǎng)的時(shí)間)、它們的排斥水平、它們的清潔便利性、它們的光學(xué)凈度、它們的耐化學(xué)性和/或它們的耐溶劑性。有許多含氟表面處理劑還至少有一定的基材專用性，這要求生產(chǎn)出多種組合物以確保附著于不同的基材。

發(fā)明內(nèi)容
因此，我們認(rèn)識(shí)到，對(duì)于能滿足多種不同的表面處理應(yīng)用的性能要求的表面處理方法(以及在這類方法中使用的含氟組合物)，存在著持續(xù)的需求。這類方法優(yōu)選將是簡(jiǎn)單的、成本效益性高的、與現(xiàn)有的制造方法相容和/或能夠賦予多種不同的基材排斥性(優(yōu)選耐久、定制的排斥性)。簡(jiǎn)單地講，在一個(gè)方面，本發(fā)明提供一種表面處理方法。所述方法包括(a)提供至少一種具有至少一個(gè)主表面的基材；(b)將以下(1)和⑵進(jìn)行合并(1)至少一種可固化的低聚或聚合的聚硅氮烷，其包含至少一個(gè)選自硅-氮鍵、 硅-氫鍵、碳-碳雙鍵、氮-氫鍵以及它們的組合的化學(xué)活性位點(diǎn)，和(2)至少一種含氟化合物，其包含(i)至少一個(gè)包含至少約六個(gè)全氟化碳原子的有機(jī)氟或雜有機(jī)氟部分，和(ii)至少一個(gè)能夠與該可固化的低聚或聚合的聚硅氮烷通過至少一個(gè)該化學(xué)活
5性位點(diǎn)起反應(yīng)的官能團(tuán)；(c)讓或促使該可固化的低聚或聚合的聚硅氮烷和該含氟化合物反應(yīng)以形成至少一種可固化的有機(jī)氟改性(即被該有機(jī)氟或雜有機(jī)氟部分共價(jià)改性)的聚硅氮烷；(d)將該可固化的有機(jī)氟改性的聚硅氮烷或者其前體施加于該基材的至少一個(gè)主表面的至少一部分；和(e)固化該可固化的有機(jī)氟改性的聚硅氮烷以形成表面處理。優(yōu)選地，氟化化合物的有機(jī)氟或雜有機(jī)氟部分是全氟化部分(更優(yōu)選地，全氟烷基、全氟亞烷基、全氟雜烷基或全氟雜亞烷基部分；最優(yōu)選地，全氟聚醚部分)。已發(fā)現(xiàn)，可通過無(wú)機(jī)或有機(jī)聚硅氮烷與含有官能團(tuán)的含氟化合物的相對(duì)簡(jiǎn)單的一步反應(yīng)，生產(chǎn)出多樣化的新一類雜化有機(jī)/無(wú)機(jī)聚合物。所得的有機(jī)氟改性的聚硅氮烷出乎意料地保持起始的聚硅氮烷的可固化性，在不存在水分的情況下可具有相對(duì)長(zhǎng)的貨架期，并且能固化形成交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)?？赏ㄟ^改變起始聚硅氮烷的性質(zhì)和相對(duì)數(shù)量(例如，其取代基的化學(xué)性質(zhì)，這決定其有機(jī)含量的程度和可能有效的固化劑)以及起始含氟化合物的性質(zhì)和相對(duì)數(shù)量(例如，有機(jī)氟或雜有機(jī)氟部分的化學(xué)性質(zhì)和氟含量)，來(lái)針對(duì)各種不同的應(yīng)用的需求定制交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的性質(zhì)。具體而言，起始含氟化合物的有機(jī)氟或雜有機(jī)氟含量可用來(lái)改變或調(diào)整交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的表面性質(zhì)，以用于其中氟的存在可能有利的應(yīng)用(例如，要求一定的低表面能特性的應(yīng)用)。使用少至約0. 1重量％的含氟化合物(基于起始含氟化合物和起始聚硅氮烷的總重量)就能在交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中提供有用的低表面能特性。交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)可顯示出例如與水高達(dá)約 128度和與十六烷高達(dá)約72度的前進(jìn)接觸角。有機(jī)氟改性的聚硅氮烷因此可用作氟化表面處理以賦予多種基材相對(duì)高程度的疏水性和/或疏油性(例如用于表面保護(hù)或提高清潔方便性)。可固化的有機(jī)氟改性的聚硅氮烷可以以純的形式涂布(由于它們相對(duì)低的粘度)，或者可容易地溶于多種溶劑的任何一種中然后涂布在期望的基材上。涂布的聚合物可以以多種不同的方式固化(取決于具體的應(yīng)用的需要)以提供相對(duì)高度交聯(lián)的、相對(duì)光學(xué)透明的硬涂層。除了硬涂層的低表面能特性(例如斥水性、斥油性、斥墨性和/或斥污性以及防涂鴉性)以外，硬涂層出乎意料地能保持聚硅氮烷所具有的許多特性(例如相對(duì)高的硬度、紫外透明性、耐腐蝕性、熱穩(wěn)定性、耐火性、耐化學(xué)性、耐磨損性等)。硬涂層可顯示出對(duì)多種不同的基材(例如木材、金屬、陶瓷和聚合物)的附著性。 出乎意料的是，通過使用簡(jiǎn)單的一步涂布方法，無(wú)需昂貴的底漆或者一批對(duì)基材有專用性的表面處理組合物，就能賦予基材相對(duì)耐久的排斥特性。因此，本發(fā)明方法的至少一些實(shí)施例滿足以上所述的對(duì)于這樣的處理方法(以及用于這類方法中的氟化組合物)的持續(xù)需求，所述處理方法(以及用于這類方法中的氟化組合物)能實(shí)現(xiàn)多種不同的表面處理應(yīng)用的性能要求，同時(shí)優(yōu)選是簡(jiǎn)單的、成本效益性高的、與現(xiàn)有的制造方法相容和/或能夠賦予多種不同的基材排斥性(優(yōu)選耐久、定制的排斥性)。硬涂層(以其通常出色的耐久性、附著力和排斥特性)可廣泛用于要求耐久的低表面能特性的應(yīng)用(例如標(biāo)牌、建筑物、交通工具等用的防涂鴉涂層；金屬、陶瓷瓦、電子器件等用的易清潔涂層；聚合物或復(fù)合材料模制用的脫模涂層；等等)。
在另一方面，本發(fā)明還提供包含至少一種具有至少一個(gè)主表面的基材的經(jīng)表面處理的制品，所述基材在其至少一個(gè)主表面的至少一部分上具有通過上述本發(fā)明方法制備的表面處理。
具體實(shí)施例方式在以下詳細(xì)說(shuō)明中，描述了各組數(shù)值范圍(例如，特定部分中的碳原子數(shù)的數(shù)值范圍、特定組分的量的數(shù)值范圍等等)，并且在每一組數(shù)值范圍內(nèi)，范圍的任何下限均可與范圍的任何上限配對(duì)。本專利申請(qǐng)中所用的“鏈中雜原子”是指取代碳鏈中的一個(gè)或多個(gè)碳原子的不是碳的原子(例如氧、氮或硫)(例如以形成碳-雜原子-碳鏈或碳-雜原子-雜原子-碳鏈)；“固化”是指轉(zhuǎn)化成交聯(lián)聚合物網(wǎng)絡(luò)(例如通過照射或催化)；“氟代”(例如，涉及基團(tuán)或部分，如“氟亞烷基”或“氟烷基”或“氟烴”的情況)或 “氟化”是指僅部分氟化，使得存在至少一個(gè)碳鍵合氫原子；“含氟化合物”指氟化的或全氟化的；“雜有機(jī)”是指含有至少一個(gè)雜原子(優(yōu)選至少一個(gè)鏈中雜原子)的有機(jī)基團(tuán)或部分(例如烷基或亞烷基基團(tuán))；“巰基”是指式-SH的單價(jià)基團(tuán)或部分；“低聚物”是指包含至少兩個(gè)重復(fù)單元且分子量小于其纏結(jié)分子量的分子；這種分子不同于聚合物，在去除或添加單個(gè)重復(fù)單元時(shí)顯示出顯著的性質(zhì)改變；“全氟”(例如，涉及基團(tuán)或部分，如“全氟亞烷基”或“全氟烷基”或“全氟化碳”的情況)或“全氟化”是指完全氟化，使得除非另外指明，不存在可由氟置換的碳鍵合氫原子；“全氟醚”是指具有兩個(gè)與氧原子連接的飽和或不飽和全氟烴基(直鏈、支鏈、環(huán)狀的(優(yōu)選脂環(huán)的)或者它們的組合)的基團(tuán)或部分(即存在一個(gè)鏈中氧原子)；“全氟聚醚基團(tuán)(或鏈段或部分)”是指具有三個(gè)或更多個(gè)與氧原子連接的飽和或不飽和全氟烴基(直鏈、支鏈、環(huán)狀的(優(yōu)選脂環(huán)的)或者它們的組合)的基團(tuán)或部分(即存在至少兩個(gè)鏈中氧原子)；“聚硅氮烷”指具有直鏈、支鏈或環(huán)狀的主鏈或骨架中的至少一者的化合物，所述直鏈、支鏈或環(huán)狀的主鏈或骨架包含多個(gè)Si-N鍵；“聚硅氧氮烷”指具有這樣的直鏈、支鏈或環(huán)狀的主鏈或骨架中的至少一者的化合物，所述直鏈、支鏈或環(huán)狀的主鏈或骨架同時(shí)包含鍵；為簡(jiǎn)單起見，在本專利申請(qǐng)中，“聚硅氮烷”還包括“聚硅氧氮烷”和“聚脲硅氮烷”；“聚脲硅氮烷”指具有直鏈、支鏈或環(huán)狀的主鏈或骨架中的至少一者的化合物，所述直鏈、支鏈或環(huán)狀的主鏈或骨架包含多個(gè)Si-N鍵并具有至少一個(gè)鍵合至兩個(gè)氮原子中的每一個(gè)的羰基基團(tuán)；“取代的芳基”是指被非干擾性(干擾固化)原子團(tuán)取代的芳基基團(tuán)，所述非干擾性原子團(tuán)如鹵素、烷基基團(tuán)和雜烷基基團(tuán)中的一者或多者；并且“亞磺酰氨基”是指式-S02N(R’ )-的二價(jià)基團(tuán)或部分，其中R’為氫或烷基(例如
7選自具有一個(gè)至約四個(gè)碳原子的烷基基團(tuán))。聚硅氮燒適用于本發(fā)明方法中的聚硅氮烷包括可固化的低聚或聚合的聚硅氮烷，其包含至少一個(gè)選自硅-氮鍵(或鍵)、硅-氫鍵、碳-碳雙鍵以及它們的組合的化學(xué)活性位點(diǎn)。所述聚硅氮烷具有包含具有以下通式的結(jié)構(gòu)單元的主鏈或骨架-[Si(Ra) (Rb)-N(Rc)]-式 I其中每個(gè)Ra、每個(gè)Rb和每個(gè)Re獨(dú)立地為氫、有機(jī)基團(tuán)、雜有機(jī)基團(tuán)或者它們的組合。合適的有機(jī)和雜有機(jī)基團(tuán)包括烷基、烯基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基、烷基甲硅烷基、芳基甲硅烷基、烷基氨基、芳基氨基、烷氧基、芳氧基、芳烷基氧基等以及它們的組合(優(yōu)選地，烷基、烯基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、芳烷基氧基等以及它們的組合)；所述基團(tuán)優(yōu)選具有1至約18個(gè)碳原子(更優(yōu)選地，1至約12個(gè)碳原子；甚至更優(yōu)選地，1至約8個(gè)碳原子；最優(yōu)選地，1至約2個(gè)碳原子(例如甲基或乙烯基))。所述基團(tuán)可被一個(gè)或多個(gè)取代基基團(tuán)如鹵素、烷氧基、氨基、羧基、羥基、烷氧基羰基、硝基等以及它們的組合進(jìn)一步取代。優(yōu)選地，所述聚硅氮烷為液體。有用的聚硅氮烷包括那些具有直鏈、支鏈或環(huán)狀的結(jié)構(gòu)或者它們的組合的聚硅氮烷，和/或包括那些數(shù)均分子量為約100至約50，000 (優(yōu)選地，約200至約10，000)的聚硅氮烷。也可利用改性聚硅氮烷如聚金屬硅氮烷或硅氮烷共聚物。有用的聚硅氮烷包括那些具有無(wú)規(guī)、交替或嵌段聚合物結(jié)構(gòu)或者它們的組合的聚硅氮烷。所述聚硅氮烷可通過本領(lǐng)域所知的方法制備。例如，聚有機(jī)硅氮烷以及全氫聚硅氮烷(其中上式I中的所有Ra、Rb和Re均為氫)可通過二氯硅烷的氨解和任選隨后堿催化的脫氫偶聯(lián)來(lái)制備。聚有機(jī)硅氮烷和全氫聚硅氮烷也可市售獲得。所述聚硅氮烷可單獨(dú)地或者以混合物的形式用于本發(fā)明組合物，所述混合物為與它們自己中的一個(gè)或多個(gè)所成的混合物或者與一種或多種其他類型的聚合物所成的混合物。有用的聚硅氮烷包括那些可由以下通式表示的直鏈聚硅氮烷-[Si(Rj) (R2)-N(R3)Jm-式II其中每個(gè)R1和每個(gè)R2獨(dú)立地為氫，具有小于約9個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷基基團(tuán)，具有小于約7個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀的雜烷基基團(tuán)，具有小于約13個(gè)碳原子的取代的或未取代的芳基基團(tuán)，烯鍵式不飽和基團(tuán)，由R1和R2 —起形成的具有小于約8 個(gè)碳原子的環(huán)結(jié)構(gòu)，或者它們的組合；每個(gè)R3獨(dú)立地為氫，具有小于約7個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基基團(tuán)，具有小于約7個(gè)碳原子的直鏈或支鏈雜烷基基團(tuán)，或者它們的組合；并且m 為正整數(shù)。優(yōu)選地，每個(gè)R1和每個(gè)R2獨(dú)立選自氫、甲基、苯基和乙烯基，并且每個(gè)R3獨(dú)立地為氫。式II的聚硅氮烷的數(shù)均分子量可在約160克/摩爾至約10，000克/摩爾的范圍內(nèi) (優(yōu)選約300克/摩爾至約7，000克/摩爾；更優(yōu)選約500克/摩爾至約3，000克/摩爾； 最優(yōu)選約700克/摩爾至約2，000克/摩爾)。有用的環(huán)狀聚硅氮烷包括那些可由以下通式表示的環(huán)狀聚硅氮烷環(huán)-[SUR1)(R2)-N(R3)]m-式III
其中R1、R2、R3和m如上文對(duì)式II的聚硅氮烷所定義。式III的環(huán)狀聚硅氮烷的數(shù)均分子量可在約160克/摩爾至約3，000克/摩爾的范圍內(nèi)(優(yōu)選約300克/摩爾至約 2000克/摩爾；更優(yōu)選約350克/摩爾至約1500克/摩爾)。其他有用的環(huán)狀聚硅氮烷包括那些同時(shí)包含直鏈的和環(huán)狀的聚硅氮烷部分的環(huán)狀聚硅氮烷。有用的支鏈的聚硅氮烷包括那些通常由式II (具有分支的直鏈聚硅氮烷)或式 III (具有分支的環(huán)狀聚硅氮烷)表示的支鏈的聚硅氮烷，其中該聚硅氮烷的至少一個(gè)重復(fù)單元中的R1和R2任一者或兩者具有可由以下通式表示的結(jié)構(gòu)
權(quán)利要求
1.一種方法，其包括(a)提供至少一種具有至少一個(gè)主表面的基材；(b)將以下⑴和(2)進(jìn)行合并(1)至少一種可固化的低聚或聚合的聚硅氮烷，其包含至少一個(gè)選自硅-氮鍵、硅-氫鍵、碳-碳雙鍵、氮-氫鍵以及它們的組合的化學(xué)活性位點(diǎn)，和(2)至少一種含氟化合物，其包含(i)至少一個(gè)包含至少約六個(gè)全氟化碳原子的有機(jī)氟或雜有機(jī)氟部分，和( )至少一個(gè)能夠與所述可固化的低聚或聚合的聚硅氮烷通過至少一個(gè)所述化學(xué)活性位點(diǎn)起反應(yīng)的官能團(tuán)；(c)讓或促使所述可固化的低聚或聚合的聚硅氮烷和所述含氟化合物反應(yīng)以形成至少一種可固化的有機(jī)氟改性的聚硅氮烷；(d)將所述可固化的有機(jī)氟改性的聚硅氮烷，或者所述可固化的低聚或聚合的聚硅氮烷和所述含氟化合物，施加于所述基材的至少一個(gè)所述主表面的至少一部分；和(e)固化所述可固化的有機(jī)氟改性的聚硅氮烷以形成表面處理。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述基材選自木材、玻璃、礦物、聚合物、金屬、金屬合金、金屬化合物、皮革、羊皮紙、紙張、紡織品、涂漆面以及它們的組合。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述聚硅氮烷具有包含具有以下通式的結(jié)構(gòu)單元的主鏈-[Si(Ra) (Rb) -N(Rc)]-式I其中每個(gè)所述Ra、每個(gè)所述Rb和每個(gè)所述Re獨(dú)立地為氫、有機(jī)基團(tuán)、雜有機(jī)基團(tuán)或者它們的組合。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中所述有機(jī)和雜有機(jī)基團(tuán)選自烷基、烯基、環(huán)烷基、 芳基、芳烷基、烷基甲硅烷基、芳基甲硅烷基、烷基氨基、芳基氨基、烷氧基、芳氧基、芳烷基氧基以及它們的組合；和/或其中所述有機(jī)和雜有機(jī)基團(tuán)具有1-18個(gè)碳原子。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中每個(gè)所述Ra和每個(gè)所述Rb選自氫、烷基、烯基、芳基以及它們的組合；并且每個(gè)所述f為氫。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中所述烷基為甲基，所述烯基為乙烯基，并且所述芳基為苯基。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述聚硅氮烷具有直鏈、支鏈或環(huán)狀的結(jié)構(gòu)或者它們的組合，和/或具有100-50，000的數(shù)均分子量。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述含氟化合物的所述有機(jī)氟或雜有機(jī)氟部分是全氟化部分。
9 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述含氟化合物的所述有機(jī)氟或雜有機(jī)氟部分是全氟烷基、全氟亞烷基、全氟雜烷基或全氟雜亞烷基部分。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述有機(jī)氟或雜有機(jī)氟部分是全氟聚醚部分。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述含氟化合物是由以下通式表示的一類化合物之一Rf-(Y-X)v其中&為單價(jià)或多價(jià)的直鏈、支鏈、脂環(huán)族的或芳族的、氟化或全氟化的有機(jī)或雜有機(jī)基團(tuán)或者它們的組合；每個(gè)Y獨(dú)立地為共價(jià)鍵或者二價(jià)的直鏈、支鏈、脂環(huán)族的或芳族的有機(jī)或雜有機(jī)連接基團(tuán)或者它們的組合；每個(gè)X獨(dú)立地為親電基團(tuán)或親核基團(tuán)；并且V為等于&的化合價(jià)的正整數(shù)。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中所述&含有6至35個(gè)碳原子；和/或其中所述 Rf為單價(jià)或二價(jià)的并且所述ν為1或2 ；和/或其中所述&為全氟化的有機(jī)或雜有機(jī)基團(tuán)或者它們的組合。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中所述全氟化的有機(jī)或雜有機(jī)基團(tuán)選自全氟烷基、全氟亞烷基、全氟醚、全氟聚醚以及它們的組合。
14.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中所述&基團(tuán)是全氟烷基或全氟亞烷基基團(tuán)。
15.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中所述&基團(tuán)是全氟聚醚基團(tuán)。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中所述全氟聚醚基團(tuán)是單價(jià)或二價(jià)的，和/或所述全氟聚醚基團(tuán)包含至少一個(gè)二價(jià)六氟亞丙基氧基基團(tuán)(-CF(CF3)-CF2O-)；和/或其中所述全氟聚醚基團(tuán)選自F[CF (CF3) CF2O] aCF (CF3) _，其中a的平均值為約4至約20，和-CF (CF3) (OCF2CF (CF3)bOCF2CF2CF2CF2O (CF(CF3)CF2O)eCF (CF3)-,其中 b+c 的平均值為約 4 至約 15。
17.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中所述Y為共價(jià)鍵或者亞烷基或雜亞烷基基團(tuán)或者它們的組合；和/或其中所述X選自異氰酸基、異硫氰酸基、環(huán)氧基、氨基J惡唑啉基、羥基、巰基、乙烯基和可水解甲硅烷基基團(tuán)以及它們的組合。
18.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述施加是通過選自浸涂、旋涂、噴涂、擦拭、輥涂以及它們的組合的涂布方法來(lái)進(jìn)行；和/或其中所述固化是通過選自濕固化、自由基引發(fā)、硅氫化或者它們的組合的固化方法來(lái)進(jìn)行。
19.一種方法，其包括(a)提供至少一種具有至少一個(gè)主表面的基材；(b)將以下⑴和(2)進(jìn)行合并(1)至少一種可固化的低聚或聚合的聚硅氮烷，其包含至少一個(gè)選自硅-氮鍵、硅-氫鍵、碳-碳雙鍵、氮-氫鍵以及它們的組合的化學(xué)活性位點(diǎn)，其中所述聚硅氮烷具有包含具有以下通式的結(jié)構(gòu)單元的主鏈-[Si(Ra) (Rb) -N(Rc)]-式I其中每個(gè)所述Ra和每個(gè)所述Rb選自氫、烷基、烯基、芳基以及它們的組合；并且每個(gè)所述Rci為氫；和(2)至少一種含氟化合物，其包含(i)至少一個(gè)有機(jī)氟或雜有機(jī)氟部分，其選自包含至少六個(gè)全氟化碳原子的全氟烷基、 全氟亞烷基、全氟醚和全氟聚醚，和( )至少一個(gè)能夠與所述可固化的低聚或聚合的聚硅氮烷通過至少一個(gè)所述化學(xué)活性位點(diǎn)起反應(yīng)的官能團(tuán)，所述官能團(tuán)選自異氰酸基、異硫氰酸基、環(huán)氧基、氨基J惡唑啉基、 羥基、巰基、乙烯基和可水解甲硅烷基基團(tuán)以及它們的組合；(c)讓或促使所述可固化的低聚或聚合的聚硅氮烷和所述含氟化合物反應(yīng)以形成至少一種可固化的有機(jī)氟改性的聚硅氮烷；(d)將所述可固化的有機(jī)氟改性的聚硅氮烷，或者所述可固化的低聚或聚合的聚硅氮烷和所述含氟化合物，施加于所述基材的至少一個(gè)所述主表面的至少一部分；和(e)固化所述可固化的有機(jī)氟改性的聚硅氮烷以形成表面處理。
20. 一種制品，其包含至少一種具有至少一個(gè)主表面的基材，所述基材在至少一個(gè)所述主表面的至少一部分上具有通過權(quán)利要求1的方法制備的表面處理。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種表面處理方法，該方法包括(a)提供至少一種具有至少一個(gè)主表面的基材；(b)將以下(1)和(2)進(jìn)行合并(1)至少一種可固化的低聚或聚合的聚硅氮烷，其包含至少一個(gè)化學(xué)活性位點(diǎn)，和(2)至少一種含氟化合物，其包含(i)至少一個(gè)包含至少約六個(gè)全氟化碳原子的有機(jī)氟或雜有機(jī)氟部分和(ii)至少一個(gè)能夠與所述聚硅氮烷通過至少一個(gè)所述化學(xué)活性位點(diǎn)起反應(yīng)的官能團(tuán)；(c)讓或促使所述聚硅氮烷和所述含氟化合物反應(yīng)以形成至少一種可固化的有機(jī)氟改性的聚硅氮烷；(d)將所述可固化的有機(jī)氟改性的聚硅氮烷或者其前體施加于所述基材的至少一個(gè)主表面的至少一部分；和(e)固化所述可固化的有機(jī)氟改性的聚硅氮烷以形成表面處理。
文檔編號(hào)C09D183/16GK102471639SQ201080029754
公開日2012年5月23日 申請(qǐng)日期2010年6月25日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月30日
發(fā)明者喬治·G·I·莫爾, 托馬斯·P·克倫, 楊宇 申請(qǐng)人:3M創(chuàng)新有限公司