專利名稱：具有銀干涉色和窄尺寸分布的高光澤多層效應(yīng)顏料和其生產(chǎn)方法
具有銀干涉色和窄尺寸分布的高光澤多層效應(yīng)顏料和其生
產(chǎn)方法本發(fā)明涉及具有銀干涉色的高光澤多層珠光顏料，一種生產(chǎn)其的方法及其在化妝品配制劑，塑料，膜，紡織品，陶瓷材料，玻璃和涂料組合物如漆、印刷油墨、液體油墨、清漆或粉末涂料中的用途。具有銀干涉色的珠光顏料通常通過用T^2薄層涂覆具有低折射率的透明基材而生產(chǎn)?；诙鄬油扛驳奈⑵瑺罨牡你y色光澤顏料由EP 1213330A1已知。這里，在兩個層厚為50-200nm的高折射率TW2層之間，將層厚為10-300nm的低折射率層施加到待涂覆的基材上。高折射率外層可任選地提供有保護層以增加對光、溫度和氣候的穩(wěn)定性。在實施例中，發(fā)明例的光澤與市售珠光顏料相比明顯增加1. 3-2. 9個光澤單位。角異色性(goniochromatic)光澤顏料描述于EP 0753545B2中。這里將至少一個包含無色低折射率涂層和反射性、選擇或非選擇吸收性涂層，以及任選地外保護層的層堆積體，施加于多層涂覆的高折射率非金屬性的微片狀基材上。低折射率無色涂層的層厚隨著施加于該基材的層堆積體數(shù)的增加而降低。角異色性光澤顏料顯示在兩種或更多種強干涉色之間的角度依賴性的顏色變化。根據(jù)WO 2004/067645A2，透明基材涂覆有交替的奇數(shù)個-至少三個-高和低折射率層。相鄰層之間的折射率之差為至少0.2。至少一個層在其光學厚度上與其他不同。因此所得多層效應(yīng)顏料不具有如下層構(gòu)造，其中各層的光學厚度為四分之一干涉光波長的奇數(shù)倍(非“四分之一波長堆積體”構(gòu)造)。在WO 2006/088759A1中，該多層效應(yīng)顏料涂覆有二氧化鈦，其中低折射率層具有至少150nm的光學層厚，還有此時其中包含二氧化鈦的高折射率層具有約45-240nm的光學層厚。第一二氧化鈦層使該基材具有銀色光澤，而所得多層效應(yīng)顏料不具有銀色光澤。由于低折射率層的光學層厚，該多層效應(yīng)顏料具有隨角異色性。這里也以與WO 2004/067645A2 相同的方式，相鄰層的折射率之差為至少0.2。同樣旨在不具有如下層構(gòu)造，其中各層的光學厚度為四分之一干涉光波長的奇數(shù)倍(非“四分之一波長堆積體”構(gòu)造)。具有強干涉色和/或具強角度依賴性的干涉色且由涂覆有具有低和高折射率的金屬氧化物的交互層的透明基礎(chǔ)材料構(gòu)成的多層干涉顏料描述于EP 0948572B1中。折射率之差為至少0.1。層數(shù)和厚度取決于所需效果和所用基材。就云母基材上的構(gòu)造 TiO2-SiO2-TiO2來說，例如，當所用TW2和SW2光學薄層的層厚< IOOnm時，得到具有藍干涉色的顏料，其中所述顏料具有比純TiO2-云母顏料更強的顏色。層厚> IOOnm的SW2厚層的入射產(chǎn)生具有強烈的明確角度依賴性干涉色的顏料。JP 07246366描述了一種光學干涉材料，其由具有高和低折射率的交互層構(gòu)造，其中各層的光學厚度為四分之一干涉光波長的奇數(shù)倍(“四分之一波長堆積體”構(gòu)造)?？筛鶕?jù)EP 1025168生產(chǎn)基于多層涂覆微片狀基材的干涉顏料，其至少具有包含高折射率層、低折射率無色層、非吸收性高折射率層和任選地外保護層的層順序。在基材和第一層之間，和/或在各層之間，可還具有有色或無色金屬氧化物層。干涉顏料可包含兩個或更多個相同或不同層堆積體的組合，但優(yōu)選僅用一個層堆積體覆蓋基材。為了加強隨角異色性，干涉顏料可包含至多4個層堆積體，但基材上所有層的厚度應(yīng)不超過3 μ m?；谕扛灿兄辽?個高和低折射率交互層的玻璃片的多層顏料描述于TO 2003/006558A2中。此時玻璃片的厚度< 1 μ m。除了強烈的顏色以外，該多層顏料還顯示出強隨角異色性。WO 2004/055119A1描述了基于涂覆的片狀基材的干涉顏料。此時該基材覆蓋有下列各層第一層SiO2,隨后在其上施加高折射率層，由例如TiO2、ZrO2、SnO2、Cr2O3、Fe2O3或狗304構(gòu)成；或包含交互高折射率和低折射率層的干涉體系。該顏料也可任選具有外保護層。以這種方式得到銀-白色干涉顏料或具有明亮干涉色的干涉顏料，其性能特征顯著如機械穩(wěn)定性和光穩(wěn)定性，但其并不具有高的光澤。干涉顏料的顏色不依賴或僅最低限度地依賴角度?；诤穸柔軎?Ομπι的玻璃薄微片的熱和機械穩(wěn)定性效應(yīng)顏料由 W02002/090448A2已知。該效應(yīng)顏料可覆蓋有一個或多個高折射率和/或低折射率層。該玻璃片的軟化溫度彡800°C。根據(jù)WO 2006/110359A2，通過適當顆粒尺寸分布可影響效應(yīng)顏料的光學性能。這里所述，分級并涂覆有單金屬氧化物層的玻璃微片的Dltl為至少9. 5 μ m，優(yōu)選9. 5 μ m。顏料的缺點是具有不大于85 μ m,優(yōu)選約45 μ m的D9tl尺寸范圍。本發(fā)明目的是提供具有銀干涉色的高光澤多層珠光顏料，該顏料顯示出珠光顏料通常具有的深邃(de印-down)光澤和透明的組合，并相對于由現(xiàn)有技術(shù)已知的多層珠光顏料具有增加的光澤。本發(fā)明的另一目的是提供一種生產(chǎn)該多層珠光顏料的方法。本發(fā)明所基于的目的通過提供具有銀干涉色且基于具有光學活性涂層的微片狀透明基材的多層珠光顏料而實現(xiàn)，其中該光學活性涂層至少包含(a)具有折射率η > 1. 8的高折射率層Α，(b)具有折射率η < 1. 8的低折射率層B，(c)具有折射率η > 1. 8的高折射率層C，以及(d)任選地外保護層D，且該多層珠光顏料具有間距Δ D為0. 7-1. 4的體積平均尺寸分布函數(shù)的累積頻率分布的指數(shù)D1Q、D5(1、D9Q。該間距ΔD根據(jù)式AD= (D9tl-Dici)/D5tl計算。優(yōu)選的技術(shù)方案描述于從屬權(quán)利要求2-10中。本發(fā)明基于的目的另外通過提供一種生產(chǎn)本發(fā)明多層珠光顏料的方法而實現(xiàn)，該方法包括下列步驟(i)尺寸分級待涂覆的微片狀透明基材，(ii)至少用上述層A-C，以及任選地層D涂覆該微片狀透明基材?；蛘撸撐⑵瑺钔该骰目墒紫戎辽儆蒙鲜鰧覣-C，以及任選地層D涂覆，然后將所得具有銀干涉色的多層珠光顏料根據(jù)尺寸分級。步驟(ii)中的微片狀透明基材的涂覆優(yōu)選在步驟(i)的尺寸分級后進行。本發(fā)明還提供了本發(fā)明多層珠光顏料在化妝品配制劑，塑料，膜，紡織品，陶瓷材料，玻璃和涂料組合物如漆、印刷油墨、液體油墨、清漆和粉末涂料中的用途。因此本發(fā)明提供了包含本發(fā)明多層珠光顏料的制劑。本發(fā)明還涉及提供有-例如涂覆有或印刷有-本發(fā)明多層珠光顏料的制品。因此，涂覆制品如車身、端面元件等，或印刷制品如紙張、卡、膜、紡織品等同樣也是本發(fā)明的一部分。顏色以黯色、淺或強的感知關(guān)鍵取決于它的色彩飽和度，稱作彩度。彩度由存在的灰色量測定?；疑吭礁?，色彩飽和度越低。就CIELab色系中的點F來說，它經(jīng)由三個坐標L * (明度)，a * (紅-綠軸)和 b女(黃-藍軸)定義。色坐標a *和b *也可借助極坐標C女(彩度)和h女(色角，色位)表示，其中定義如下
權(quán)利要求
1.具有銀干涉色的多層珠光顏料，其基于具有光學活性涂層的微片狀透明基材，其特征在于所述光學活性涂層至少包含(a)具有折射率η> 1. 8的高折射率層Α，(b)具有折射率η< 1. 8的低折射率層B，(c)具有折射率η> 1. 8的高折射率層C，以及(d)任選地外保護層D，且所述多層珠光顏料具有間距AD為0. 7-1. 4的體積平均尺寸分布函數(shù)的累積頻率分布的指數(shù)D1Q、D5(I、D9Q，所述間距ΔD根據(jù)式AD= (D9tl-Dici)/D5tl計算。
2.權(quán)利要求1的具有銀干涉色的多層珠光顏料，其特征在于所述層A和/或?qū)覥相互獨立地為選擇和/或非選擇吸收性或非吸收性。
3.前述權(quán)利要求中任一項的具有銀干涉色的多層珠光顏料，其特征在于所述層B為非吸收性。
4.前述權(quán)利要求中任一項的具有銀干涉色的多層珠光顏料，其特征在于所述多層珠光顏料的間距AD為0. 7-1.3。
5.前述權(quán)利要求中任一項的具有銀干涉色的多層珠光顏料，其特征在于所述層A和層 C的光學層厚在每種情況下為50-200nm。
6.前述權(quán)利要求中任一項的具有銀干涉色的多層珠光顏料，其特征在于所述層B的光學層厚為30-150nm。
7.前述權(quán)利要求中任一項的具有銀干涉色的多層珠光顏料，其特征在于所述層A和/ 或?qū)覥包含二氧化鈦和/或氧化鐵。
8.前述權(quán)利要求中任一項的具有銀干涉色的多層珠光顏料，其特征在于所述層B包含二氧化硅。
9.前述權(quán)利要求中任一項的具有銀干涉色的多層珠光顏料，其特征在于所述具有銀干涉色的多層珠光顏料的微片狀透明基材選自天然云母、合成云母、玻璃片、SiO2微片、Al2O3 微片和其混合物。
10.前述權(quán)利要求中任一項的具有銀干涉色的多層珠光顏料，其特征在于所述多層珠光顏料的彩度值C * 20。
11.一種生產(chǎn)前述權(quán)利要求中任一項的具有銀干涉色的多層珠光顏料的方法，其特征在于所述方法包括下列步驟(i)尺寸分級待涂覆的微片狀透明基材，( )至少用在權(quán)利要求1中限定的層A-C，以及任選地層D涂覆所述微片狀透明基材。
12.權(quán)利要求1-10中任一項的具有銀干涉色的多層珠光顏料在化妝品配制劑，塑料， 膜，紡織品，陶瓷材料，玻璃，和涂料組合物如漆、印刷油墨、液體油墨、清漆或粉末涂料中的用途。
13.一種制劑，其包含權(quán)利要求1-10中任一項的多層珠光顏料。
14.一種制品，其涂覆有權(quán)利要求1-10中任一項的多層珠光顏料。
全文摘要
本發(fā)明涉及具有銀干涉色的多層效應(yīng)顏料，其基于具有光學有效涂層的層狀透明基材，所述涂層至少包含(a)具有折射率n≥1.8的高折射率層A，(b)具有折射率n＜1.8的低折射率層B，(c)具有折射率n≥1.8的高折射率層C，和(d)任選地外保護層D。在所述多層效應(yīng)顏料中，體積平均尺寸分布函數(shù)的累積頻率分布的特征數(shù)D10、D50、D90的間距ΔD為0.7-1.4，其中所述間距ΔD根據(jù)式ΔD＝(D90-D10)/D50計算。本發(fā)明還涉及一種生產(chǎn)所述多層效應(yīng)顏料的方法及其用途。
文檔編號C09C1/00GK102292401SQ201080005210
公開日2011年12月21日 申請日期2010年8月9日 優(yōu)先權(quán)日2009年8月19日
發(fā)明者D·舒馬赫, G·考普, M·格呂納 申請人:?？ㄌ赜邢薰?br>