專利名稱：一種羅丹明b的酰胺衍生物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種熒光染料——羅丹明B的酰胺衍生物及其制備方法。

背景技術(shù)：
羅丹明類染料是氧雜蒽染料族的重要成員，吸收發(fā)射都處在較長波長處，熒光量子產(chǎn)率高，消光系數(shù)大，以及對(duì)光的穩(wěn)定性，人們對(duì)它們進(jìn)行了長時(shí)間的研究。由于其優(yōu)良的光學(xué)性能，有報(bào)道其用作檢測(cè)痕量的金屬離子的熒光探針，作為監(jiān)測(cè)生物反應(yīng)的生物探針，以及作為發(fā)光材料的激光染料。帶有苯羧基的羅丹明，由于其結(jié)構(gòu)上有一個(gè)活潑的羰基，在乙醇甲醇等極性溶液中，有苯羧基參與典型的酸堿平衡，影響其光學(xué)性能的穩(wěn)定性。也正是由于這個(gè)極性較強(qiáng)的羰基，使得羅丹明的親油性比較弱，限制了其應(yīng)用。因此，改善具有良好光學(xué)性能的帶苯羧基的羅丹明的親油性及對(duì)pH值的穩(wěn)定性，有著重要的應(yīng)用價(jià)值。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是使具有優(yōu)良光學(xué)性能的帶有苯羧基羅丹明B的親油性和對(duì)pH值穩(wěn)定性得到改善。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明的基本思路是將影響明羅丹明B親油性和對(duì)pH值穩(wěn)定性的苯羧基酰胺化。酰胺基團(tuán)，不會(huì)在酸堿條件下水解而顯得穩(wěn)定。引入的烷基鏈，有利于和光學(xué)塑料微觀上實(shí)現(xiàn)分子鏈纏結(jié)以達(dá)到均勻的混合，用作發(fā)光材料。
苯發(fā)明提供的一種羅丹明B酰胺衍生物，其結(jié)構(gòu)如下圖所示
其中，RB為羅丹明B；R為具有2～14個(gè)碳原子的烷基。


為酒石酸根、琥珀酸根、乳酸根、馬來酸根、草酸根、氯離子、硫酸根中的一種。
本發(fā)明還提供一種羅丹明B酰胺衍生物的制備方法，將1-位帶有羧基的羅丹明B溶于干燥的有機(jī)溶劑中，羅丹明B在有機(jī)溶劑中的濃度0.05～0.2(mmol/ml)，加入烷基胺，羅丹明B與烷基胺摩爾比為30～50∶50～70?；旌衔镌诙栊詺怏wN2保護(hù)下，在0℃到有機(jī)溶劑沸點(diǎn)之間的溫度攪拌反應(yīng)6～20小時(shí)，減壓蒸餾除去溶劑。得到的底物以洗脫劑經(jīng)過色譜柱(100目硅膠顆粒填充)提純后，用體積分?jǐn)?shù)1％～6％的酸酸化。溶液經(jīng)真空干燥除去溶劑，得到目標(biāo)產(chǎn)物。
上述所用的干燥有機(jī)溶劑為甲苯、乙腈、二甲亞砜、氯仿、二氯甲烷、四氯化碳的一種。
上述所用的烷基胺是乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十一胺、十二胺、十三胺、十四胺中的一種。
上述所用的洗脫劑為乙醇或甲醇與二氯甲烷、氯仿或甲苯混合的混合溶液中的一種，其體積比為1∶1。
上述酸化用的酸為酒石酸、琥珀酸、乳酸、馬來酸、草酸、鹽酸、硫酸中的一種。
上述色譜柱選100目硅膠顆粒填充。
本發(fā)明的有益效果 本發(fā)明的激光染料羅丹明B酰胺具有以下特點(diǎn)1)由于親油性較強(qiáng)，該染料相對(duì)于未改性的羅丹明在氯仿中的溶解速度更快；2)以氯仿為分散劑與光學(xué)塑料聚甲基丙烯酸甲酯共混時(shí)，該染料能夠均勻分散；3)該染料對(duì)pH值穩(wěn)定；4)以摻雜的方式，將染料分散到光學(xué)塑料當(dāng)中，比以聚合方式將染料引入光學(xué)塑料，具有操作靈活簡便等優(yōu)點(diǎn)；5)羅丹明酰胺比羅丹明酯類在酸性堿性環(huán)境中更穩(wěn)定。

具體實(shí)施例方式 實(shí)施例一 將1-位帶有羧基的羅丹明B溶于干燥的有機(jī)溶劑乙腈中，羅丹明B在乙腈中的濃度0.05mmol/ml，加入十二胺，羅丹明B與十二胺摩爾比為30∶70?；旌衔镌诙栊詺怏wN2保護(hù)下，在0℃到有機(jī)溶劑沸點(diǎn)之間的溫度攪拌反應(yīng)10小時(shí)，減壓蒸餾除去溶劑。得到的底物以洗脫劑(甲醇/甲苯，其體積比為1∶1)經(jīng)過色譜柱(100目硅膠顆粒填充)提純后，用體積分?jǐn)?shù)6％的鹽酸酸化。溶液經(jīng)真空干燥除去溶劑，得到暗紅色固體，為羅丹明B十二酰胺的鹽酸鹽形式。收率83％。
核磁共振測(cè)定1H NMR(CDCl3)δ(ppm)7.90(Ar)h，7.88(Ar)j，7.47(Ar)i，7.44(Ar)l，7.11(CONHCH2CH2(CH2)9CH3))e，6.92(Ar)o，6.72(Ar)(h，n)，3.42(N(CH2CH3)2)r，3.02(CONHCH2CH2(CH2)9CH3)d，2.10(N+(CH2CH3)2)g，1.2((N+(CH2CH3)2，N(CH2CH3)2)f，1.17(CONHCH2CH2(CH2)9CH3)b，0.96(CONHCH2CH2(CH2)9CH3))c，0.80(CONHCH2CH2(CH2)9CH3)a。
實(shí)施例二 將1-位帶有羧基的羅丹明B溶于干燥的有機(jī)溶劑乙腈中，羅丹明B在乙腈中的濃度0.2mmol/ml，加入十四胺，羅丹明B與十四胺摩爾比為30∶70?；旌衔镌诙栊詺怏wN2保護(hù)下，在0℃到有機(jī)溶劑沸點(diǎn)之間的溫度攪拌反應(yīng)20小時(shí)，減壓蒸餾除去溶劑。得到的底物以洗脫劑(乙醇/甲苯，其體積比為1∶1)經(jīng)過色譜柱(100目硅膠顆粒填充)提純后，用體積分?jǐn)?shù)6％的鹽酸酸化。溶液經(jīng)真空干燥除去溶劑，得到暗紅色固體，為羅丹明B十四酰胺的鹽酸鹽形式。收率78％。
實(shí)施例三 將1-位帶有羧基的羅丹明B溶于干燥的有機(jī)溶劑二甲亞砜中，羅丹明B在二甲亞砜中的濃度0.1mmol/ml，加入癸胺，羅丹明B與癸胺摩爾比為40∶60?；旌衔镌诙栊詺怏wN2保護(hù)下，在0℃到有機(jī)溶劑沸點(diǎn)之間的溫度攪拌反應(yīng)15小時(shí)，減壓蒸餾除去溶劑。得到的底物以洗脫劑(乙醇/二氯甲烷，其體積比為1∶1)經(jīng)過色譜柱(100目硅膠顆粒填充)提純后，用體積分?jǐn)?shù)3％的硫酸酸化。溶液經(jīng)真空干燥除去溶劑，得到暗紅色固體，為羅丹明B癸酰胺的硫酸鹽形式。收率77％。
實(shí)施例四 將1-位帶有羧基的羅丹明B溶于干燥的有機(jī)溶劑氯仿中，羅丹明B在氯仿中的濃度0.2mmol/ml，加入庚胺，羅丹明B與庚胺摩爾比為30∶70?；旌衔镌诙栊詺怏wN2保護(hù)下，在0℃到有機(jī)溶劑沸點(diǎn)之間的溫度攪拌反應(yīng)12小時(shí)，減壓蒸餾除去溶劑。得到的底物以洗脫劑(甲醇/氯仿，其體積比為1∶1)經(jīng)過色譜柱(100目硅膠顆粒填充)提純后，用體積分?jǐn)?shù)6％的草酸酸化。溶液經(jīng)真空干燥除去溶劑，得到紅色固體，為羅丹明B庚酰胺的草酸鹽形式。收率86％。
實(shí)施例五 將1-位帶有羧基的羅丹明B溶于干燥的有機(jī)溶劑甲苯中，羅丹明B在甲苯中的濃度0.1mmol/ml，加入十二胺，羅丹明B與十二胺摩爾比為50∶50?；旌衔镌诙栊詺怏wN2保護(hù)下，在0℃到有機(jī)溶劑沸點(diǎn)之間的溫度攪拌反應(yīng)15小時(shí)，減壓蒸餾除去溶劑。得到的底物以洗脫劑(乙醇/二氯甲烷，其體積比為1∶1)經(jīng)過色譜柱(100目硅膠顆粒填充)提純后，用體積分?jǐn)?shù)6％的鹽酸酸化。溶液經(jīng)真空干燥除去溶劑，得到暗紅色固體，為羅丹明B十二酰胺的鹽酸鹽形式。收率71％。
實(shí)施例六 將1-位帶有羧基的羅丹明B溶于干燥的有機(jī)溶劑氯仿中，羅丹明B在氯仿中的濃度0.5mmol/ml，加入乙胺，羅丹明B與乙胺摩爾比為30∶70?；旌衔镌诙栊詺怏wN2保護(hù)下，在0℃到有機(jī)溶劑沸點(diǎn)之間的溫度攪拌反應(yīng)8小時(shí)，減壓蒸餾除去溶劑。得到的底物以洗脫劑(甲醇/二氯甲烷，其體積比為1∶1)經(jīng)過色譜柱(100目硅膠顆粒填充)提純后，用體積分?jǐn)?shù)1％的酒石酸酸化。溶液經(jīng)真空干燥除去溶劑，得到淡紅色固體，為羅丹明B乙酰胺的鹽酸鹽形式。收率73％。
實(shí)施例七 將1-位帶有羧基的羅丹明B溶于干燥的有機(jī)溶劑四氯化碳中，羅丹明B在四氯化碳中的濃度0.2mmol/ml，加入丁胺，羅丹明B與丁胺摩爾比為40∶60?；旌衔镌诙栊詺怏wN2保護(hù)下，在0℃到有機(jī)溶劑沸點(diǎn)之間的溫度攪拌反應(yīng)10小時(shí)，減壓蒸餾除去溶劑。得到的底物以洗脫劑(乙醇/二甲亞砜，其體積比為1∶1)經(jīng)過色譜柱(100目硅膠顆粒填充)提純后，用體積分?jǐn)?shù)2％的琥珀酸酸化。溶液經(jīng)真空干燥除去溶劑，得到淡紅色固體，為羅丹明B丁酰胺的鹽酸鹽形式。收率76％。
權(quán)利要求
1.一種羅丹明B的酰胺衍生物，其結(jié)構(gòu)如下圖所示
其中，RB為羅丹明B；R為具有2～14個(gè)碳原子的烷基；
為酒石酸根、琥珀酸根、乳酸根、馬來酸根、草酸根、氯離子、硫酸根中的一種。
2.一種權(quán)利要求1所述羅丹明B的酰胺衍生物的制備方法，其特征在于將1-位帶有羧基的羅丹明B溶于干燥的有機(jī)溶劑中，羅丹明B在有機(jī)溶劑中的濃度是0.05～0.2mmol/ml，加入烷基胺，羅丹明B與烷基胺摩爾比為30～50∶50～70；混合物在惰性氣體N2保護(hù)下，在0℃到有機(jī)溶劑沸點(diǎn)之間的溫度攪拌反應(yīng)6～20小時(shí)，減壓蒸餾除去溶劑；得到的底物以洗脫劑經(jīng)過色譜柱提純后，用體積分?jǐn)?shù)1％～6％的酸酸化；溶液經(jīng)真空干燥除去溶劑，得到目標(biāo)產(chǎn)物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于上述干燥的有機(jī)溶劑為甲苯、乙腈、二甲亞砜、氯仿、二氯甲烷、四氯化碳中的一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于上述烷基胺是乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十一胺、十二胺、十三胺、十四胺中的一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于上述洗脫劑為乙醇或甲醇與二氯甲烷、氯仿或甲苯混合的混合溶液中的一種，其體積比為1∶1。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于上述酸化用的酸為酒石酸、琥珀酸、乳酸、馬來酸、草酸、鹽酸、硫酸中的一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的羅丹明酰胺制備方法，其特征在于上述色譜柱選100目硅膠顆粒填充。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種羅丹明B的酰胺衍生物及其制備方法，該制備方法以1-位帶有羧基的羅丹明B染料為母體，與胺反應(yīng)，得到本發(fā)明所述的羅丹明B酰胺衍生物；將1-位帶有羧基的羅丹明B溶于干燥的有機(jī)溶劑當(dāng)中，加入烷基胺，混合物在惰性氣體保護(hù)下反應(yīng)，減壓蒸餾除去溶劑；得到的底物以洗脫劑經(jīng)過色譜柱提純后，經(jīng)酸化、真空干燥去溶劑，得到目標(biāo)產(chǎn)物羅丹明B酰胺衍生物；本發(fā)明提供的羅丹明B的酰胺衍生物，其結(jié)構(gòu)如下所示
文檔編號(hào)C09K11/06GK101831288SQ20101015745
公開日2010年9月15日 申請(qǐng)日期2010年4月21日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月21日
發(fā)明者易國斌, 唐萬勇, 陳旭東, 黃云薇, 王飛 申請(qǐng)人:廣東工業(yè)大學(xué)