專(zhuān)利名稱(chēng)：噻唑體系有機(jī)電致發(fā)光化合物以及使用該化合物的有機(jī)發(fā)光二極管的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新穎的噻唑體系有機(jī)電致發(fā)光化合物以及包含該化合物的有機(jī)發(fā)光
二極管。
背景技術(shù)：
隨著現(xiàn)代社會(huì)進(jìn)入了信息引領(lǐng)時(shí)代，在電子信息設(shè)備和人類(lèi)之間起著界面作用的 顯示器的重要性隨之提高。在全世界范圍內(nèi)，人們對(duì)一種新穎的平面顯示器技術(shù)，0LED進(jìn) 行了深度的研究，這是因?yàn)镺LED作為自發(fā)光裝置具有極佳的顯示性質(zhì)，由于其裝置結(jié)構(gòu)簡(jiǎn) 單，因此便于生產(chǎn)制造，而且能夠制造超薄超輕重量的顯示器。 OLED裝置通常由位于由金屬制成的陰極和陽(yáng)極之間的許多個(gè)有機(jī)化合物薄層組 成。通過(guò)電子注入層和電子輸運(yùn)層以及空穴注入層和空穴輸運(yùn)層將注入陰極和陽(yáng)極的電子 和空穴輸送到電致發(fā)光層，形成激子，然后激子回到穩(wěn)態(tài)，從而發(fā)光。具體來(lái)說(shuō)，0LED的性 質(zhì)很大程度上取決于所采用的有機(jī)電致發(fā)光化合物的性質(zhì)。因此人們已經(jīng)對(duì)具有改進(jìn)的性 能的芯有機(jī)材料進(jìn)行了深入的研究。 芯有機(jī)材料分為電致發(fā)光材料、載流子注入和輸運(yùn)材料。電致發(fā)光材料可以分為 主體材料和摻雜劑材料。 一般來(lái)說(shuō)，已知可以將包含使用主體_摻雜劑摻雜體系的芯有機(jī) 薄膜層的結(jié)構(gòu)用作具有最佳的EL性質(zhì)的裝置結(jié)構(gòu)。 近來(lái)，小尺寸顯示器已經(jīng)投入實(shí)用，因此人們迫切需要開(kāi)發(fā)具有高效率和長(zhǎng)壽命
的0LED。這將是中等尺寸到大尺寸OLED面板在實(shí)際應(yīng)用領(lǐng)域中的一個(gè)重要里程碑。因此，
人們迫切需要開(kāi)發(fā)相對(duì)于常規(guī)芯有機(jī)材料表現(xiàn)出更為優(yōu)良性質(zhì)的芯有機(jī)材料。有鑒于此，
主體材料、載流子注入和輸運(yùn)材料的開(kāi)發(fā)是一個(gè)有待解決的重要課題。 在0LED中作為固態(tài)溶劑的主體材料以及能量輸運(yùn)體、即用來(lái)注入或輸運(yùn)載流子
的材料所需具備的性質(zhì)包括高純度，并具有合適的分子量，使其可以進(jìn)行真空氣相沉積。
另外，它們應(yīng)當(dāng)確保熱穩(wěn)定性，具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和熱分解溫度，應(yīng)當(dāng)具有高電化學(xué)穩(wěn)
定性以使產(chǎn)品具有長(zhǎng)壽命，并且可以很容易地形成無(wú)定形薄層。具體來(lái)說(shuō)，很重要的是與其
它相鄰的層的材料具有良好的粘著性，而且不易發(fā)生層間移動(dòng)。 用作常規(guī)電子輸運(yùn)材料的代表包括鋁絡(luò)合物，例如由柯達(dá)公司(Kodak)在1987年 報(bào)道的先于多層薄膜OLED使用的三(8-羥基喹啉)鋁(III) (Alq);以及鈹絡(luò)合物，例如 Sato等人于二十世紀(jì)九十年代中期在日本報(bào)道的二 (10-羥基苯并-[h]喹啉合)鈹(Bebq) [T. Sato等人，J. Mater. Chem. 10(2000) 1151]。但是，隨著2002年以后OLED獲得實(shí)際應(yīng)用， 這些材料的缺陷也體現(xiàn)了出來(lái)。因此，人們已經(jīng)研究了許多具有高性能的電子輸運(yùn)材料，并 且報(bào)道了它們已經(jīng)近乎可以實(shí)際應(yīng)用。
12<formula>formula see original document page 13</formula>
與此同時(shí)，迄今為止報(bào)道的具有良好特性的非金屬絡(luò)合物電子輸運(yùn)材料包括 柯達(dá)公司開(kāi)發(fā)的螺-PBD[N. Jahansson等人，Adv. Mater. 10(1998) 1136]， PyPySPyPy[M. Uchida等人.Chem. Mater. 13 (2001) 2680]以及TPBI [Y. _T. Tao等人.A卯l. Phys. Lett. 77(2000) 1575]。但是，這些材料在電致發(fā)光性質(zhì)和壽命方面仍然存在許多有待改進(jìn)
之處。
PyPySPyPy
TPBI 特別需要注意的是，常規(guī)的電子輸運(yùn)材料相對(duì)于報(bào)道的那些在工作電壓方面僅有 略微的改進(jìn)，或者會(huì)導(dǎo)致裝置的工作壽命顯著縮短。另外，這些材料還具有一些負(fù)面影響， 例如對(duì)于每種顏色，裝置壽命存在偏差，熱穩(wěn)定性也變差。目前，人們正致力于解決這些負(fù) 面影響，以達(dá)到例如合理能耗和提高亮度之類(lèi)的目標(biāo)，這也是大尺寸OLED面板制造中存在 的問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目標(biāo)是解決上述問(wèn)題，提供一種噻唑體系有機(jī)電致發(fā)光化合物，相對(duì)于 常規(guī)的電子輸運(yùn)材料，本發(fā)明的化合物具有改進(jìn)的電致發(fā)光性質(zhì)、極佳的功率效率性質(zhì)以 及工作壽命。本發(fā)明的另一個(gè)目標(biāo)是提供一種包含所述噻唑體系有機(jī)電致發(fā)光化合物的有 機(jī)發(fā)光二極管。 本發(fā)明涉及化學(xué)式(1)表示的噻唑體系有機(jī)電致發(fā)光化合物，以及包含該有機(jī)電
13致發(fā)光化合物的有機(jī)發(fā)光二極管。由于本發(fā)明的噻唑體系有機(jī)電致發(fā)光化合物具有極佳的
發(fā)光效率、功率效率和壽命性能，因此可以生產(chǎn)具有極佳工作壽命的0LED。
<formula>formula see original document page 14</formula> 式中A是是化學(xué)鍵或-

如果m為0， 為氫，苯基，1-萘基或2-萘基 如果m為1或2， A巧選自以下結(jié)構(gòu)； A^選自以下結(jié)構(gòu)；
R13R14 R13 ,R14 R13 ,Ri4 Ri3 ,R14
A^選自以下結(jié)構(gòu)；
&獨(dú)立地表示氫，包含鹵素取代基或者不含鹵素取代基的C卜2。烷基，C卜2。烷基甲硅 烷基，C6—2。芳基甲硅烷基或C6—2。芳基； Ru和R12獨(dú)立地表示氫，或者包含鹵素取代基或者不含鹵素取代基的C卜2。烷基；
R13至R18獨(dú)立地表示氫，包含鹵素取代基或者不含鹵素取代基的(V2。烷基，(V2。烷 基甲硅烷基，C6—2。芳基甲硅烷基或C6—2。芳基；
n為1或2 ;且 &以及R13至R18的芳基可以進(jìn)一步包含(V2。烷基或鹵素取代基。 如果本發(fā)明化學(xué)式的A不含元素，A巧或Ar3簡(jiǎn)單地與噻唑的2位碳鍵合，則稱(chēng)為
"化學(xué)鍵"。 本發(fā)明式(1)的噻唑體系有機(jī)電致發(fā)光化合物的示例為化學(xué)式(2)至(4)的化合
物

<formula>formula see original document page 16</formula> 在化學(xué)式(2)至(4)中，A， A巧，Ar3， &， R13， R14， R15， R16， R17， R18， m禾P n如化學(xué)式 (1)所定義。 在化學(xué)式(1)至(4)中，1^和1 13至1 18獨(dú)立地選自氫，甲基，乙基，正丙基，異丙基， 異丁基，叔丁基，正戊基，異戊基，正己基，正庚基，正辛基，2-乙基己基，正壬基，癸基，十二 烷基，十六烷基，三氟甲基，五氟乙基，三甲基甲硅烷基，三丙基甲硅烷基，三(叔丁基)甲硅 烷基，叔丁基二甲基甲硅烷基，三苯基甲硅烷基，苯基二甲基甲硅烷基，苯基，節(jié)基，甲苯基， 2-氟苯基，4-氟苯基，聯(lián)苯基，萘基，蒽基，菲基，并四苯基，荷基，9， 9- 二甲基荷-2-基，芘 基，亞苯基和熒蒽基(f luoranthenyl)。 本發(fā)明的噻唑體系有機(jī)電致發(fā)光化合物的例子可以包括以下化合物，但是不限于此。<formula>formula see original document page 17</formula><formula>formula see original document page 18</formula><formula>formula see original document page 19</formula><formula>formula see original document page 20</formula><formula>formula see original document page 21</formula><formula>formula see original document page 22</formula><formula>formula see original document page 23</formula><formula>formula see original document page 24</formula>
其中A，AivAr2，Ar3，Ri，Ri3，RM，Rw，Rw，R『R化，m和n如以上化學(xué)式(1)所定義。
例如，在反應(yīng)歷程(2)中顯示了在反應(yīng)歷程(1)中作為原料的含溴化合物，例如9，10-雙(2-溴苯基)蒽的制備反應(yīng)歷程，但是本發(fā)明不限于此。
[反應(yīng)歷程2]
用來(lái)制備反應(yīng)歷程(2)所示的含溴化合物的原料，即二酮或單酮化合物，可進(jìn)一步包含鹵素原子，例如溴。在反應(yīng)歷程(3)中顯示了以包含鹵素取代基的二酮或單酮化合物為原料，制備根據(jù)本發(fā)明的噻唑體系有機(jī)電致發(fā)光化合物的反應(yīng)途徑，但是本發(fā)明不限于此。[反應(yīng)歷程3]


圖1是0LED的截面圖； 圖2顯示了作為常規(guī)電致發(fā)光材料的Alq:C545T的發(fā)光效率曲線(xiàn)； 圖3顯示了實(shí)施例10的發(fā)光效率曲線(xiàn)(化合物109); 圖4顯示了實(shí)施例10(化合物109)和比較例1的亮度_電壓曲線(xiàn)的比較； 圖5顯示了實(shí)施例10(化合物109)和比較例1的功率效率-亮度曲線(xiàn)的比較?！锤綀D中編號(hào)的說(shuō)明〉 1 :玻璃 2:透明電極 3 :空穴注入層 4 :空穴輸運(yùn)層
5 :電致發(fā)光層 6 :電子輸運(yùn)層 7:電子注入層 8 :A1陰極
具體實(shí)施方式
結(jié)合以下制備實(shí)施例和實(shí)施例進(jìn)一步描述了本發(fā)明的新穎的噻唑體系有機(jī)電致發(fā)光化合物，該化合物的制備方法，以及使用該化合物的裝置的電致發(fā)光性質(zhì)，這些制備實(shí)施例和實(shí)施例僅僅用于舉例說(shuō)明，并不會(huì)構(gòu)成任何限制。
化合物(100)的制備 在氮?dú)鈿夥障?，將l，2-二溴苯(56.7克，240. l毫摩)溶解在四氫呋喃(500毫升)中，在-78t:下將正丁基鋰(在正己烷中2. 5M的溶液)(115.3毫升，288.2毫摩)緩慢滴加入其中。對(duì)該混合物攪拌2小時(shí)之后，向其中加入蒽-9，10-二酮(20.0克，96. l毫摩)，所得的混合物緩慢升溫至室溫，攪拌16小時(shí)。然后用水和乙酸乙酯萃取反應(yīng)混合物。萃取物在減壓條件下干燥，用乙酸乙酯(300毫升)和正己烷(500毫升)重結(jié)晶，制得9，10-雙(2-溴苯基)-9， 10- 二氫蒽-9， 10- 二醇(35. 1克，67. 2毫摩)。 將由此制得的化合物9，10-雙(2-溴苯基)-9，10-二氫蒽-9，10-二醇(35. 1克，67. 2毫摩)、碘化鉀(44. 7克，268. 9毫摩)和次磷酸鈉(57. 0克，537. 9毫摩)溶解在乙酸(500毫升)中，該溶液在10(TC、在回流條件下攪拌18小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，將水(150毫升)緩慢加入其中，使得反應(yīng)停止。反應(yīng)體系用二氯甲烷萃取，萃取物在減壓條件下干燥。用甲醇(300毫升)和乙酸乙酯(100毫升)重結(jié)晶，制得9，10-雙(2-溴苯基)蒽(29. 5克，60. 5毫摩)。 在氮?dú)鈿夥障?，?，10-雙(2-溴苯基)蒽(29. 5克，60. 5毫摩)溶解在四氫呋喃(400毫升)中，在-78t:將正丁基鋰(在正己烷中2.5M的溶液)(16.8毫升，181.7毫摩)緩慢加入其中，該混合物攪拌2小時(shí)。在保持溫度的同時(shí)，將2-異丙氧基-4， 4， 5， 5-四甲基-l，3，2-氧雜環(huán)戊硼烷(49.4毫升，24.2毫摩)加入其中。升溫至室溫，然后對(duì)反應(yīng)混合物攪拌2小時(shí)。反應(yīng)混合物用乙酸乙酯(300毫升)萃取，在減壓條件下干燥。用乙酸乙酯(300毫升)和正己烷(500毫升)重結(jié)晶，制得4，4，5，5-四甲基-2-(2-(10-(2-(4，4，5，5-四甲基-l，3，2-二氧雜環(huán)戊硼烷-2-基)苯基)蒽-9-基)苯基)-l，3，2-二氧雜環(huán)戊硼烷(17. 6克，30. 3毫摩)。 將化合物4，4，5，5-四甲基-2-(2-(10-(2-(4，4，5，5-四甲基-l，3，2-二氧雜環(huán)戊硼烷-2-基)苯基)蒽-9-基)苯基)-l，3，2-二氧雜環(huán)戊硼烷(17.6克，30.3毫摩)，2_氯苯并[d]噻唑(15. 2毫升，121. 0毫摩)，Aliquat 336 (6. 9毫升，15. 1毫摩)，四(三苯基膦)鈀(0) (Pd(PPh3)4) (17.5克，15. l毫摩)和2M的碳酸鉀(16.7克，121.0毫摩)溶解在甲苯(300毫升)中，該溶液在12(TC、在回流條件下攪拌6小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，然后向其中緩慢加水，使得反應(yīng)停止。過(guò)濾制得的固體，并用丙酮洗滌，制得目標(biāo)化合物(100) (13. 4克，22. 5毫摩，總產(chǎn)率23. 4% )。
26
力畫(huà)R (200MHz ， CDC13) : S 7. 28-7. 32 (m， 8H) ， 7. 54-7. 55 (m， 8H) ， 7. 67 (d， 4H)，8. 12(d，2H) ，8. 23(s，2H) MS/FAB :596. 14 (實(shí)測(cè)值)，596. 76 (計(jì)算值)
化合物(101)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例1相同的步驟，但是使用蒽-9， 10- 二酮(20. 0克，96. 1毫摩)，1，3-二溴苯(56. 7克，240. l毫摩)和2-氯苯并[d]噻唑(16. 7毫升，133. 3毫摩)，制得化合物(101) (15. 5克，26. 0毫摩，總產(chǎn)率27. 1 % )。 NMR(200MHz， CDC13) : S 7. 32-7. 44 (m， 10H) ， 7. 55 (t， 4H) ， 7. 67-7. 70 (m， 10H)，
8. 12(d，2H) ，8. 23(d，2H) MS/FAB :596. 14 (實(shí)測(cè)值)，596. 76 (計(jì)算值)
化合物(102)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例1相同的步驟，但是使用蒽_9， 10- 二酮(20. 0克，96. 1毫摩)，1，3，5-三溴苯(75.6克，240. 2毫摩)和2-氯苯并[d]噻唑(23. 7毫升，188. 9毫摩)，制得目標(biāo)化合物(102) (17. 3克，20. 1毫摩，總產(chǎn)率20. 9% )。 力NMR(200MHz， CDC13) : S 7. 32 (m， 4H) ， 7. 55 (t， 8H) ， 7. 66-7. 67 (m， 10H) ， 8. 12 (d，2H) ，8. 23(d，2H) MS/FAB :862. 14 (實(shí)測(cè)值)，863. 1 (計(jì)算值)
化合物(103)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例1相同的步驟，但是使用蒽_9， 10- 二酮(20. 0克，96. 1毫摩)，1，4-二溴萘(68. 7克，240. l毫摩)和2-氯苯并[d]噻唑(13. 0毫升，103. 7毫摩)，制得目標(biāo)化合物(103) (13. 6克，19. 5毫摩，總產(chǎn)率20. 0% )。 丄H畫(huà)R(200MHz， CDC13) : S 7. 32 (m， 8H) ， 7. 55 (t， 4H) ， 7. 60 (s， 4H) 7. 67 (m， 8H)，8. 12(d，2H) ，8. 23(d，2H) MS/FAB :696. 17 (實(shí)測(cè)值)，696. 88 (計(jì)算值)
化合物(104)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例1相同的步驟，但是使用蒽_9， 10- 二酮(20. 0克，96. 1毫摩)，2， 6- 二溴萘(68. 7克，240. 1毫摩)和2-氯苯并[d]噻唑(13. 3毫升，105. 5毫摩)，制得目標(biāo)化合物(104) (14. 2克，20. 3毫摩，總產(chǎn)率21. 1% )。 力NMR(200MHz， CDC13) : S 7. 32 (m， 4H) ， 7. 54-7. 55 (m， 8H) ， 7. 67 (m， 4H) ， 7. 73 (d，
4H) ， 7. 89 (s， 4H) ， 8. 12 (d， 2H) ， 8. 23 (d， 2H) MS/FAB :696. 17 (實(shí)測(cè)值)，696. 88 (計(jì)算值) 化合物(105)的制備 將2-氯苯并[d]噻唑(10. 0克，59. 0毫摩)，4-氯苯基硼酸(boronic acid) (11. 1克，70.7毫摩)，和反-二氯雙(三苯基膦)鈀(II) (Pd(PPh3)2Cl2(4.2克，5.9毫摩)溶解在甲苯(100毫升)中。向該溶液中加入2M的碳酸鈉溶液(87毫升)，所得的混合物在回流條件下攪拌3小時(shí)。 反應(yīng)完成之后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，用乙酸乙酯(300毫升)萃取。萃取物在減壓條件下干燥，用二氯甲烷(100毫升)和己烷(100毫升)重結(jié)晶，制得2-(4-氯苯基)苯并[d]噻唑(13. 0克，53. 1毫摩，產(chǎn)率:90% )。
根據(jù)與制備實(shí)施例1相同的步驟，但是使用蒽_9， 10- 二酮(20. 0克，96. 1毫摩)，1，2-二溴苯(56. 7克，240. 1毫摩)和2-(4-氯苯基)苯并[d]噻唑(29. 7克，120. 9毫摩)，制得目標(biāo)化合物(105) (13. 1克，17.5毫摩，總產(chǎn)率18.2% )。 NMR(200MHz， CDC13) : S 7. 28—7. 32 (m， 8H) ， 7. 54—7. 55 (m， 16H) ， 7. 67 (m， 4H)，
8. 12(d，2H) ，8. 23(d，2H)MS/FAB : 748. 20 (實(shí)測(cè)值)，748. 95 (計(jì)算值)
化合物(106)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例1相同的步驟，但是使用蒽_9， 10- 二酮(20. 0克，96. 1毫摩)，1，4-二溴苯(56.7克，240. 1毫摩)和2-(4-氯苯基)苯并[d]噻唑(25. 3克，103. 0毫摩)，制得目標(biāo)化合物(106) (14.5克，19.4毫摩，總產(chǎn)率20.2% )。 力NMR(200MHz， CDC13) : S 7. 32 (m， 4H) ， 7. 54-7. 55 (m， 20H) ， 7. 67 (m， 4H) ， 8. 12 (d，2H) ，8. 23(d，2H)MS/FAB : 748. 20 (實(shí)測(cè)值)，748. 95 (計(jì)算值)[O109] 化合物(107)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例1相同的步驟，但是使用蒽_9， 10- 二酮(20. 0克，96. 1毫摩)，1，3-二溴苯(56.7克，240. 1毫摩)和2-(4-氯苯基)苯并[d]噻唑(32. 7克，133. 3毫摩)，制得目標(biāo)化合物(107) (13.8克，18.4毫摩，總產(chǎn)率19.2% )。 NMR(200MHz， CDC13) : S 7. 32-7. 44 (m， 10H) ， 7. 54-7. 55 (m， 12H) ， 7. 67-7. 70 (m，
6H) ，8. 12(d，2H) ，8. 23(d，2H)MS/FAB : 748. 20 (實(shí)測(cè)值)，748. 95 (計(jì)算值)
化合物(108)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例1相同的步驟，但是使用2-溴蒽-9， 10-二酮(27. 6克，96. 1毫摩)，l，4-二溴苯(56.7克，240. l毫摩)和2-氯苯并[d]噻唑(19. 8毫升，103. 4毫摩)，制得2-(4-(9-(4-(苯并[d]噻唑-2-基)苯基)-2-溴蒽-10-基)苯基)苯并[d]噻唑(15. 5克，22. 9毫摩)。 將2-(4-(9-(4-(苯并[d]噻唑-2-基)苯基)-2-溴蒽-10-基)苯基)苯并[d]噻唑(15.5克，22.9毫摩)，苯基硼酸(3.4克，27.5毫摩)和四(三苯基膦)鈀(0)(Pd(PPh3)4) (2. 6克，2. 3毫摩)溶解在甲苯(300毫升)和乙醇(150毫升)的混合物中。將碳酸鈉水溶液(2M Na2C03) (250毫升)加入其中，所得混合物在回流條件下攪拌6小時(shí)。冷卻至室溫，然后后將水緩慢地加入反應(yīng)混合物中，使得反應(yīng)停止。反應(yīng)混合物用二氯甲烷(300毫升)萃取，萃取物在減壓條件下于燥，用乙酸乙酯(200毫升)和甲醇(100毫升)重結(jié)晶，制得目標(biāo)化合物(108) (13. 9克，20. 6毫摩，總產(chǎn)率21. 4% )。 力NMR(200MHz， CDC13) : S 7. 22—7. 32 (m， 5H) ， 7. 48—7. 55 (m， 15H) ， 7. 67—7. 73 (m，
3H) ， 7. 89 (s， 1H) 8. 12 (d， 2H) ， 8. 23 (d， 2H)MS/FAB :672. 17 (實(shí)測(cè)值)，672. 86 (計(jì)算值)化合物(109)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例9相同的步驟，但是使用2-(4-(9-(4-(苯并[d]噻唑-2-基)苯基)-2-溴_蒽-10-基)苯基)苯并[d]噻唑(15. 5克，22. 9毫摩)，2-萘硼酸(5. 9克，34.4毫摩)，四(三苯基膦)鈀(0) (Pd(PPh3)4) (2.6克，2.3毫摩)，2M碳酸鈉(Na2C03) (12. 1
28克，114. 5毫摩)和甲苯(300毫升)，制得目標(biāo)化合物(109) (13. 2克，18. 3毫摩，總產(chǎn)率 19. 0% )。 力NMR (200MHz ， CDC13) : S 7. 32 (m， 4H) ， 7. 54-7. 55 (m， 14H) ， 7. 67 (m， 4H) ， 7. 73 (d，
2H) ， 7. 89 (s， 2H) ， 8. 12 (d， 2H) ， 8. 23 (d， 2H)MS/FAB:722. 19 (實(shí)測(cè)值)，722. 92 (計(jì)算值)化合物(110)的制備 在氮?dú)鈿夥障?，?-(4-(9-(4-(苯并[d]噻唑-2-基)苯基)_2_溴蒽_10_基) 苯基)苯并[d]噻唑(15.5克，22.9毫摩)溶解在四氫呋喃(300毫升)中，將該溶液冷凍 至-78°C 。向其中緩慢加入正丁基鋰(在正己烷中2. 5M的溶液)(6. 4毫升，68. 9毫摩)， 該混合物攪拌l小時(shí)。保持溫度的同事，向其中加入氯代三甲基硅烷(7.5克，68.8毫摩)。 將反應(yīng)混合物緩慢升溫至室溫，攪拌24小時(shí)。然后向其中加入氯化鈉溶液(50毫升)，使得 反應(yīng)停止，所得的混合物用乙酸乙酯(300毫升)萃取。萃取物在減壓條件下干燥，用乙酸 乙酯(200毫升)和甲醇(100毫升)重結(jié)晶，制得目標(biāo)化合物(110) (6.9克，10.3毫摩，總 產(chǎn)率10. 7% )。 4 NMR(200MHz， CDC13) : S 0. 66(s，9H) ，7. 32 (m， 2H) ，7. 54-7. 55 (m， 13H)， 7. 65-7. 67 (m， 3H) ， 7. 89 (s， 1H) ， 8. 12 (d， 2H) ， 8. 23 (d， 2H)
MS/FAB :668. 12 (實(shí)測(cè)值)，668. 94 (計(jì)算值)
化合物(111)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例11相同的步驟，但是使用2- (4- (9- (4-(苯并[d]噻唑-2-基) 苯基)-2-溴-蒽-10-基)苯基)苯并[d]噻唑(15.5克，22.9毫摩)，氯代三苯基硅烷 (10. 1克，34. 3毫摩)，正丁基鋰(在正己烷中2. 5M的溶液)(6. 4毫升，68. 9毫摩)和四氫 呋喃(300毫升)，制得目標(biāo)化合物(111) (7. 8克，9. 1毫摩，總產(chǎn)率9. 5% )。
NMR (200MHz ， CDC13) : S 7. 32-7. 36 (m， 11H) ， 7. 54-7. 55 (m， 18H) ， 7. 60-7. 67 (m，
3H) ， 7. 77 (d， 1H) ， 7. 94 (s， 1H) ， 8. 12 (d， 2H) ， 8. 23 (d， 2H)
MS/FAB :854. 22(實(shí)測(cè)值)，855. 15(計(jì)算值)
化合物(112)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例1相同的步驟，但是使用2-甲基蒽醌(21. 4克，96. 1毫摩)，1， 4_ 二溴苯(56. 7克，240. 1毫摩)和2-氯苯并[d]噻唑(19. 8毫升，103. 4毫摩)，制得目 標(biāo)化合物(112) (14. 0克，22. 9毫摩，總產(chǎn)率23. 8% )。 力NMR(200MHz， CDC13) : S 2. 46 (s， 3H) ， 7. 18 (d， 1H) ， 7. 32 (m， 2H) ， 7. 46 (s， 1H)，
7. 54-7. 67 (m， 15H) ， 8. 12 (d， 2H) ， 8. 23 (d， 2H) MS/FAB:610. 15 (實(shí)測(cè)值)，610. 79 (計(jì)算值) 化合物(113)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例l相同的步驟，但是使用2，3-二甲基蒽-9，10-二酮(22. 7克，
96. 1毫摩)，1，4-二溴苯(56. 7克，240. 1毫摩)和2-氯苯并[d]噻唑(19. 8毫升，103. 4
毫摩)，制得目標(biāo)化合物(113) (13. 1克，21.0毫摩，總產(chǎn)率21.9% )。 力NMR(200MHz， CDC13) : S 2. 46 (s， 6H) ， 7. 32 (m， 2H) ， 7. 40 (s， 2H) ， 7. 54-7. 55 (m，
12H) ， 7. 67 (m， 2H) ， 8. 12 (d， 2H) ， 8. 23 (d， 2H)MS/FAB :624. 17 (實(shí)測(cè)值)，624. 82 (計(jì)算值)
化合物(114)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例1相同的步驟，但是使用2-叔丁基蒽-9， 10- 二酮(25. 4克，
96. l毫摩)，l，4-二溴苯(56. 7克，240. 1毫摩)和2-氯苯并[d]噻唑(19. 8毫升，103. 4
毫摩)，制得目標(biāo)化合物(1 14) (12. 2克，18. 7毫摩，總產(chǎn)率19. 5% )。 力NMR (200MHz， CDC13) : S 1. 40 (s， 9H) ， 7. 18 (d， 1H) ， 7. 32 (m， 2H) ， 7. 46 (s， 1H)，
7. 54-7. 55 (m， 12H) ， 7. 61—7. 67 (m， 3H) ， 8. 12 (d， 2H) ， 8. 23 (d， 2H)MS/FAB :652. 2 (實(shí)測(cè)值)，652. 87 (計(jì)算值)化合物(115)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例1相同的步驟，但是使用蒽-9， 10- 二酮(20. 0克，96. 1毫摩)， 1，4-二溴苯(56.7克，240.1毫摩)和2-氯-6-(三甲基甲硅烷基)苯并[d]噻唑(24.9 克，103. 0毫摩)，制得目標(biāo)化合物(115) (3. 8克，5. 2毫摩，總產(chǎn)率5. 4% )。
力NMR(200MHz， CDC13) : S 0. 66 (s， 9H) ， 7. 32 (m， 4H) ， 7. 54 (s， 8H) ， 7. 67 (m， 4H)，
7. 77 (d， 2H) ， 8. 12 (d， 2H) ， 8. 23 (d， 2H)MS/FAB :740. 22 (實(shí)測(cè)值)，741. 12 (計(jì)算值)
化合物(116)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例1相同的步驟，但是使用蒽_9， 10- 二酮(20. 0克，96. 1毫摩)， 1，4-二溴苯(56. 7克，240. l毫摩)和2-氯-6-(三氟甲基)苯并[d]噻唑(24. 5克，103. 0 毫摩)，制得目標(biāo)化合物(116) (8. 2克，11. 2毫摩，總產(chǎn)率11. 6% )。
力NMR(200MHz， CDC13) : S 7. 32 (m， 4H) ， 7. 54 (s， 8H) ， 7. 67 (m， 4H) ， 7. 74 (d， 2H)，
8. 16(d，2H)，8. 31(s，2H)MS/FAB : 732. 11 (實(shí)測(cè)值)，732. 76 (計(jì)算值)
化合物(117)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例1相同的步驟，但是使用蒽_9， 10- 二酮(20. 0克，96. 1毫摩)， 1，4-二溴苯(56.7克，240. l毫摩)和2-氯-6-苯基苯并[d]噻唑(25. 3克，103. 0毫摩)， 制得目標(biāo)化合物(117) (15. 1克，20. 1毫摩，總產(chǎn)率20.9% )。 力NMR(200MHz， CDC13) : S 7. 22—7. 32 (m， 10H) ， 7. 48 (d， 4H) ， 7. 54 (s， 8H) ， 7. 67 (m，
4H) ， 7. 77 (s， 2H) ， 8. 29 (d， 2H) ， 8. 34 (s， 2H)MS/FAB : 748. 20 (實(shí)測(cè)值)，748. 95 (計(jì)算值) 化合物(118)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例1相同的步驟，但是使用蒽_9， 10- 二酮(20. 0克，96. 1毫摩)，
2，7-二溴-9，9-二甲基-9H-芴(84. 5克，240. 1毫摩)和2-氯苯并[d]噻唑(8. 2毫升，
65. 2毫摩)，制得目標(biāo)化合物(118) (9. 5克，11.4毫摩，總產(chǎn)率11.9% )。 力NMR(200MHz，CDCl3) : S 1. 67 (s， 12H) ， 7. 32 (m， 4H) ， 7. 55—7. 67 (m， 12H) ， 7. 77 (s，
4H) ， 7. 90 (d， 4H) ， 8. 12 (t， 2H) ， 8. 23 (t， 2H)MS/FAB :828. 26 (實(shí)測(cè)值)，829. 08 (計(jì)算值)化合物(119)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例l相同的步驟，但是使用9-(10-氧代亞蒽-9(10H)-基) 蒽-10 (9H)-酮(36. 9克，96. 1毫摩)，1 ， 4-二溴苯(56. 7克，240. 3毫摩)和2-氯苯并[d]噻 唑(13.0毫升，103. 2毫摩)，制得目標(biāo)化合物(119) (15.0克，19.4毫摩，總產(chǎn)率20. 2%)。
力NMR (200MHz ，CDC13) : S 7. 32 (m， 12H) ， 7. 54—7. 55 (m， 12H) ， 7. 67 (t， 8H) ， 8. 12 (d， 2H) ，8. 23(d，2H)MS/FAB :772. 2 (實(shí)測(cè)值)，772. 98 (計(jì)算值)
化合物(120)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例l相同的步驟，但是使用9-(10-氧代亞蒽-9(10H)-基) 蒽-10(9H)-酮(36.9克，96. l毫摩)，l，3-二溴苯(56. 7克，240. 1毫摩)和2-氯苯并[d]噻 唑(16. 7毫升，133. 3毫摩)，制得目標(biāo)化合物(120) (20. l克，26.0毫摩，總產(chǎn)率27. 1%)。
力NMR(200MHz， CDC13) : S 7. 32-7. 44 (m， 14H) ， 7. 55 (t， 4H) ， 7. 67-7. 70 (m， 10H)， 8. 12(d，2H) ，8. 23(d，2H)MS/FAB : 772. 2 (實(shí)測(cè)值)，772. 98 (計(jì)算值)
化合物(121)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例l相同的步驟，但是使用9-(10-氧代亞蒽-9(10H)-基) 蒽-10(9H)-酮(36. 9克，96. 1毫摩)，l，3，5-三溴苯(75. 6克，240. 2毫摩)和2_氯苯 并[d]噻唑(23.7毫升，188.9毫摩)，制得目標(biāo)化合物(121) (20. 9克，20. 1毫摩，總產(chǎn)率 20. 9% )。 力NMR(200MHz， CDC13) : S 7. 32 (m， 8H) ， 7. 55 (m， 8H) ， 7. 66-7. 67 (m， 14H) ， 8. 12 (d， 4H) ，8. 23(d，4H)MS/FAB : 1038. 2 (實(shí)測(cè)值)，1039. 32 (計(jì)算值)
化合物(122)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例l相同的步驟，但是使用9-(10-氧代亞蒽-9(10H)-基) 蒽-10(9H)-酮(36.9克，96. 1毫摩)，l，2-二溴苯(56. 7克，240. 1毫摩)和2-(4-氯苯 基)苯并[d]噻唑(13.3毫升，105.5毫摩)，制得目標(biāo)化合物(122) (17. 7克，20. 3毫摩，總 產(chǎn)率21. 1% )。 力NMR(200MHz， CDC13) : S 7. 28—7. 32 (m， 12H) ， 7. 54—7. 55 (m， 16H) ， 7. 67 (m， 8H)， 8. 12(d，2H) ，8. 23(d，2H)MS/FAB :924. 26 (實(shí)測(cè)值)，925. 17 (計(jì)算值)
化合物(123)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例l相同的步驟，但是使用9-(10-氧代亞蒽-9(10H)-基)
蒽-10(9H)-酮(36.9克，96. l毫摩)，2，6-二溴萘(68. 7克，240. 1毫摩)和2-氯苯并[d]噻
唑(13. 3毫升，105. 5毫摩)，制得目標(biāo)化合物(123) (17. 7克，20. 3毫摩，總產(chǎn)率21. 1%)。 ^ NMR(200MHz， CDC13) : S 7. 32 (m， 8H) ， 7. 54—7. 55 (m， 8H) ， 7. 67—7. 73 (m， 12H)，
7. 89 (s， 4H) ， 8. 12 (d， 2H) ， 8. 23 (d， 2H)MS/FAB :872. 23 (實(shí)測(cè)值)，873. 09 (計(jì)算值) 化合物(124)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例l相同的步驟，但是使用9-(10-氧代亞蒽-9(10H)-基) 蒽-10(9H)-酮(36.9克，96. l毫摩)，l，4-二溴苯(56. 7克，240. 3毫摩)和2-氯-6-(三 氟甲基)苯并[d]噻唑(24.5克，103.2毫摩)，制得目標(biāo)化合物(124) (17. 6克，19. 4毫摩， 總產(chǎn)率20. 2% )。 力畫(huà)R(200MHz， CDC13) : S 7. 32 (m， 8H) ， 7. 54 (s， 8H) ， 7. 67 (m， 8H) ， 7. 74 (d， 2H)，8. 16(d，2H)，8. 31(s，2H)MS/FAB :908. 18 (實(shí)測(cè)值)，908. 97 (計(jì)算值)
化合物(125)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例l相同的步驟，但是使用9-(10-氧代亞蒽-9(10H)-基) 蒽-10(9H)-酮(36.9克，96. l毫摩)，l，4-二溴苯(56. 7克，240. 3毫摩)和2-氯-6-(三 甲基甲硅烷基)苯并[d]噻唑(25.0克，103.2毫摩)，制得目標(biāo)化合物(125) (16. 7克，18. 2 毫摩，總產(chǎn)率18. 9% )。 ^ NMR(200MHz， CDC13) : S 0. 66 (s， 18H) ， 7. 32 (m， 8H) ， 7. 54 (s， 8H) ， 7. 67 (m， 8H)，
7. 77 (d， 2H) ， 8. 21 (d， 2H) ， 8. 34 (s， 2H)MS/FAB :916. 28 (實(shí)測(cè)值)，917. 34(計(jì)算值) 化合物(126)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例l相同的步驟，但是使用9-(10-氧代亞蒽-9(10H)-基) 蒽-10(9H)-酮(36.9克，96. 1毫摩)，l，4-二溴苯(56. 7克，240. 3毫摩)和2-氯-6-苯 基苯并[d]噻唑(25.3克，103.0毫摩)，制得目標(biāo)化合物(126) (10. 4克，11. 2毫摩，總產(chǎn) 率11. 6% )。 丄H NMR(200MHz， CDC13) : S 7. 32 (m， 14H) ， 7. 48 (d， 4H) ， 7. 54 (s， 8H) ， 7. 67 (m， 8H)，
7. 77 (d， 2H) ， 8. 29 (d， 2H) ， 8. 34 (s， 2H)MS/FAB :924. 26(實(shí)測(cè)值)，925. 17(計(jì)算值) 化合物(127)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例l相同的步驟，但是使用9-(10-氧代亞蒽-9(10H)-基) 蒽-10(9H)-酮(36.9克，96. l毫摩)，l，3-二溴苯(56.7克，240. 1毫摩)和2-氯-6-(三 甲基甲硅烷基)苯并[d]噻唑(25.0克，103.4毫摩)，制得目標(biāo)化合物(127) (16.7克，18.2 毫摩，總產(chǎn)率18. 9% )。 力NMR(200MHz， CDC13) : S 0. 66 (s， 18H) ， 7. 30-7. 38 (m， 10H) ， 7. 42-7. 45 (m， 4H)， 7. 65-7. 68 (m， 10H) ， 8. 21-8. 12 (m， 2H) ， 8. 34 (s， 2H)
MS/FAB :916. 28 (實(shí)測(cè)值)，917. 34(計(jì)算值)
化合物(128)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例1相同的步驟，但是使用蒽_9， 10- 二酮(20. 0克，96. 1毫摩)，
1，3-二溴苯(56. 7克，240. l毫摩)和2-氯-6-(三甲基甲硅烷基)苯并[d]噻唑(32.2
克，133. 2毫摩)，制得目標(biāo)化合物(128) (13. 8克，18. 6毫摩，總產(chǎn)率7. 7% )。 力NMR(200MHz， CDC13) : S 0. 66 (s， 18H) ， 7. 32—7. 38 (m， 6H) ， 7. 42—7. 46 (m， 4H)，
7. 67-7. 70 (m， 6H) ， 7. 77 (d， 2H) ， 8. 21 (d， 2H) ， 8. 34 (s， 2H) MS/FAB :740. 22(實(shí)測(cè)值)，741. 12(計(jì)算值) 化合物(129)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例1相同的步驟，但是使用2-甲基蒽醌(21. 4克，96. 1毫摩)，1， 4-二溴苯(56. 7克，240. l毫摩)和2-氯-6-(三甲基甲硅烷基)苯并[d]噻唑(25. 1克， 103.8毫摩)，制得目標(biāo)化合物(129) (14.0克，19.8毫摩，總產(chǎn)率23.8% )。
力NMR(200MHz， CDC13) : S 0. 67 (s， 18H) ， 2. 43 (s， 3H) ， 7. 20-7. 29 (m， 3H) ， 7. 45 (s， 1H) ， 7. 53-7. 56 (m， 8H) ， 7. 61—7. 65 (m， 3H) ， 7. 75—7. 77 (d， 2H) ， 8. 19—8. 21 (d， 2H) ， 8. 32 (d，
322H)MS/FAB :754. 23 (實(shí)測(cè)值)，755. 15 (計(jì)算值)
化合物(130)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例1相同的步驟，但是使用2-叔丁基蒽-9， 10- 二酮(25. 4克， 96. l毫摩)，l，4-二溴苯(56.7克，240. 1毫摩)和2-氯_6_(三甲基甲硅烷基)苯并[d] 噻唑(25.0克，103.4毫摩)，制得目標(biāo)化合物(130) (12. 2克，15. 3毫摩，總產(chǎn)率19.5%)。
力NMR(200MHz， CDC13) : S 0. 65 (s， 18H) ， 1. 42 (m， 3H) ， 7. 16-7. 28 (m， 3H) ， 7. 45 (s， 1H) ， 7. 50-7. 54 (m， 8H) ， 7. 62—7. 66 (m， 3H) ， 7. 74—7. 77 (d， 2H) ， 8. 19—8. 21 (d， 2H) ， 8. 34 (d， 2H)MS/FAB :796. 28 (實(shí)測(cè)值)，797. 23 (計(jì)算值) 化合物(131)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例1相同的步驟，但是使用2， 3- 二甲基蒽-9， 10- 二酮(22. 7克， 96. l毫摩)，l，4-二溴苯(56.7克，240. 1毫摩)和2-氯_6_(三甲基甲硅烷基)苯并[d] 噻唑(24.4克，100.9毫摩)，制得目標(biāo)化合物(131) (13. 1克，17. 1毫摩，總產(chǎn)率21.9%)。
力NMR(200MHz，CDCl3) : S0.67(s，18H )，2.47(s，6H ) ， 7. 31 (d， 2H) ， 7. 41 (m， 2H)， 7. 56 (d， 8H) ， 7. 66 (m， 2H) ， 8. 21 (d， 2H) ， 8. 34 (d， 2H)
MS/FAB :768. 25 (實(shí)測(cè)值)，769. 18 (計(jì)算值)
化合物(132)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例1相同的步驟，但是使用蒽_9， 10- 二酮(20. 0克，96. 1毫摩)， 1，4-二溴苯(56. 7克，240. l毫摩)和2-氯苯并[d]噻唑(17. 5毫升，103. 0毫摩)，制得 目標(biāo)化合物(132) (8. 2克，11. 2毫摩，總產(chǎn)率11. 6% )。 力NMR(200MHz， CDC13) : S 7. 32 (m， 4H) ， 7. 54—7. 55 (m， 12H) ， 7. 67 (m， 4H) ， 8. 12 (d， 2H) ，8. 23(d，2H)MS/FAB :597. 74(實(shí)測(cè)值)，596. 14(計(jì)算值)
化合物(133)的制備 在氮?dú)鈿夥障?，?-溴代蒽(20.0克，77.8毫摩)溶解在四氫呋喃(200毫升)，然 后將該溶液冷凍至-78t:。向該溶液中緩慢滴加正丁基鋰(n-BuLi，2. 5M的己烷溶液)(37. 4 毫升，93.4毫摩)。30分鐘之后，向其中滴加硼酸三甲酯(17.7毫升，155.6毫摩)。溫度緩 慢升高，該混合物在室溫下再攪拌1天。向該混合物中加入1N的鹽酸水溶液(200毫升)， 所得混合物攪拌30分鐘，用水(300毫升)和二氯甲烷(200毫升)萃取。萃取物在減壓條 件下干燥，用乙酸乙酯(30毫升)和己烷(500毫升)重結(jié)晶，制得9-蒽硼酸(9.3克，41.9 毫摩)。將9-蒽硼酸(9.3克，41.9毫摩)，2-(4-氯苯基)苯并[d]噻唑(29. 7克，120. 9
毫摩)和四(三苯基膦)鈀(0) (Pd(PPh3)4) (2. 1克，1. 8毫摩)溶解在甲苯(200毫升)和 乙醇(100毫升)的混合物中。向該溶液中加入2M碳酸鈉水溶液(100毫升)，該混合物在 12(TC、回流條件下攪拌12小時(shí)。然后將溫度降低到25t:，然后通過(guò)加入蒸餾水(100毫升) 使得反應(yīng)停止。反應(yīng)混合物用乙酸乙酯(IOO毫升)萃取，萃取物在減壓條件下干燥。用四 氫呋喃(20毫升)和甲醇(300毫升)重結(jié)晶制得2-(4-蒽-10-基)苯基)苯并[d]噻唑 (6. 5克，15. 1毫摩)。
在氮?dú)鈿夥障?，?-(4-蒽-10-基)苯基)苯并[d]噻唑(6. 5克，15. l毫摩)和 N-溴代琥珀酰亞胺(3.0克，16.6毫摩)溶解在二氯甲烷(200毫升)中，該溶液在25t:攪 拌一天。通過(guò)加入蒸餾水(200毫升)使反應(yīng)停止，然后用二氯甲烷(100毫升)萃取反應(yīng) 混合物。萃取物在減壓條件下干燥，用四氫呋喃(20毫升)和甲醇(200毫升)重結(jié)晶，制 得2-(4-(10-溴蒽-9-基)苯基)苯并[d]噻唑(6. 9克，13. 5毫摩)。
將2-(4-(10-溴蒽-9-基)苯基)苯并[d]噻唑(6. 9克，13. 5毫摩)，2_萘基硼 酸(2.0克，16.2毫摩)和四(三苯基膦)鈀(0) (Pd(PPh3)4)(1.6克，1.4毫摩)溶解在甲 苯(150毫升)和乙醇(70毫升)的混合物中。然后向其中加入2M的碳酸鈉水溶液(70毫 升)，所得混合物在120°C 、在回流條件下攪拌6小時(shí)。將混合物冷卻至25°C ，通過(guò)加入蒸餾 水(100毫升)使得反應(yīng)停止。反應(yīng)混合物用乙酸乙酯(100毫升)萃取，萃取物在減壓條 件下干燥。用四氫呋喃(20毫升)和甲醇(200毫升)重結(jié)晶制得目標(biāo)化合物(133) (5.8 克，11.4毫摩)。 力畫(huà)R (200MHz ， CDC13) :5 7.32 (m， 6H) ， 7. 54—7. 55 (m， 7H) ， 7. 67—7. 73 (m， 7H)， 7. 89(d，2H) ，8. 12-8. 23 (m， 2H) MS/FAB :514. 16 (實(shí)測(cè)值)，513. 16 (計(jì)算值)
化合物(134)的制備 在氮?dú)鈿夥障?，?-(4-氯苯基)苯并[d]噻唑(20.0克，68.9毫摩)溶解在四氫 呋喃(THF) (700毫升)中，將該溶液冷凍至-78t:。向該溶液緩慢加入正丁基鋰(在正己烷 中2. 5M的溶液)(33. 0毫升，82. 7毫摩)，反應(yīng)混合物攪拌1小時(shí)。將溫度保持在_78°C的 同時(shí)，向其中加入硼酸三甲酯(10.7克，103.3毫摩)。然后使得溫度緩慢升高，該混合物在 室溫下攪拌18小時(shí)。向其中加入水(700毫升)，所得混合物攪拌1小時(shí)，用乙酸乙酯萃取。 該萃取物在減壓條件下干燥，用正己烷(300毫升)重結(jié)晶，制得4-(苯并[d]噻唑-2-基) 苯基硼酸(17. 0克，66. 6毫摩)。 2-氯蒽醌(6.8克，27.8毫摩)，4-(苯并[d]噻唑-2-基)苯基硼酸(10. 6克， 41.7毫摩)和四(三苯基膦)鈀(0) (Pd(PPh3)4) (3.2克，2.8毫摩)溶解在2M的碳酸鉀 (K2C03) (150毫升)，乙二醇二甲基醚(DME) (300毫升)和乙醇(150毫升)中的溶液在回流 條件下攪拌20小時(shí)。冷卻至室溫之后，將水(200毫升)加入反應(yīng)混合物中，對(duì)所得混合物 進(jìn)行攪拌，用乙酸乙酯(300毫升)萃取。萃取物在減壓條件下干燥，用正己烷(300毫升) 重結(jié)晶，制得2-(4-(苯并[d]噻唑-2-基)苯基)蒽-9，10-二酮(11.6克，27.7毫摩)。
根據(jù)與制備實(shí)施例1相同的步驟，但是使用2-溴萘(19. 8克，95. 8毫摩)和 2-(4-(苯并[d]噻唑-2-基)苯基)蒽-9，10-二酮(10.0克，24.0毫摩)在氮?dú)鈿夥障拢?制得目標(biāo)化合物(134) (5. 5克，8. 5毫摩，總產(chǎn)率42. 5% )。 NMR(200MHz， CDC13) : S 7. 34—7. 36 (m， 6H) ， 7. 55—7. 58 (m， 9H) ， 7. 67—7. 73 (m，
9H) ， 7. 86-7. 89 (m， 3H) ， 8. 14 (d， 1H) ， 8. 26 (d， 1H)
MS/FAB :640. 21 (實(shí)測(cè)值)，639. 80 (計(jì)算值)
化合物(135)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例l相同的步驟，但是使用2-溴-9，9-二甲基芴(13. 7克，50. 3 毫摩)和2-(4-(苯并[d]噻唑-2-基)苯基)蒽-9，10-二酮(7.0克，16.7毫摩)，制得 目標(biāo)化合物(135) (5. 0克，總產(chǎn)率30. 2% )。
NMR (200MHz ， CDC13) : S 1. 63 (d， 12H) ， 7. 30—7. 38 (m， 6H) ， 7. 53—7. 55 (m， 5H)，
7. 55-7. 57 (m， 4H) ， 7. 58-7. 60 (m， 2H) ， 7. 62-7. 65 (m， 2H) ， 7. 70-7. 74 (m， 3H) ， 7. 84-7. 89 (m，5H) ，8. 13 (d， 1H) ，8. 24 (d， 1H) MS/FAB :772. 30 (實(shí)測(cè)值)，772. 01 (計(jì)算值)
化合物(136)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例1相同的步驟，但是使用4-溴聯(lián)苯(11. 7克，50. 3毫摩)和2-(4-(苯并[d]噻唑-2-基)苯基)蒽-9，10-二酮(7.0克，16.7毫摩)，制得目標(biāo)化合物
(136) (6. 0克，總產(chǎn)率20. 3% )。 力NMR(200MHz， CDC13) : S 7. 20—7. 21 (m， 2H) ， 7. 31—7. 33 (m， 8H) ， 7. 47—7. 54 (m，19H) ， 7. 68-7. 72 (m， 3H) ， 7. 89-7. 91 (d， 1H) ， 8. 11 (d， 1H) ， 8. 21 (d， 1H)
MS/FAB :692. 24 (實(shí)測(cè)值)，691. 88 (計(jì)算值)
化合物(137)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例1相同的步驟，但是使用2-溴聯(lián)苯(11. 7克，50. 3毫摩)和2-(4-(苯并[d]噻唑-2-基)苯基)蒽-9，10-二酮(7.0克，16.7毫摩)，制得目標(biāo)化合物
(137) (3.8克，總產(chǎn)率15. 3% )。 力NMR(200MHz， CDC13) : S 7. 25—7. 31 (m， 8H) ， 7. 46—7. 51 (m， 4H) ， 7. 52—7. 60 (m，11H) ， 7. 68-7. 73 (m， 3H) ， 7. 87 (d， 1H) ，8.12 (d， 1H) ， 8. 23 (d， 1H)
MS/FAB :691. 23 (實(shí)測(cè)值)，691. 88 (計(jì)算值)
化合物(138)的制備 在反應(yīng)容器中加入1， 3， 5-三溴苯(20. 0克，63. 5毫摩)，苯基硼酸(16. 2克，133. 4
毫摩)和反-二氯雙(三苯基膦)鈀(II) (Pd(PPh3)2Cl2) (4.4克，6.3毫摩)以及甲苯(600毫升)和2M碳酸鈉(Na2C03) (200毫升)，該混合物在9(TC攪拌。4小時(shí)之后，將溫度降低至室溫，加入水(200毫升)使得反應(yīng)停止。反應(yīng)混合物用二氯甲烷(300毫升)萃取，萃取物在減壓條件下干燥。用柱色譜(洗脫劑為正己烷)純化，制得l-溴-3，5-二苯基苯(9.6克，31.0毫摩)。 根據(jù)與制備實(shí)施例1相同的步驟，但是使用1-溴_3， 5- 二苯基苯(9. 6克，31. 0毫摩)，2-(4-(苯并[d]噻唑-2-基)苯基)蒽-9，10-二酮(7.0克，16.7毫摩)，制得目標(biāo)化合物(138) (5. 0克，總產(chǎn)率32. 8% )。 力NMR(200MHz， CDC13) : S 7. 19—7. 22 (m， 4H) ， 7. 24—7. 31 (m， 10H) ， 7. 48—7. 58 (m，15H) ， 7. 62-7. 65 (m， 8H) ， 7. 66-7. 70 (m， 3H) ， 7. 87 (d， 1H) ， 8. 11 (d， 1H) ， 8. 21 (d， 1H)
MS/FAB :843. 30 (實(shí)測(cè)值)，844. 07 (計(jì)算值)
化合物(139)的制備 向反應(yīng)容器中加入1，2-二溴苯(20. 0克，84. 8毫摩)，2-萘硼酸(16. 0克，93. 3
毫摩)和反-二氯雙(三苯基膦)鈀(II) (Pd(PPh3)2Cl2) (5.9克，8.4毫摩)，該混合物在回流條件下，在2M的碳酸鈉(Na2C03) (150毫升)和甲苯(500毫升)中攪拌。2小時(shí)之后，該反應(yīng)混合物用二氯甲烷(500毫升)萃取，萃取物在減壓條件下過(guò)濾。用甲醇(300毫升)重結(jié)晶制得2-(2-溴苯基)萘(20.0克，70.6毫摩)。 根據(jù)與制備實(shí)施例l相同的步驟，但是使用2-(2-溴苯基)萘(14.24克，50.3毫摩)和2-(4-(苯并[d]噻唑-2-基)苯基)蒽-9，10-二酮(7.0克，16.7毫摩)，制得目標(biāo)化合物(139) (5. 0克，總產(chǎn)率21. 7% )。 力NMR (200MHz ， CDC13) : S 7. 22-7. 38 (m， 10H) ， 7. 48-7. 51 (m， 13H) ， 7. 61-7. 67 (m，6H) ， 7. 70-7. 74 (d， 3H) ， 7. 89-7. 90 (s， 3H) ， 8. 12 (d， 1H) ， 8. 23 (d， 1H)
MS/FAB :791. 26 (實(shí)測(cè)值)，792. 0 (計(jì)算值)
化合物(140)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例35相同的步驟，但是使用2， 7-溴_9，9_ 二甲基芴(100. 0克，284. 0毫摩)，四氫呋喃(800毫升)，正丁基鋰(在正己烷中2. 5M的溶液)(124. 9毫升，312. 4毫摩)，N， N-二甲基甲醛(41.5克，568. 0毫摩)和2-氨基苯酚(13. 7克，109. 5毫摩)在氮?dú)鈿夥障拢频?-(苯并[d]噻唑-2-基)-9，9-二甲基-9H-芴-2-基-2-硼酸(19. 0克，51. 18毫摩)。 根據(jù)與制備實(shí)施例35相同的步驟，但是使用2-氯蒽醌(7. 8克，32. 3毫摩)，7-(苯并[d]噻唑-2-基)-9，9-二甲基-9H-芴-2-基-2-硼酸(18. 0克，48. 4毫摩)，四(三苯基膦)鈀(0) (Pd (PPh3) 4) (3. 7克，3. 2毫摩)和2M碳酸鉀(K2C03) (150毫升)，制得2- (2-苯并[d]噻唑-2-基)-9，9-二甲基-9H-芴-7-基)蒽-9，10-二酮(16. 3克，30. 7毫摩)。
根據(jù)與制備實(shí)施例1相同的步驟，但是使用2-溴萘(8. 15克，39. 35毫摩)和2-(2-苯并[d]噻唑-2-基)-9，9-二甲基-9H-芴-7-基)蒽_9， 10-二酮(7. 0克，13. 1毫摩)在氮?dú)鈿夥障?，制得目?biāo)化合物(140) (5. 2克，總產(chǎn)率31. 5% )。
力畫(huà)R(200MHz， CDC13) : S 1. 67 (s， 6H) ， 7. 35-7. 39 (m， 6H) ， 7. 51-7. 63 (m， 7H)，
7. 64-7. 70 (m， 6H) ， 7. 72-7. 81 (m， 5H) ， 7. 91-7. 94 (m， 5H) ， 8. 11 (d， 1H) ， 8. 21 (d， 1H)
MS/FAB :756. 27 (實(shí)測(cè)值)，755. 96 (計(jì)算值) 化合物(141)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例1相同的步驟，但是使用2-溴-9，9-二甲基芴(3. 58克，39. 36毫摩)和2-(2-苯并[d]噻唑-2-基)-9，9-二甲基-9H-芴-7-基)蒽_9， 10-二酮(7.0克，13. 12毫摩)，制得目標(biāo)化合物(141) (6. 64克，總產(chǎn)率32.5% )。
^ NMR(200MHz， CDC13) : S 1. 67 (s， 18H) ， 7. 25—7. 38 (m， 6H) ， 7. 51—790 (m， 22H)，
8. 14(d， 1H) ，8. 22(d， 1H) MS/FAB :887. 36 (實(shí)測(cè)值)，888. 17 (計(jì)算值)
化合物(142)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例l相同的步驟，但是使用4-溴聯(lián)苯(9. 17克，39.3毫摩)和2-(2-苯并[d]噻唑-2-基)-9，9-二甲基-9H-芴-7-基)蒽_9， 10-二酮(7. 0克，13. 1毫摩)，制得目標(biāo)化合物(142) (5. 69克，總產(chǎn)率36. 2% )。 力畫(huà)R(200MHz， CDC13) : S 1. 66 (d， 6H) ， 7. 21-7. 28 (m， 2H) ， 7. 31-7. 37 (m， 6H)，7. 47-7. 51 (m， 4H) ， 7. 52-7. 63 (m， 13H) ， 7. 65-7. 69 (m， 2H) ， 7. 72-7. 79 (m， 3H， 7. 90-7. 92 (m，3H) ，8. 13(d， 1H) ，8. 24(d， 1H) MS/FAB :807. 30 (實(shí)測(cè)值)，808. 04 (計(jì)算值)
化合物(143)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例1相同的步驟，但是使用2-溴聯(lián)苯(9. 17克，39. 36毫摩)和2-(2-苯并[d]噻唑-2-基)-9，9-二甲基-9H-芴-7-基)蒽_9， 10-二酮(7. 0克，13. 1毫摩)，制得目標(biāo)化合物(143) (3. 63克，總產(chǎn)率23. 9% )。
NMR (200MHz ， CDC13) : S 1. 64 (s， 6H) ， 7. 19—7. 34 (m， 12H) ， 7. 49—7. 51 (d， 4H)，
7. 52-7. 62(m，9H) ，7. 68-7. 72 (m， 3H) ， 7. 73-7. 78(m，2H0，7. 88-7. 91 (m，3H) ，8. 11 (d， 1H)，
8. 25(d， 1H) MS/FAB :807. 30 (實(shí)測(cè)值)，808. 04 (計(jì)算值)
化合物(144)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例l相同的步驟，但是使用l-溴-3，5-二苯基苯(12. 1克，39.3毫摩)和2-(2-苯并[d]噻唑-2-基)-9，9-二甲基-9H-芴-7-基)蒽-9，10-二酮(7.0克，13. 12毫摩)，制得目標(biāo)化合物(144) (7. 42克，總產(chǎn)率43. 3% )。
力NMR(200MHz， CDC13) : S 1. 66 (s， 6H) ， 7. 21—7. 27 (m， 4H0， 7. 29—7. 34 (m， 10H)，7. 48-7. 50 (d， 8H) ， 7. 51-7. 64 (m， 5H) ， 7. 65-7. 71 (m， 8H) ， 7. 71-7. 76 (m， 3H) ， 7. 89-7. 91 (m，3H) ，8. 13(d. 1H) ，8. 24(d， 1H) MS/FAB :959. 36 (實(shí)測(cè)值)，960. 23 (計(jì)算值)
化合物(145)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例l相同的步驟，但是使用2-(2-溴苯基)萘(11.15克，39.36
毫摩)和2-(2-苯并[d]噻唑-2-基)-9，9-二甲基-9H-芴-7-基)蒽-9，10-二酮(7.0
克，13. 12毫摩)，制得目標(biāo)化合物(145) (3. 82克，總產(chǎn)率23.5% )。 NMR(200MHz， CDC13) : S 1. 65 (d， 6H) ， 7. 22—7. 30 (m， 10H) ， 7. 51—7. 65 (m， 11H)，
7. 67-7. 78(m， 11H) ，7. 89-7. 92(m，5H) ，8. 12(d， 1H0，8. 22(d， 1H) MS/FAB :907. 23 (實(shí)測(cè)值)，908. 16 (計(jì)算值) 化合物(146)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例35相同的步驟，但是使用2，6- 二溴萘(100. 0克，349. 69毫摩)，正丁基鋰(2. 5M的正己烷溶液)(153. 87毫升，384. 67毫摩)，N，N-二甲基甲醛(51. 13克，699. 38毫摩)，2-氨基苯酚(17. 57克，140. 38毫摩)和硼酸三甲酯(18. 36克，176. 34毫摩)在氮?dú)鈿夥障?，制?-(苯并[d]噻唑-2-基)萘-2-基-2-硼酸(24. 62克，80. 68
毫摩)。 根據(jù)與制備實(shí)施例35相同的步驟，但是使用溶于乙二醇二甲基醚(DME) (500毫升)和乙醇(200毫升)的2-氯蒽醌(10.0克，41.21毫摩)，6-(苯并[d]噻唑-2-基)萘-2-基-2-硼酸(15.09克，49.45毫摩)，四三苯基膦合鈀(II) (Pd(PPh3)4) (4. 76克，4. 12毫摩)和2M碳酸鉀(K2C03) (200毫升)，制得2- (2-苯并[d]噻唑_2_基)萘-6-基)蒽-9，10-二酮(18. 11克，38. 74毫摩)。 根據(jù)與制備實(shí)施例1相同的步驟，但是使用2-溴萘(13. 29克，64. 17毫摩)和2-(2-苯并[d]噻唑-2-基)萘-6-基)蒽-9，10-二酮(10.0克，21.39毫摩)在氮?dú)鈿夥障拢频媚繕?biāo)化合物(146) (8. 02克，總產(chǎn)率36. 2% )。 力NMR(200MHz， CDC13) : S 7. 30—7. 32 (m， 4H) ， 7. 34—7. 36 (d， 2H) ， 7. 53—7. 56 (m，7H) ， 7. 64-7. 67 (d， 6H) ， 7. 71—7. 73 (m， 5H) ， 7. 86—7. 88 (S， 5H) ， 8. 12 (d， 1H) ， 8. 21 (d， 1H)
MS/FAB :689. 22 (實(shí)測(cè)值)，689. 86 (計(jì)算值)
化合物(147)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例l相同的步驟，但是使用2-溴-9，9-二甲基芴(17.53克，64. 17毫摩)和2-(2-苯并[d]噻唑-2-基)萘-6-基)蒽-9，10-二酮(10.0克，21. 39毫摩)，制得目標(biāo)化合物(147) (9. 06克，總產(chǎn)率21. 3% )。 ^ NMR (200MHz ， CDC13) : S 1. 66 (S， 12H) ， 7. 31—7. 37 (m， 6H) ， 7. 51—7. 56 (m， 8H)，7. 62-7. 37 (m， 4H) ， 7. 73-7. 77 (m， 4H) ， 7. 83-7. 91 (m， 6H) ， 8. 06 (s， 1H) ， 8. 11 (d， 1H) ， 8. 22 (d，
1H) MS/FAB :821. 31 (實(shí)測(cè)值)，822. 07 (計(jì)算值)
化合物(148)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例1相同的步驟，但是使用4-溴聯(lián)苯(14. 94克，64. 08毫摩)和2-(2-苯并[d]噻唑-2-基)萘-6-基)蒽-9，10-二酮(10.0克，21.39毫摩)，制得目標(biāo)化合物(148) (7. 79克，總產(chǎn)率52. 5% )。 力NMR(200MHz， CDC13) : S 7. 21—7. 23 (m， 2H) ， 7. 30—7. 33 (m， 6H) ， 7. 46—7. 49 (m，4H) ， 7. 51-7. 54 (m， 12H) ， 7. 67-7. 66 (m， 2H) ， 7. 72-7. 74 (d， 3H) ， 8. 12 (d， 1H) ， 8. 23 (d， 1H)
MS/FAB :741. 25 (實(shí)測(cè)值)，741. 94 (計(jì)算值)
化合物(149)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例35相同的步驟，但是使用1，4-二溴萘(100.0克，349.69毫摩)，正丁基鋰(2. 5M的正己烷溶液)(153. 87毫升，384. 67毫摩)，N，N-二甲基甲醛(51. 13克，699. 38毫摩)和2-氨基苯酚(17. 57克，140. 38毫摩)在氮?dú)鈿夥障?，制?-(1-溴萘-4-基)苯并[d]噻唑(31. 26克，91. 89毫摩)。 根據(jù)與制備實(shí)施例35相同的步驟，但是使用2-(l-溴萘-4-基)苯并[d]噻唑(30.0克，88. 17毫摩)，正丁基鋰(2. 5M的正己烷溶液)(38. 79毫升，96. 99毫摩)和硼酸三甲酯(18. 36克，176. 34毫摩)在氮?dú)鈿夥障拢频?-(苯并[d]噻唑-2-基)萘-l-基-l-硼酸(18. 57克，80. 68毫摩)。 根據(jù)與制備實(shí)施例35相同的步驟，但是使用溶于乙二醇二甲基醚(DME) (500毫升)和乙醇(200毫升)的2-氯蒽醌(10.0克，41.21毫摩)，4-(苯并[d]噻唑-2-基)萘-l-基-l-硼酸(15.09克，49.45毫摩)，四(三苯基膦)鈀(0) (Pd(PPh3)4) (4. 76克，4. 12毫摩)和2M碳酸鉀(K2C03) (200毫升)，制得2- (1-苯并[d]噻唑_2_基)萘-4-基)蒽-9， 10- 二酮(16. 74克，35. 81毫摩)。 根據(jù)與制備實(shí)施例1相同的步驟，但是使用2-溴萘(13. 29克，64. 17毫摩)和2-(l-苯并[d]噻唑-2-基)萘-4-基)蒽-9，10-二酮(10.0克，21.39毫摩)，在氮?dú)鈿夥障拢频媚繕?biāo)化合物(149) (6. 65克，總產(chǎn)率26. 5% )。 力NMR(200MHz， CDC13) : S 7. 31—7. 34 (m， 8H) ， 7. 55—7. 58 (m， 5H) ， 7. 61—7. 64 (m，2H) ， 7. 67-7. 70 (m， 8H) ， 7. 73-7. 75 (m， 3H) ， 7. 87-7. 89 (s， 3H) ， 8. 11 (d， 1H) ， 8. 21 (d， 1H)
MS/FAB :690. 22 (實(shí)測(cè)值)，689. 86 (計(jì)算值)
化合物(150)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例35相同的步驟，但是使用4，4_ 二溴聯(lián)苯(100. 0克，320. 51毫摩)，正丁基鋰(2. 5M的正己烷溶液)(141.03毫升，352. 56毫摩)，N，N-二甲基甲醛(46. 86克，641. 02毫摩)，2-氨基苯酚(15. 82克，126. 38毫摩)，正丁基鋰(2. 5M的正己烷溶液)(36. 04毫升，90. 09毫摩)和硼酸三甲酯(12. 796克，122. 86毫摩)，在氮?dú)鈿夥障拢频?-(苯并[d]噻唑-2-基)聯(lián)苯基-4-基-4'-硼酸(20. 07克，80. 68毫摩)。
根據(jù)與制備實(shí)施例35相同的步驟，但是使用溶于乙二醇二甲基醚(DME) (500毫
38升)和乙醇(200毫升)的2-氯蒽醌(10.0克，41.21毫摩)，4-(苯并[d]噻唑-2-基)聯(lián)苯基-4-基-4-硼酸(20.47克，61.82毫摩)，四(三苯基膦)鈀(0) (Pd(PPh3)4) (4.76克，4.12毫摩)和2M碳酸鉀(K2C03) (200毫升)，制得2-(4-苯并[d]噻唑-2-基)聯(lián)苯基-4-基)蒽-9， 10- 二酮(17. 82克，36. 09毫摩)。 根據(jù)與制備實(shí)施例l相同的步驟，但是使用2-溴萘(12.59克，60.78毫摩)和2-(4-苯并[d]噻唑-2-基)聯(lián)苯基-4-基)蒽-9，10-二酮(10.0克，20. 26毫摩)，在氮?dú)鈿夥障拢频媚繕?biāo)化合物(150) (6.03克，49.8% )。 力NMR(200MHz， CDC13) : S 7. 30-7. 32 (m， 6H) ， 7. 49-7. 52 (m， 13H) ， 7. 65-7. 67 (m，6H) ， 7. 71-7. 72 (d， 3H) ， 7. 91-7. 92 (d， 3H) ， 8. 13 (d， 1H) ， 8. 23 (d， 1H)
MS/FAB :716. 24 (實(shí)測(cè)值)，715. 9 (計(jì)算值)
在氮?dú)鈿夥障拢瑢⑦^(guò)量的10N的氫氧化鉀(KOH)溶液(24. 1克，430毫摩)加入5_氨基-6-甲基苯并噻唑(20. 0克，143. 68毫摩)，向其中加入乙二醇溶劑(20毫升)。在125t:攪拌混合物15小時(shí)之后，將溫度降低到室溫，向反應(yīng)混合物加入濃鹽酸(HC1) (5. 0克)。通過(guò)用乙酸乙酯(500毫升)萃取使反應(yīng)停止，用水(1000毫升)洗滌。用柱色譜純化(洗脫劑二氯甲烷/正己烷)制得2-氨基-4-甲基苯噻唑(17. 78克，127. 73毫摩)。
根據(jù)與制備實(shí)施例35相同的步驟，但是使用2-氨基-4-甲基苯噻唑(20. 0克，143.68毫摩)，4-溴苯甲醛(26. 58克，143. 68毫摩)和正丁基鋰(2. 5M的正己烷溶液)(21.04毫升，52.6毫摩)和硼酸三甲酯(10.31克，98. 63毫摩)，制得4-(6_甲基苯并[d]噻唑-2-基)苯基硼酸(15. 27克，56. 74毫摩)。 根據(jù)與制備實(shí)施例3 5相同的步驟，但是使用溶解在乙二醇二甲基醚(DME) (500毫升)和乙醇(200毫升)中的2-氯蒽醌(10.0克，41.21毫摩)，4-(6-甲基苯并[d]噻唑-2-基)苯基硼酸(14. 42克，53. 57毫摩)，四(三苯基膦)鈀(0) (Pd(PPh3)4) (4. 76克，4. 12毫摩)和2M碳酸鉀(K2C03) (200毫升)，制得2- (4- (6-甲基苯并[d]噻唑-2-基)苯基)蒽-9， 10- 二酮(12. 25克，38. 33毫摩)。 根據(jù)與制備實(shí)施例l相同的步驟，但是使用2-溴萘(14.39克，69.52毫摩)和2-(4-(6-甲基苯并[d]噻唑-2-基)苯基)蒽-9，10-二酮(10.0克，23. 17毫摩)在氮?dú)鈿夥障拢频媚繕?biāo)化合物(151) (7. 45克，總產(chǎn)率32. 1 % )。 力畫(huà)R(200MHz， CDC13) : S 2. 35 (s， 3H) ， 7. 29-7. 34 (m， 7H) ， 7. 54-7. 57 (m， 7H)，7. 69-7. 71 (m， 6H) ， 7. 73-7. 75 (m， 3H) ， 7. 89-7. 91 (m， 4H) ， 8. 12 (d， 1H)
MS/FAB :716. 24 (實(shí)測(cè)值)，715. 9 (計(jì)算值)[O309]化合物(152)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例52所述相同的步驟，但是使用2-氨基-6-溴苯并噻唑(15. 0克，65. 47毫摩)和ION氫氧化鉀(KOH) (10克，180毫摩)，制得2-氨基-5-溴代苯硫醇(11. 6克，56. 84毫摩)。 2-氨基-5-溴代苯硫醇(10.0克，48.99毫摩)，苯基硼酸(7. 15克，58. 68毫摩)
和四(三苯基膦)鈀(0) (Pd(PPh3)4) (5.65克，4.89毫摩)溶于2M碳酸鈉(Na2C03) (150毫升)，乙二醇二甲基醚(DME) (500毫升)和乙醇(200毫升)的溶液在回流條件下攪拌20小時(shí)。冷卻至室溫，然后向反應(yīng)混合物中加入水(300毫升)，所得的反應(yīng)混合物進(jìn)行攪拌，用
39乙酸乙酯(600毫升)萃取。所得萃取物在減壓條件下蒸餾，用正己烷(300毫升)重結(jié)晶制得2-氨基-5-苯基苯硫醇(8. 77克，43. 45毫摩)。 根據(jù)與制備實(shí)施例35相同的步驟，但是使用2-氨基-5-苯基苯硫醇(8. 77克，43. 35毫摩)，4-溴苯甲醛(8. 04克，43. 45毫摩)，二甲亞砜(DMS0) (40毫升)，正丁基鋰(2. 5M的正己烷溶液)(8. 74毫升，21. 84毫摩)，硼酸三甲酯(3. 69克，35. 49毫摩)，制得4-(6-苯基苯并[d]噻唑-2-基)苯基硼酸(6. 06克，18. 29毫摩)。 根據(jù)與制備實(shí)施例35相同的步驟，但是使用溶解在2M碳酸鉀(K2C03) (200毫升)，乙二醇二甲基醚(DME) (500毫升)和乙醇(200毫升)中的2-氯蒽醌(10. 0克，41. 21毫摩)，4-(6-苯基苯并[d]噻唑-2-基)苯基硼酸(20.47克，61.82毫摩)和四(三苯基膦)鈀(0) (Pd(PPh3)4) (4. 76克，4. 12毫摩)，制得2-(4-(6-苯基苯并[d]噻唑-2-基)苯基)蒽-9， 10- 二酮(18. 92克，38. 33毫摩)。 根據(jù)與制備實(shí)施例1相同的步驟，但是使用2-溴萘(12. 59克，60. 78毫摩)和2- (4- (6-苯基苯并[d]噻唑-2-基)苯基)蒽-9， 10- 二酮(10. 0克，20. 26毫摩)在氮?dú)鈿夥障?，制得目?biāo)化合物(152) (6. 88克，總產(chǎn)率51. 7% )。 'H NMR(200MHz， CDC13) : S 7. 24-7. 26 (m， 1H) ， 7. 30-7. 34 (m， 8H) ， 7. 49-7. 51 (m，2H) ， 7. 51-7. 52 (m， 7H) ， 7. 69—7. 72 (m， 6H) ， 7. 72—7. 84 (m， 4H) ， 7. 90—7. 92 (S， 3H) ， 8. 29 (d，1H) ，8. 34(d， 1H) MS/FAB :716. 24 (實(shí)測(cè)值)，715. 9 (計(jì)算值)
化合物(153)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例35相同的步驟，但是使用2-溴苯甲醛(59. 10克，319. 51毫摩)，2-氨基苯酚(40.0克，319. 51毫摩)，二甲亞砜(400毫升)，正丁基鋰(2. 5M的正己烷溶液)(24.81毫升，62. 03毫摩)和硼酸三甲酯(10. 76克，103. 35毫摩)，制得2-(苯并[d]噻唑-2-基)苯基硼酸(8. 3克，32. 53毫摩)。 根據(jù)與制備實(shí)施例35相同的步驟，但是使用溶解在2M碳酸鉀(K2C03) (80毫升)，乙二醇二甲基醚(DME) (200毫升)和乙醇(800毫升)中的2-氯蒽醌(5. 26克，21. 69毫摩)，2-(苯并[d]噻唑-2-基)苯基硼酸(8.3克，32.53毫摩)和四(三苯基膦)鈀(0)(Pd(PPh3)4) (2.51克，2. 17毫摩)，制得2-(2-苯并[d]噻唑-2-基)苯基)蒽-9， 10-二酮(8.69克，20.82毫摩)。 根據(jù)與制備實(shí)施例1相同的步驟，但是使用2-溴萘(19. 83克，95. 8毫摩)和2-(2-苯并[d]噻唑-2-基)苯基)蒽-9，10-二酮(10.0克，23. 95毫摩)在氮?dú)鈿夥障?，制得目?biāo)化合物(153) (6. 50克，10. 17毫摩，總產(chǎn)率51.4%)。 力NMR(200MHz， CDC13) : S 7. 25—7. 32 (m， 8H) ， 7. 51—7. 58 (m， 7H) ， 7. 62—7. 66 (m，6H) ， 7. 66-7. 73 (m， 3H) ， 8. 91-7. 92 (s， 3H) ， 8. 15 (d， 1H) ， 8. 25 (d， 1H)
MS/FAB :639. 21 (實(shí)測(cè)值)，639. 80 (計(jì)算值)
化合物(154)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例35相同的步驟，但是使用3-溴苯甲醛(59. 10克，319. 51毫摩)，2-氨基苯酚(40. 0克，319. 51毫摩)，正丁基鋰(2. 5M的正己烷溶液)(24. 81毫升，62. 03毫摩)和硼酸三甲酯(10. 76克，103. 35毫摩)，制得3-(苯并[d]噻唑-2-基)苯基硼酸(12. 61克，49. 42毫摩)。
40
根據(jù)與制備實(shí)施例35相同的步驟，但是使用溶解在2M碳酸鉀(K2C03) (100毫升)，乙二醇二甲基醚(DME) (300毫升)和乙醇(100毫升)中的2-氯蒽醌(7. 99克，32. 95毫摩)，3-(苯并[d]噻唑-2-基)苯基硼酸(12.61克，49.42毫摩)和四(三苯基膦)鈀(0)(Pd(PPh3)4) (3.80克，3. 29毫摩)，制得2-(3-苯并[d]噻唑-2-基)苯基)蒽-9， 10-二酮(11. 17克，26. 76毫摩)。 根據(jù)與制備實(shí)施例1相同的步驟，但是使用2-溴萘(19. 83克，95. 8毫摩)和2-(3-苯并[d]噻唑-2-基)苯基)蒽-9，10-二酮(10.0克，23. 95毫摩)在氮?dú)鈿夥障?，制得目?biāo)化合物(154) (7.61克，11.89毫摩，總產(chǎn)率55.4% )。 力NMR(200MHz， CDC13) : S 7. 29—7. 47 (m， 9H) ， 7. 48—7. 57 (m， 5H) ， 7. 61—7. 72 (m，10H) ， 7. 88-7. 91 (s， 3H) ， 8. 09-7. 12 (m， 1H) ， 8. 18-8. 22 (m， 1H)
MS/FAB :640. 21 (實(shí)測(cè)值)，639. 80 (計(jì)算值)
化合物的制備(155) 向反應(yīng)容器中加入溴化銅(101. 0克，O. 45毫摩)，硝酸叔丁酯(58. 34毫升，O. 49
毫摩)和丙烯腈(800毫升)，該混合物在7(TC進(jìn)行攪拌。l小時(shí)之后，向其中加入2，6-二氨基蒽醌(45.0克，0. 19毫摩)，所得混合物在85t:攪拌。48小時(shí)之后，向其中加入20%的鹽酸(1U，該混合物攪拌1小時(shí)。過(guò)濾得到的沉淀物，用水和甲醇洗滌數(shù)次。再用丙酮和二氯甲烷分別洗滌兩次，制得2， 6- 二溴蒽-9， 10- 二酮(50. 0克，54. 65毫摩)。
2，6-二溴蒽-9，10-二酮(10.0克，27. 32毫摩)，4-苯并[d]噻唑_2_基)苯基硼酸(17.42克，68.31毫摩)和四(三苯基膦)鈀(0) (Pd(PPh3)4) (3. 15克，2. 73毫摩)溶解在2M碳酸鉀(K2C03) (100毫升)，乙二醇二甲基醚(DME) (300毫升)和乙醇(100毫升)中的溶液在回流條件下攪拌20小時(shí)。冷卻至室溫，然后向反應(yīng)混合物加入水(200毫升)，所得混合物進(jìn)行攪拌，用乙酸乙酯溶劑(300毫升)萃取。萃取物在減壓條件下干燥，用正己烷(300毫升)重結(jié)晶，制得2，6-雙(4-苯并[d]噻唑-2-基)苯基)蒽-9，10-二酮(14. 79克，23. 60毫摩)。 根據(jù)與制備實(shí)施例1相同的步驟，但是使用2-溴萘(9. 91克，47. 88毫摩)和2，6-雙(4-苯并[d]噻唑-2-基)苯基)蒽-9， 10- 二酮(10. 0克，15. 96毫摩)在氮?dú)鈿夥障?，制得目?biāo)化合物(155) (8.0克，9. 18毫摩，總產(chǎn)率62.4% )。 NMR(200MHz， CDC13) : S 7. 25-7. 31 (m， 4H) ， 7. 50-7. 56 (m， 16H) ， 7. 62-7. 69 (m，
4H) ， 7. 70-7. 72 (d， 4H) ， 7. 89-7. 91 (s， 4H) ， 8. 08-8. 12 (m， 2H) ， 8. 20-8. 23 (m， 2H)
MS/FAB :848. 23 (實(shí)測(cè)值)，849. 07 (計(jì)算值)
化合物(156)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例l相同的步驟，但是使用2-溴-9，9-二甲基芴(13.08克，47.87毫摩)，2， 6-雙(4-苯并[d]噻唑-2-基)苯基)蒽-9， 10- 二酮(10. 0克，15. 96毫摩)，制得目標(biāo)化合物(156) (7. 01克，54. 7% )。 力畫(huà)R(200MHz， CDC13) : S 1. 68 (s， 12H) ， 7. 24-7. 29 (t， 2H) ， 7. 31-7. 39 (t， 2H)，7. 50-7. 64(m， 18H) ，7. 72-7. 78(m，4H) ，7. 80-7. 82(d，2H) ，7. 87-7. 90(m，4H) ，8. 11-8. 13(m，2H)，8. 19-8. 21(m，2H) MS/FAB :982. 33 (實(shí)測(cè)值)，981. 27 (計(jì)算值)
化合物(157)的制備
根據(jù)與制備實(shí)施例1相同的步驟，但是使用4-溴聯(lián)苯(11. 16克，47. 87毫摩)，2， 6-雙(4-苯并[d]噻唑-2-基)苯基)蒽-9，10-二酮(10.0克，15. 96毫摩)，制得目標(biāo)化 合物(157) (6. 59克，54. 9% )。 力NMR(200MHz， CDC13) : S 7. 16-7. 21 (m， 2H) ， 7. 23-7. 31 (m， 4H) ， 7. 45-7. 50 (m， 4H) ，7. 50-7. 57 (s，22H) ，7. 71-7. 73(d，2H) ，8. 89-8. 90 (s，2H) ，8. 07-8. 12(m，2H)， 8. 19-8. 23(m，2H) MS/FAB :902. 27 (實(shí)測(cè)值)，901. 15 (計(jì)算值)
化合物(158)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例56相同的步驟，但是使用溶解在2M碳酸鉀(K2C03) (200毫 升)，乙二醇二甲基醚(DME) (500毫升)和乙醇(200毫升)中的2， 6-二溴蒽-9， 10-二酮 (10.0克，27. 32毫摩)，6-(苯并[d]噻唑-2-基)萘-2-基-2-硼酸(20. 0克，54. 64毫 摩)和四(三苯基膦)鈀(0) (Pd(PPh3)4) (6.31克，5.46毫摩)，制得2，6-雙(2-苯并[d] 噻唑-2-基)萘-6-基)蒽-9， 10- 二酮(28. 83克，39. 67毫摩)。 根據(jù)與制備實(shí)施例1相同的步驟，但是使用2-溴萘(8. 55克，41. 27毫摩)和2，
6-雙(2-苯并[d]噻唑-2-基)萘-6-基)蒽-9， 10- 二酮(10. 0克，13. 76毫摩)在氮?dú)?br> 氣氛下，制得目標(biāo)化合物(158) (6. 05克，6. 37毫摩，總產(chǎn)率67. 4% )。 ^ NMR(200MHz， CDC13) : S 7. 25—7. 32 (m， 4H) ， 7. 51—7. 58 (m， 12H) ， 7. 62—7. 68 (m，
4H0， 7. 69-7. 72 (m， 8H) ， 7. 88-7. 90 (s， 8H) ， 8. 12-8. 14 (m， 2H) ， 8. 23-8. 25 (m， 2H) MS/FAB :848. 23 (實(shí)測(cè)值)，849. 07 (計(jì)算值) 化合物(159)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例l相同的步驟，但是使用2-溴-9，9-二甲基芴(11.27克，41.27 毫摩)和2， 6-雙(2-苯并[d]噻唑-2-基)萘-6-基)蒽-9， 10- 二酮(10. 0克，13. 76毫 摩)，制得目標(biāo)化合物(159) (6. 09克，57. 4% )。 4 NMR(200MHz， CDC13) : S 1. 65(s， 12H) ，7. 21-7. 28(t，2H) ，7. 30-7. 37 (t， 2H) ， 7. 50-7. 61 (m， 14H) ， 7. 70-7. 78 (m，8H) ，7. 82-7. 91 (m， 10H) ，8. 08-8. 10 (m， 2H0， 8. 22-8. 24(m，2H)MS/FAB : 1080. 36 (實(shí)測(cè)值)，1081. 39 (計(jì)算值) [(X352] 化合物(160)的制備 根據(jù)與制備實(shí)施例1相同的步驟，但是使用4-溴聯(lián)苯(11. 16克，47. 87毫摩)和 2， 6-雙(2-苯并[d]噻唑-2-基)萘-6-基)蒽-9， 10- 二酮(10. 0克，13. 76毫摩)，制得 目標(biāo)化合物(160) (6. 59克，54. 9% )。 力NMR(200MHz， CDC13) : S 7. 14—7. 22 (m， 2H) ， 7. 24—7. 32 (m， 4H) ， 7. 47—7. 49 (m， 4H) ，7. 49-7. 56 (m， 18H) ，7. 71-7. 76(d，6H) ，7. 88-7. 90 (s，6H) ，8. 11-8. 13(m，2H)， 8. 24-8. 26 (m， 2H) MS/FAB :902. 27 (實(shí)測(cè)值)，901. 15 (計(jì)算值) 使用本發(fā)明的化合物的OLED的制造 如圖1所示，使用本發(fā)明的電子輸運(yùn)材料制造OLED。 首先，用以下物質(zhì)按次序?qū)τ刹Ａ?1)制備的透明電極ITO的薄膜(15Q / 口 ) (2) 進(jìn)行超聲清洗三氯乙烯、內(nèi)酮、乙醇和蒸餾水，使用之前儲(chǔ)存在異丙醇中。
然后，將ITO基片安裝在真空氣相沉積設(shè)備的基片支架中。將4，4'，4"-三(N， N_(2-萘基)_苯基氨基)三苯胺(2-TNATA)(下面示出其結(jié)構(gòu))放入該真空氣相沉積設(shè)備 的室內(nèi)后，降低該室壓力至10—6托。然后，在該室施加電流以蒸發(fā)2-TNATA，在IT0基片上 氣相沉積形成60納米厚的空穴注入層(3)。
然后，在該真空氣相沉積設(shè)備的另一個(gè)室內(nèi)加入N，N' -二 (a-萘基)-N，N' -二 苯基-4，4'-二胺(NPB)(下面示出其結(jié)構(gòu))后，在該室施加電流，以蒸發(fā)NPB，在空穴注入
層上氣相沉積形成20納米厚的空穴輸運(yùn)層(4)。
NPB 在形成空穴注入層和空穴輸運(yùn)層后，如下所述通過(guò)氣相沉積形成電致發(fā)光層。在 真空氣相沉積設(shè)備的一個(gè)室加入(8-羥基喹啉)鋁(III) (Alq)作為電致發(fā)光主體材料，在 所述設(shè)備的另一個(gè)室加入香豆素545T(C545T)。通過(guò)以不同的速率蒸發(fā)，摻雜兩種物質(zhì)，在 空穴輸運(yùn)層上氣相沉積30納米厚的電致發(fā)光層(5)。以Alq為基準(zhǔn)計(jì)，摻雜濃度優(yōu)選為2-5 摩爾％。
Alq C545T 然后，氣相沉積厚20納米的根據(jù)制備實(shí)施例1-61之一制備的化合物(例如化合 物109)作為電子輸運(yùn)層(6)，然后沉積厚1-2納米的喹啉合鋰(Liq)作為電子注入層(7)。 然后使用另一個(gè)真空氣相沉積設(shè)備氣相沉積150納米厚的Al陰極(8)，以制造OLED。
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使用常規(guī)EL材料制造OLED 根據(jù)實(shí)施例1-61所述相同的步驟形成空穴注入層(3)，空穴輸運(yùn)層(4)和電致發(fā) 光層(5)，氣相沉積20納米厚的具有以下所示結(jié)構(gòu)的Alq(三(8-羥基喹啉)-鋁(III)作 為電子輸運(yùn)層(6)，然后沉積l-2納米厚的喹啉合鋰(Liq)作為電子注入層(7)。使用另一 個(gè)真空氣相沉積設(shè)備氣相沉積150納米厚的Al陰極(8)，從而制造OLED。
A德q OLED性質(zhì)試驗(yàn) 在1000cd/m2條件下測(cè)量包含實(shí)施例1_61制得的根據(jù)本發(fā)明的噻唑體系有機(jī)電致 發(fā)光化合物以及常規(guī)電致發(fā)光化合物的OLED的電流發(fā)光效率以及功率效率，結(jié)果見(jiàn)表1。

電子輸運(yùn)層材料在lOOOcd/ m2T 的工作電壓(v)在lOOOcd/ m2T 的發(fā)光效率(cd/ A)在lOOOcd/ m2T 的功率效率(lm/ W)色坐標(biāo)(x，y)
實(shí)施例1化合物100511.77.30.29,0. 65
實(shí)施例io化合物109413.110.30. 29,0.65
實(shí)施例12化合物111412.29.60. 28,0.64
實(shí)施例19化合物1184.512.88.90. 28,0.64
實(shí)施例22化合物121412.59.80. 28,0.64
實(shí)施例26化合物1253.511.09.90. 30,0.65
實(shí)施例31化合物130412.79.90. 29,0. 65
實(shí)施例35化合物1344.5139.10.29,0. 64
實(shí)施例39化合物1384.512.99.00. 29,0.64
實(shí)施例42化合物1414.513.19.10. 28,0.64
實(shí)施例46化合物1454.513.49.30. 28,0.64
實(shí)施例54化合物153412.810.00. 28,0.65
實(shí)施例57化合物156412.09.40. 30,0.64
比較例1Alq3611.66.10.30,0. 65
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從表1可以看出，當(dāng)化合物(109)作為電子輸運(yùn)材料的時(shí)候(實(shí)施例10)具有最 高的功率效率。具體來(lái)說(shuō)，相對(duì)于使用常規(guī)材料Alq作為電子輸運(yùn)層的情況，實(shí)施例10的 化合物(109)以及實(shí)施例54的化合物(153)的功率效率提高約70%。
圖2是常規(guī)電致發(fā)光材料Alq:C545T的發(fā)光效率曲線(xiàn)，圖3是用作電子輸運(yùn)材料 的化合物(109)的發(fā)光效率曲線(xiàn)。圖4和圖5分別是亮度-電壓和功率效率-亮度曲線(xiàn)， 將本發(fā)明的化合物(109)和Alq用作電子輸運(yùn)層的情況進(jìn)行比較。 表1顯示本發(fā)明開(kāi)發(fā)的化合物用作電子輸運(yùn)層時(shí)的性質(zhì)，證明與常規(guī)材料相比， 本發(fā)明開(kāi)發(fā)的化合物具有極佳的性能。 根據(jù)分析，這一結(jié)果的原因在于本發(fā)明采用了將噻唑體系官能團(tuán)與蒽骨架進(jìn)行適 當(dāng)結(jié)合這一新的理念。噻唑體系官能團(tuán)包含N和S之類(lèi)的雜原子，因此減小了芳環(huán)的電子 密度，得到了極佳的電子輸運(yùn)性質(zhì)。另外，蒽具有雙極性質(zhì)，因此最大程度增大了載流子輸 運(yùn)能力。 上述兩種性質(zhì)的組合是一個(gè)固有的理念，預(yù)期可以用來(lái)提高載流子輸運(yùn)性質(zhì)以及 主體的作用，而不僅僅是分子自身電致發(fā)光性質(zhì)的改進(jìn)。由此確實(shí)證明了根據(jù)本發(fā)明的 0LED具有良好的電致發(fā)光性質(zhì)。 與此同時(shí)，除了上述理念以外，本發(fā)明設(shè)計(jì)了一種分子結(jié)構(gòu)，通過(guò)官能團(tuán)位置、空 間位阻等因素的適當(dāng)結(jié)合，使得薄膜形式的有機(jī)半導(dǎo)體具有最高的電學(xué)性質(zhì)。發(fā)現(xiàn)這些結(jié) 果有利于改善本發(fā)明電子輸運(yùn)的能力。 具體來(lái)說(shuō)，發(fā)現(xiàn)使用本發(fā)明的材料的0LED由于工作電壓降低而獲得的能耗性能 改進(jìn)是由于電流性質(zhì)的改進(jìn)而帶來(lái)的，而不是由于簡(jiǎn)單地改進(jìn)發(fā)光效率造成的。
工業(yè)應(yīng)用性 用作電子輸運(yùn)層的本發(fā)明化合物的優(yōu)點(diǎn)在于，可以通過(guò)顯著降低工作電壓和提高 電流效率，從而顯著改進(jìn)功率效率。因此我們預(yù)期該種材料可以為0LED能耗的降低做出顯 著的貢獻(xiàn)。
權(quán)利要求
一種化學(xué)式(1)所示的噻唑體系有機(jī)電致發(fā)光化合物[化學(xué)式1]其中，A是化學(xué)鍵或如果m是0，Ar1是氫，苯基，1-萘基或2-萘基；如果m是1或2，Ar1選自以下結(jié)構(gòu)；Ar2選自以下結(jié)構(gòu)；Ar3選自以下結(jié)構(gòu)；R1獨(dú)立地表示氫，包含鹵素取代基或者不含鹵素取代基的C1-20烷基，C1-20烷基甲硅烷基，C6-20芳基甲硅烷基或C6-20芳基；R11和R12獨(dú)立地表示氫，包含鹵素取代基或者不含鹵素取代基的C1-20烷基；R13至R18獨(dú)立地表示氫，包含鹵素取代基或者不含鹵素取代基的C1-20烷基，C1-20烷基甲硅烷基，C6-20芳基甲硅烷基或C6-20芳基；n是1或2；R1以及R13至R18的芳基可進(jìn)一步包含C1-20烷基或鹵素取代基。F2008800144015C00011.tif,F2008800144015C00012.tif,F2008800144015C00013.tif,F2008800144015C00014.tif,F2008800144015C00021.tif
2.如權(quán)利要求l所述的噻唑體系有機(jī)電致發(fā)光化合物，其選自化學(xué)式(2)至(4)之一 表示的化合物 [化學(xué)式2]<formula>formula see original document page 3</formula>其中，A，AivAr3，Ri，R^，RM，I^，R化，Rml^，m和n如權(quán)利要求1中關(guān)于化學(xué)式(1)所 定義。
3. 如權(quán)利要求2所述的噻唑體系有機(jī)電致發(fā)光化合物，其特征在于，1^以及1 13至1 18獨(dú) 立地選自氫，甲基，乙基，正丙基，異丙基，異丁基，叔丁基，正戊基，異戊基，正己基，正庚基， 正辛基，2-乙基己基，正壬基，癸基，十二烷基，十六烷基，三氟甲基，五氟乙基，三甲基甲硅 烷基，三丙基甲硅烷基，三(叔丁基)甲硅烷基，叔丁基二甲基甲硅烷基，三苯基甲硅烷基， 苯基二甲基甲硅烷基，苯基，節(jié)基，甲苯基，2-氟苯基，4-氟苯基，聯(lián)苯基，萘基，蒽基，菲基， 并四苯基，荷基，9， 9- 二甲基荷-2-基，芘基，亞苯基和熒蒽基。
4. 如權(quán)利要求3所述的噻唑體系有機(jī)電致發(fā)光化合物，該化合物選自以下化合物<formula>formula see original document page 4</formula><formula>formula see original document page 5</formula>頁(yè)<formula>formula see original document page 6</formula><formula>formula see original document page 7</formula><formula>formula see original document page 8</formula><formula>formula see original document page 9</formula><formula>formula see original document page 10</formula><formula>formula see original document page 11</formula>
5. —種有機(jī)發(fā)光二極管，其包含如權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的噻唑體系有機(jī)電致發(fā) 光化合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及新穎的噻唑體系有機(jī)電致發(fā)光化合物和包含該化合物的有機(jī)發(fā)光二極管。由于本發(fā)明的噻唑體系有機(jī)電致發(fā)光化合物具有良好的發(fā)光效率和壽命性能，可以制得具有極佳工作壽命的OLED。
文檔編號(hào)C09K11/06GK101784634SQ200880014401
公開(kāi)日2010年7月21日 申請(qǐng)日期2008年3月25日 優(yōu)先權(quán)日2007年3月28日
發(fā)明者尹勝洙, 權(quán)赫柱, 李美愛(ài), 金圣珉, 金奉玉 申請(qǐng)人:葛來(lái)西雅帝史派有限公司