專利名稱：：剪切模量溫度依賴性很低的水分-反應性粘合劑組合物的制作方法
技術(shù)領域：
：本發(fā)明涉及水分-反應性粘合劑的領域，更特別是水分-反應性的、單組分的、聚氨酯玻璃片粘合劑(glazingadhesives)的領域。
背景技術(shù)：
：水分-反應性粘合劑已經(jīng)使用了一定時間。更具體而言，水分-反應性的單組分的聚氨酯粘合劑廣泛用于工業(yè)作業(yè)中，比如車輛制造中。其常規(guī)應用之一是作為車窗安裝中、也就是用粘合劑將玻璃片材(glazingsheets)粘結(jié)安裝至車身中的玻璃片粘合劑。這些已知的單組分的聚氨酯粘合劑顯示出非常明顯的剪切模量溫度依賴性。在-2(TC和23。C之間剪切模量降低特別明顯。就粘合劑配方設計師進行配料的自由度而言，是為避免基材在寒冷溫度下破裂而歸根結(jié)底由粘合劑的低溫模量(-20C)數(shù)值對他或者她施加主要限制。就玻璃裝配而言，該關鍵基材是玻璃。因此，就玻璃片粘合劑而言，在-20。C時剪切模量的臨界值約為6MPa。然而，由于強的溫度依賴性，這種粘合劑的模量在高溫下(在23t:時，更尤其在80'C時)盡管會很低，但是這對于該粘結(jié)部件在相對高溫下的機械要求是不利的。已知的聚氨酯粘合劑顯示出剪切模量的強烈溫度依賴性。特別地在-20'C和23匸之間剪切模量明顯地降低。因此，這種用作玻璃片粘合劑的聚氨酯粘合劑在23。C-80X:的范圍內(nèi)的剪切模量較低于6MPa、一般為3MPa或更少。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的目的是提供粘合劑，使該粘合劑的剪切模量溫度依賴性最小化。令人驚訝地已經(jīng)顯現(xiàn)根據(jù)權(quán)利要求1所述的水分-反應性粘合劑組合物的剪切模量對溫度的依賴性很低。因此使得在寬溫度范圍內(nèi)表現(xiàn)出非常相似的剪切模量的粘合成為可能并且因此更易于計算。而且，現(xiàn)在可能配制出粘合劑，該粘合劑在室溫和/或在80。C下顯示出很高的剪切模量，然而在-2(TC時只顯示出不存在任何基材破裂危險的剪切模量。目前這種粘合劑可具有剪切模量值，在這些溫度下一致，該剪切模量值接近于基材破裂值。這種可能性目前使采用全新的途徑設計粘合成為可能，所述的途徑以前未使用。更具體而言，經(jīng)由所安裝的玻璃片材現(xiàn)在可獲得最大車身抗扭剛度，因為玻璃片粘合劑的剪切模量在-20X:至80'C的整個溫度范圍內(nèi)非常接近于6MPa以及該剪切模量顯示出極低的溫度依賴性。本發(fā)明另一方面通過根據(jù)權(quán)利要求15和16所述的水分-反應性粘合劑組合物的應用以及還通過根據(jù)權(quán)利要求18所述的粘結(jié)制品而得以完成。本發(fā)明其它方面是其它獨立權(quán)利要求的主題。本發(fā)明的特別優(yōu)選實施方式是從屬權(quán)利要求的主題。本發(fā)明的實施方式本發(fā)明在第一方面提供水分-反應性粘合劑組合物，該水分-反應性粘合劑組合物包舍a)至少一種式(I)的二醛縮亞胺(dialdimine)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>b)至少一種聚氨酯聚合物Pl,該聚氨酯聚合物Pl在室溫下是液體以及包含異氰酸酯基，其中A表示具有2-15個碳原子的二價的脂肪族、環(huán)脂族或者芳基脂肪族的烴基，以及Y表示醛脫除O-CH基之后的基團。而且，該粘合劑組合物在室溫和50°/。相對濕度下存儲7天后，在-20'C時測得的剪切模量與在23'C時測得的剪切模量的比小于1.7，更尤其小于1.5，優(yōu)選小于1.4，該剪切模量根據(jù)DIN54451在所述溫度下測得。術(shù)語"聚合物"在本文的一個方面中包含化學上均一的高分子的集合，然而該高分子在聚合度、摩爾質(zhì)量和鏈長方面不同以及已由聚合反應(加成聚合、加聚、縮聚)制備。另一方面該術(shù)語還包含聚合反應產(chǎn)生的上述高分子集合的衍生物，換言之是通過在已有高分子上的官能團的諸如加成反應或者取代反應之類的反應而獲得的并且其可以是在化學上均一的或者在化學上不均一的化合物。而且，該術(shù)語還包含稱為預聚合物的那些，換言之是反應性低聚物預加合物，該預加合物的官能團參與高分子的合成。術(shù)語"聚氨酯聚合物"包含由二異氰酸酯加聚方法制備的全部聚合物。這個術(shù)語也包括那些實質(zhì)上或者完全地無氨基甲酸酯基的聚合物。聚氨酯聚合物的實例是聚醚-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚脲、聚脲、聚酯-聚脲、聚異氰脲酸酯和聚碳化二亞胺(polycarbodiimide)。以"多，，起始的物質(zhì)名稱，比如多元醇或者多異氰酸酯，在本文中指定為物質(zhì)，該物質(zhì)形式上每個分子包含兩個或更多個官能團，這些官能團按它們名稱出現(xiàn)。術(shù)語"環(huán)脂族伯二胺"，此處和下文，指定為包含兩個伯氨基的胺，該伯氨基連接到環(huán)脂族的或者具有環(huán)脂族成分的烴基。術(shù)語"伯氨基，，在本文中指定為連接到有機基團的NH2基，而術(shù)語"仲氨基"指定為連接到兩個有機基團的NH基，其也可一起成為環(huán)的一部分。因此稱包含伯氨基的胺為"伯胺"，而相應地稱具有仲氨基的胺為"仲胺"以及具有叔氨基的胺為"叔胺"。"脂肪族的氨基"是連接到脂肪族、環(huán)脂族或者芳基脂族基團的氨基。因此它不同于"芳香族氨基，，，其直接連接到芳香族的或者雜芳族的基團，舉例說，比如在苯胺或者2-氨基吡啶中。"室溫"指23。C。在本文中"執(zhí)行時間(opentime)"指定為在多異氰酸酯的異氰酸酯基已經(jīng)與水接觸之后，可以處理組合物的時間。在本文中，形容性稱謂"單組分"指可固化的組合物，其中該組合物的所有構(gòu)成成分作為混合物存儲在同一個容器中，以及在室溫下的長期存儲中該組合物是穩(wěn)定的，換言之，由于存儲它的應用性能或者使用性能未發(fā)生改變，或者沒有本質(zhì)上的改變，以及在應用之后通過暴露于水分和/或熱使其固化。在此文中"粘合劑"或"粘合劑組合物"在室溫和50%相對濕度下存儲7天后在23。C時根據(jù)DIN54451測得的剪切模量大于1MPa，以及因此不同于"密封劑"或者"密封劑組合物"，其在23C時根據(jù)DIN54451測得的剪切模量不大于1MPa。粘合劑組合物包含至少一種式(I)的二醛縮亞胺。式(I)的特別優(yōu)選二醛縮亞胺是對于亞氨基而言其ct碳沒有氫原子的那些，換言之，更特別是，二醛縮亞胺的Y基具有式(IIa)或(IIb)其中Z1和Z2或彼此獨立地各自表示具有1-12個碳原子的一價烴基，或一起表示具有4-20個碳原子的二價烴基，該二價烴基是具有5-8個，優(yōu)選6個碳原子的未取代的或者取代的碳環(huán)的一部分；以及表示支化的或者未支化的烷基、環(huán)烷基、亞烷基或者亞環(huán)烷基，或表示取代的或者未取代的芳基或者芳烷基，或表示式的鍵。200810213869.9說明書第5/23頁O-R2或兄或或ff0-C-K2C_0_R2C-R2的基團'其中R2表示芳基、芳烷基、環(huán)烷基或者烷基以及在每個情況中是取代的或未取代的，更特別地表示具有l(wèi)-32個碳原子的芳基、芳烷基、環(huán)烷基或者烷基，如果需要，其包含醚氧原子，或表示式(VI)的基團R34(VI)0,其中R3表示氫原子或表示烷基、環(huán)烷基或芳烷基，更特別具有1-12個碳原子的烷基、環(huán)烷基或芳烷基，優(yōu)選表示氫原子，以及114或表示具有l(wèi)-30個碳原子的烴基，在適當?shù)那闆r下，其包含醚氧原子，o5或表示基"'R，其中115表示氫原子或表示具有1-30個，更尤其11-30個碳原子的烴基；以及其中表示環(huán)大小為5-8個，優(yōu)選6個原子的取代的或未取代的芳基或雜芳基，或表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>C-R6其中W表示氫原子或表示烷氧基，或表示具有至少6個碳原子的取代的或未取代的鏈烯基或者芳基鏈烯基。二醛縮亞胺(I)可由式(III)的至少一種二胺與式(IV)的至少一種醛，更特別式(IVa)或(IVb)的至少一種醛制備。H2N—A—NH2(in)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>式(III)的至少一種二胺與式(IV)或(IVa)或(IVb)的至少一種醛之間的反應發(fā)生在消除水的縮合反應中。所述縮合反應非常公知且在例如Houben-Weyl，"MethodenderorganischenChemie，，，第XI/2巻，第73ff頁已公開。本文中相對于胺中的伯氨基而言按化學計量或者化學計量過量地使用醛。所述縮合反應一般在溶劑存在下實施，利用該溶劑將反應期間形成的水共沸地去除。但是就式(I)的二醛縮亞胺的制備而言，優(yōu)選不使用溶劑的制備方法，利用真空裝置將縮合反應期間形成的水從反應混合物中直接去除。適合的醛首先是式(IV)的醛，舉例說，例如，丙醛、2-甲基丙醛、丁醛、2-甲基丁醛、2-乙基丁醛、戊醛、2-甲基戊醛、3-甲基戊醛、4-曱基戊醛、2，3-二甲基戊醛、己醛、2-乙基己醛、庚醛、辛醛、壬醛、癸醛、十一烷醛、2-甲基十一烷醛、十二烷醛、甲氧基乙醛、環(huán)丙烷甲醛、環(huán)戊烷甲醛(cyclopentanecarboxaldehyde)、環(huán)己烷甲醛(cyclohexanecarboxaldehyde)和二苯基乙醛。適合的醛其次是式(IVb)的醛，舉例說，例如，芳族醛、諸如苯甲醛、2-和3-和4-甲苯甲醛、4-乙基-和4-丙基-和4-異丙基和4-丁基-苯甲醛、2,4-二甲基苯甲醛、2，4，5-三甲基苯甲醛、4-乙酰氧基苯甲醛、4-茴香醛、4-乙氧基苯甲醛、二和三烷氧基苯甲醛的異構(gòu)體、2-、3-和4-硝基苯甲醛、2-和3-和4-曱?；拎?、2-糠醛、2-噻吩甲醛(2-thiophenecarbaldehyde)、l-和2-萘基醛、3-和4-苯氧基苯甲醛；壹啉-2-甲醛(quinoline-2-carbaldehyde)和它的3-、4-、5-、6-、7-和8-位置異構(gòu)體，以及蒽-9-甲醛(anthracene-9-carbaldehyde);以及還有，其它的，乙二醛、乙二醛酸酯類(glyoxalicesters)，如乙二醛酸甲基酯、例如，肉桂醛和取代的肉桂醛。更特別適合的醛是被稱為叔醛的那些，換言之，式(IVa)的醒，其在相對羰基的cc位置上沒有氫原子。適合的式(IVa)的醛的實例是新戊醛(2，2-二甲基丙醛)、2，2-二甲基丁醛、2，2-二乙基丁醛、1-甲基環(huán)戊烷甲醛、l-甲基環(huán)己烷甲醛；由2-羥基-2-甲基丙醛與諸如丙醇、異丙醇、丁醇和2-乙基己醇之類的醇形成的醚；由2-甲?；?2-甲基丙酸或者3-甲酰基-3-甲基丁酸與諸如丙醇、異丙醇、丁醇和2-乙基己醇之類的醇形成的酯；由2-羥基-2-曱基丙酪與諸如丁酸、異丁酸和2-乙基己酸之類的羧酸形成的酯；以及下面所述物質(zhì)的醚和酯也是特別適合的2，2-二取代的3-幾基丙醛、-丁醛或者類似的更高級的醛，更特別是2，2-二甲基-3-羥基丙醛。另外適合的式(IVa)的醛是式(V)的醛。式(V)中Z1、Z2、f和f具有已陳述的定義。優(yōu)選在式(V)中Z1和Z2各自表示甲基以及R3表示氫原子。在一個實施方案中，特別適合的式(V)的醛是式(Va)的醛ALDl，其中R"表示具有1-30個碳原子，更特別是11-30個碳原子的烴基，其中在適當?shù)那闆r下，其包含醚氧原子。式(Va)中Z1、22和113具有已陳述的定義。式(Va)的醛ALD1表示脂肪族、環(huán)脂族或者芳基脂族的2，2-二取代的3-羥基醛與式R"-OH的醇或者酚的醚，式R"-0H醇或者酚的實例是脂肪醇或酚。適合的2，2-二取代的3-羥基醛可依次從在伯或者仲脂族醛，更特別是甲醛，與仲脂肪族、仲環(huán)脂族或者仲芳基脂族的酪之間的醛醇縮合反應、更特別是交叉的醛醇縮合反應(crossedaldolreaction)獲得，該脂肪族、環(huán)脂族或者芳脂族的仲醛舉例說是，例如，異丁醛、2-甲基丁醛、2-乙基丁醛、2-甲基戊醛、2-乙基己醛、環(huán)戊烷甲醛、環(huán)己烷甲醛、1,2，3，6-四氫苯甲醛、2-曱基-3-苯基丙醛、2-苯基丙醛(氫化阿托醛(hydratropaldehyde))或者二苯基乙醛。適合的2，2-二取代的3-羥基醛的實例是2，2-二甲基-3-羥基丙醛、2-羥甲基-2-甲基丁醛、2-羥甲基-2-乙基丁醛、2-羥甲基-2-甲基戊醛、2-羥甲基-2-乙基己醛、1-羥曱基環(huán)戊烷曱醛、1-羥曱基環(huán)己烷甲醛l-羥甲基環(huán)己-3-烯甲醛、2-羥甲基-2-甲基-3-苯基丙醛、3-羥基-2-甲基-2-苯基丙醛以及3-羥基-2，2-二苯基丙醛。所述式(Va)的醛ALDl的實例是2，2-二曱基-3-苯氧基丙醛、3-環(huán)己氧基-2，2-二甲基丙醛、2，2-二甲基-3-(2-乙基己氧基)丙醛、2，2-二甲基-3-月桂氧基丙醛(2，2-dimethyH-lauroxypropanal)以及2，2-二甲基-3-硬月旨氧基丙醛(2，2-dimethyl-3-stearoxypropanal)。在另一個實施方案中，特別適合的式(V)的醛是式(Vb)的醛ALD2，Of3o式(Vb)中Z1、Z2、f和RS具有已陳述的定義。R5表示氫原子或表示具有1-30個、更特別是11-30個碳原子的烴基。式(Vb)的醛ALD2表示已描述的2，2-二基取代3-羥基醛與諸如蟻酸、乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸、戊酸和己酸之類的羧酸的酯，舉例說，該2，2-二基取代3-羥基醛是2，2-二曱基-3-羥基丙醛、2-羥甲基-2-甲基丁醛、2-羥甲基-2-乙基丁醛、2-羥甲基-2-甲基戊醛、2-羥甲基-2-乙基己醛、1-羥甲基環(huán)戊烷甲醛、1-羥曱基環(huán)己烷甲醛、l-幾甲基環(huán)己-3-烯甲醛、2-羥甲基-2-甲基-3-苯基丙醛、3-羥基-2-曱基-2-苯基丙醛和3-羥基-2，2-二苯基丙醛。所述式(Vb)的醛ALD2的實例是2,2-二甲基-3-甲酰氧基丙醛、3-乙酰氧基-2，2-二甲基丙醛、2，2-二曱基-3-丙酰氧基丙醛、3-丁酰氧基-2,2-二甲基丙醛、2，2-二甲基-3-異丁酰氧基丙醛、2,2-二甲基甲基-3-己酰氧基丙醛、3-苯甲酰氧基-2，2-二甲基丙醛、3-環(huán)已酰氧基-2，2-二甲基丙醛、2，2-二甲基-3-(2-乙基己氧基)丙醛、2，2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛、2，2-二甲基-3-豆蔻酰氧基丙醛、2，2-二甲基-3-棕櫚?；趸?，2-二甲基-3-硬脂酰氧基丙醛，以及其它2，2-二取代的3-羥基醛的類似的酯。優(yōu)選的醛是式(IVa)的醛以及式(IVb)的醛。更特別優(yōu)選式(V)的醛。最優(yōu)選式(Vb)的醛ALD2，更特別是2，2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛。適合的式(III)的伯二胺的實例是伯脂肪族、環(huán)脂族的或者芳基脂族的二胺，例如，乙二胺、1，2-丙二胺、1，3-丙二胺、2-曱基-1，2-丙二胺、2，2-二甲基-1，3-丙二胺、1，3-丁二胺、1，4-丁二胺、1，3-戊二胺(DAMP)、1，5-戊二胺、1，5-二氨基-2-甲基戊烷(MPMD)、1，6-己二胺、2，5-二甲基-1，6-己二胺、2，2，4-和2，4，4-三甲基己二胺(TMD)、1,7-庚二胺、1，8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、l，ll-十一烷二胺、1，12-十二烷二胺、1，2-、1，3-和1，4-二氨基環(huán)己烷、雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷、雙(4-氨基-3-曱基環(huán)己基)甲烷、1-氨基-3-氨基曱基-3，5，5-三甲基環(huán)己烷(異佛爾酮二胺或者IPDA)、2-和4-甲基-1，3-二氨基環(huán)己烷及其混合物，1，3-和1，4-雙(氨基甲基)環(huán)己烷、2,5(2，6)-雙(氨基甲基)二環(huán)[2.2.l]庚烷(NBDA)、3(4)，8(9)-雙(氨基曱基)三環(huán)[5.2.1.02'6]癸烷、1，4-二氨基-2，2，6-三甲基環(huán)己烷(TMCDA)以及1,3-和1，4-亞二甲苯基二胺。優(yōu)選式(III)的二胺是對稱的二胺。就本文的目的而言，"對稱的二胺"是式(III)的二胺，其中兩個伯氨基是對等的，換言之，利用諸如示例性的旋轉(zhuǎn)或者鏡像之類的對稱操作可以相互轉(zhuǎn)化。優(yōu)選式(III)的對稱的二胺選自乙二胺、1，3-丙二胺、1，4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1，8-辛二胺、1，10-癸二胺、1，12-十二烷二胺、1,3-和1,4-二氨基環(huán)己烷、雙(4-氨基環(huán)己基)曱烷、1,3-和1，4-雙(氨基曱基)環(huán)己烷以及1,3-和1,4-亞二甲苯基二胺。特別優(yōu)選的式(in)的對稱的二胺選自乙二胺、1，6-己二胺、1，12-十二烷二胺、l，4-二氨基環(huán)己烷、雙(4-氨基的環(huán)己基)甲烷、1，3-雙(氨基甲基)環(huán)己烷以及1，3-亞二甲苯基二胺。最優(yōu)選式(III)的對稱的二胺是1，6-己二胺。式(I)的二胺中的基團A對應于脫除兩個氨基后式(III)的二胺。該粘合劑組合物還包含至少一種聚氨酯聚合物Pl,該聚氨酯聚合物Pl在室溫下是液體以及包含異氰酸酯基。適合的包含異氰酸酯基的聚氨酯聚合物Pl可通過至少一種多元醇與至少一種多異氰酸酯反應獲得。用于制備聚氨酯聚合物Pl的多元醇包括，例如，以下多元醇或其混合物-聚醚多元醇，也稱作聚氧化烯多元醇或者低聚醚醇，其是環(huán)氧乙烷、1，2-環(huán)氧丙烷、1，2-或者2，3-環(huán)氧丁烷、氧雜環(huán)丁烷、四氫呋喃或其混合物的聚合產(chǎn)物，任選地借助于起始劑分子聚合，舉例說，該起始劑分子比如是水、氨、1，2-乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、新戊二醇、二甘醇、三甘醇、異構(gòu)的二丙二醇和三丙二醇、異構(gòu)的丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇、1，3-和1，4-環(huán)己烷二甲醇、雙酚A、氫化雙酚A、1,1,1-三羥甲基乙烷、l，l，l-三羥甲基丙烷、甘油、苯胺、以及上述化合物的混合物。不僅可以使用具有低不飽和度的聚氧化烯多元醇(根據(jù)ASTMD-2849-69測量以及用每克多元醇的不飽和毫當量(meq/g)乂^開)，例如借助于已知的雙金屬氰化物配合物催化劑(DMC催化劑)制備，而且可以使用具有更高不飽和度的聚氧化烯多元醇，例如借助于諸如NaOH、K0H、CsOH或者堿金屬醇鹽之類的陰離子催化劑制備。特別適合的聚醚多元醇是聚氧化烯二醇和-三醇，更特別是聚氧化烯二醇。特別適合的聚氧化烯二醇和三醇是聚氧乙烯二醇和-三醇以及聚氧丙烯二醇和-三醇。特別適合的是不飽和度低于0.02meq/g以及分子量在1000-30000g/mo1范圍內(nèi)的聚氧丙烯二醇和-三醇，以及分子量為400-8000g/mol的聚氧丙烯二醇和-三醇。在本文中，"分子量"或者"摩爾重量"總是指平均分子量Mn。更特別適合的聚氧丙烯二醇的不飽和度低于0.02meq/g以及分子量在1000-12000的范圍內(nèi)，更特別是為1000-8000g/mol。例如，所述聚醚多元醇由Bayer以商品名Acclaim銷售。同樣特別適合的是已知的"EO-封端"(環(huán)氧乙烷-封端)聚氧丙烯二醇和-三醇。后者是特殊的聚氧丙烯-聚氧乙烯多元醇，其是例如，在聚丙氧基化結(jié)束之后，通過使用環(huán)氧乙烷使純聚氧丙烯多元醇烷氧化而獲得，以及因此其包含伯羥基。-苯乙烯-丙烯腈-或者丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯-接枝的聚醚多元醇。-聚酯多元醇，也稱作低聚酯醇，其通過已知的方法，更特別是通過羥基羧酸縮聚或者脂肪族和/或芳族的多羧酸與二羥基醇或者多羥基醇的縮聚反應來制備。更特別適合的是聚酯多元醇由如下物質(zhì)制備二羥基到三羥基的醇，更特別是二羥基醇，比如例如乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、新戊二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、3-甲基-l，5-己二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、1，10-癸烷二醇、1,12-十二烷二醇、1，12-羥基十八烷醇、1，4-環(huán)己烷二曱醇、二聚物脂肪酸二醇(二聚物二醇)、新戊二醇幾基新戊酸酯、甘油、1，1，1-三羥甲基丙烷或者上述醇的混合物，與有機二羧酸或者三羧酸、更特別是二羧酸，或者它們的酐或者酯，比如，舉例說，丁二酸、戊二酸、己二酸、三曱基己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、馬來酸、富馬酸、二聚物脂肪酸、鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、對苯二甲酸、對苯二甲酸二甲酯、六氫化鄰苯二甲酸、苯偏三酸和苯偏三酸酐，或者上述酸的混合物，以及還有從內(nèi)酯，舉例說，諸如來從e-己內(nèi)酯以及諸如上述二羥基醇或者三鞋基醇之類的起始劑得到的聚酯多元醇。特別適合的聚酯多元醇是聚酯二醇。-聚碳酸酯多元醇，例如，其屬于可通過上述醇一用于聚酯多元醇合成的那些醇一與諸如二甲基碳酸酯之類的二烷基碳酸酯、諸如二苯基碳酸酯之類的二芳基碳酸酯、或者碳酰氯進行反應而獲得的那種。特別適合的是聚碳酸酯二醇。-嵌段共聚物，其帶有至少兩個羥基且其包含至少兩種具有上述類型的聚醚結(jié)構(gòu)、聚酯結(jié)構(gòu)和/或聚碳酸酯結(jié)構(gòu)的不同嵌段。一聚丙烯酸酯-和聚甲基丙烯酸酯多元醇。-多羥基-官能的脂肪和油，實施例是天然的脂肪和油，更尤其蓖麻油；或者由天然的脂肪和油的化學改性而獲得的多元醇，其被稱作油化學的(oleochemical)多元醇，比如，舉例說，使不飽和油環(huán)氧化以及隨后分別地用羧酸或者醇開環(huán)得到的環(huán)氧聚酯和環(huán)氧聚醚；或者使不飽和油進行加氫甲?；蜌浠@得的多元醇；或者由天然的脂肪和油通過諸如醇解或者臭氧分解之類的降解過程以及隨后的化學鍵連所獲得的多元醇，該隨后的化學鍵連，舉例說，是如由上述得到的降解產(chǎn)物或其衍生物進行酯交換或者二聚反應。適合的天然的脂肪和油的降解產(chǎn)物更特別是脂肪酸和脂肪醇以及脂肪酸酯，更具體而言甲基酯(FAME)，其可以衍生化，例如，通過加氬曱?；蜌浠纬闪u基脂肪酸酯。-聚烴-多元醇，也稱為低聚烴的醇(oligohydrocarbonols)，比如，舉例說是多羥基-官能的聚烯烴、聚異丁烯、聚異戊二烯；多羥基-官能的乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物或者乙烯-丙烯-二烯共聚物，例如由KratonPolymers公司生產(chǎn)的品種；二烯、更特別是1，3-丁二烯的多羥基-官能的聚合物，更特別是其還可以由陰離子聚合制備；由諸如1，3-丁二烯或者二烯混合物之類的二烯和諸如苯乙烯、丙烯腈、氯乙烯、醋酸乙烯酯、乙烯醇、異丁烯和異戊二烯之類的乙烯基單體得到的多羥基-官能的共聚物，該多羥基-官能的共聚物的實例是多羥基-官能的丙烯腈/丁二烯共聚物，例如，該多羥基-官能的丙烯腈/丁二烯共聚物可從羧基-封端的丙烯腈/丁二烯共聚物(按HycarCTBN名稱商購自Noveon)和環(huán)氧化物或者氨基醇制備；以及氫化的、多羥基-官能的二烯聚合物或者二烯共聚物。優(yōu)選這些所述多元醇的平均分子量為250-30000g/mol、更特別是400_20000g/mol，以及優(yōu)選平均的0H官能度在1.6-3的范圍內(nèi)。除所迷這些多元醇之外，在制備聚氨酯聚合物PI時可以使用少量低分子量的二羥基醇或者多幾基醇，比如，舉例說，1，2-乙二醇、1，2-以及l(fā)，3-丙二醇、新戊二醇、二甘醇、三甘醇、異構(gòu)的二丙二醇以及三丙二醇、異構(gòu)的丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇、1，3-和1，4-環(huán)己烷二甲醇、氬化雙酚A、諸如二聚脂肪酸二醇之類的二聚脂肪醇，例如l，l，l-三羥曱基乙烷、l，l，l-三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、上述二羥基醇和多羥基醇的低分子量的烷氧基化產(chǎn)物，以及還有上述醇的混合物。用于制備聚氨酯聚合物Pl的多異氰酸酯是脂肪族、環(huán)脂族或者芳族的多異氰酸酯，更特別是二異氰酸酯。更特別適合的是如下物質(zhì)-1，6-六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、2-曱基五亞甲基-1，5-二異氰酸酯、2，2，4-和2，4，4-三曱基-l，6-六亞甲基二異氰酸酯(TMDI)、1，10-十亞甲基二異氰酸酯、1,12-十二亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯和賴氨酸酯二異氰酸酯、環(huán)己烷-1，3-和-1，4-二異氰酸酯以及任何所期望的這些異構(gòu)體的混合物，l-曱基-2，4-和-2，6-二異氰酸根合環(huán)己胺以及任何所期望的這些異構(gòu)體(HTDI或者HJDI)的混合物、l-異氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-異氰酸根合甲基環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯或者IPDI)、全氫化-2，4'-和-4，^-二苯基甲烷二異氰酸酯(畫I或者HuMDI)(或2,4'-和-4，4'-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯)、1，4-二異氰酸根合-2，2，6-三甲基環(huán)己烷(TMCDI)、1，3-和1，4-雙(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷、間-和對-亞二甲苯基二異氰酸酯(間-和對-XDI)、間-和對-四甲基-1，3-和-1，4-亞二甲苯基二異氰酸酯(間-和對-TMXDI)、雙(l-異氰酸根合-l-甲基乙基)萘。-2,4-和2，6-甲代亞苯基芪二異氰酸酯以及任何所期望的這些異構(gòu)體(TDI)的混合物、4，4'-、2,4'-和2，2'-二苯基甲烷二異氰酸酯以及任何所期望的這些異構(gòu)體(MDI)的混合物，1，3-和1，4-亞苯基二異氰酸酯、2，3，5,6-四甲基-1，4-二異氰酸根合苯、萘-l，5-二異氰酸酯(NDI)、3，3'-二甲基-4，C-二異氰酸根合聯(lián)苯(TODI)、聯(lián)茴香胺二異氰酸酯(DADI)。-上述單體性二異氰酸酯的低聚物和聚合物。-任何所期望的上述多異氰酸酯的混合物。優(yōu)選單體性二異氰酸酯，更特別優(yōu)選MDI、TDI、HDI，以及IPDI。聚氨酯聚合物Pl由已知方式直接由多異氰酸酯和多元醇、或者通過逐步加合法這種已知的擴鏈反應來制備。在一個優(yōu)選的實施方案中，聚氨酯聚合物Pl通過至少一種多異氰酯和至少一種多元醇的反應制備，所存在的異氰酸酯基化學計量相對羥基過量。有利地異氰酸酯基和羥基之間的比是l.3-10，更特別是1.5-5。聚氨酯聚合物Pl的分子量優(yōu)選高于500g/mo1，更特別為1000-30000g/mo1。另外聚氨酯聚合物Pl優(yōu)選的平均NCO官能度為1.8-3。已表明特別適合的是如果水分-反應性的粘合劑組合物包含兩種或更多種聚氨酯聚合物Pl，優(yōu)選一種聚氨酯聚合物Pl基于分子量低于2000g/mo1的多元醇。已證明將基于聚醚多元醇的聚氨酯聚合物Pl和基于聚碳酸酯多元醇的聚氨酯聚合物Pl組合是特別有利的。在另一方面，已表明將至少一種在室溫下是液體且包含異氰酸酯基的聚氨酯聚合物Pl與至少一種在室溫下是固體且包含異氰酸酯基的聚氨酯聚合物P2結(jié)合是特別有利的。在室溫下是固體且包含異氰酸酯基的聚氨酯聚合物P2可以通過多元醇和多異氰酸酯制備，該多元醇和多異氰酸酯已在有關聚氨酯聚合物Pl的制備中描述。特別優(yōu)選的聚氨酯聚合物P2是在室溫下為固體、包含異氰酸酯基以及從聚酯多元醇和/或聚碳酸酯多元醇制備的聚氨酯聚合物。已表明如果水分-反應性粘合劑組合物包含有機的和無機的填料，則特別有利。這種填料的實例是重質(zhì)碳酸鈣或者輕質(zhì)碳酸鈣，如果合適的話，用脂肪酸、更特別是用硬脂酸酯涂敷，或重晶石(BaS04、也稱為重晶石(heavyspar))、細顆粒石英(finelygroundquartzes)、煅燒高嶺土、氧化鋁、氫氧化鋁、硅石、更具體而言是得自高溫分解操作的高度分散的硅石、碳黑、尤其工業(yè)制得的碳黑(在下面指"碳黑")、PVC粉末或者中空珠粒。最優(yōu)選的填料是碳黑、煅燒高嶺土和白堊及其相互間的混合物。優(yōu)選填料的總量占水分-反應性的粘合劑組合物的25重量％-55重量％，更特別是占30重量％-45重量％。最優(yōu)選水分-反應性的粘合劑組合物含有10重量％-35重量％、更特別是10重量％-30重量°/。的碳黑。如果適當?shù)脑?，水?反應性的粘合劑組合物包含其它組分，更特別是包含一般用于聚氨酯組合物中的助劑和添加劑，上述助劑和添加劑的實例如下-增塑劑，實例是諸如鄰苯二甲酸酯之類的羧酸酯，例如，鄰苯二曱酸二辛酯、鄰苯二甲酸二異壬酯或者鄰苯二曱酸二異癸酯，己二酸酯，例如己二酸二辛酯、壬二酸酯和癸二酸酯、有機的磷酸酯和磺酸酯或者聚丁烯；-非反應活性的熱塑性聚合物，比如，舉例說，不飽和單體的均聚物或者共聚物，更特別是乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、異戊二烯、醋酸乙烯酯和(甲基)丙烯酸烷基酯的均聚物或者共聚物，更特別是聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚異丁烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)以及無規(guī)聚-ct-烯烴(APAO);-溶劑-纖維，例如聚乙烯纖維；-顏料，實例是二氧化鈦或者鐵的氧化物；-促進醛縮亞氨基水解的催化劑，其更特別是酸，實例是諸如苯甲酸、水楊酸，或者2-硝基苯甲酸之類的有機羧酸，諸如鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐和六氫甲基鄰苯二甲酸酐之類的有機羧基酐，有機羧酸的曱硅烷基酯，諸如曱烷磺酸、對-甲苯磺酸或者4-十二烷基苯磺酸之類的有機磺酸，磺酸酯，其它有機或者無機酸，或者上述酸和酸酯的混合物；-促進異氰酸酯基反應的催化劑，實例是諸如二醋酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、二氯化二丁基錫、二丁基錫二乙酰丙酮化物和二月桂酸二辛基錫之類的有機錫化合物，諸如三辛酸鉍和三(新癸酸)鉍之類的鉍化合物，以及諸如2,2'-二嗎啉代二乙醚和1,4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷之類的包含叔氨基的化合物；-流變學改性劑，舉例說，諸如增稠劑或者觸變劑，例如脲化合物、聚酰胺蠟、膨潤土或者煅燒二氧化硅；-反應活性稀釋劑和交聯(lián)劑，舉例說是諸如MDI、PMDI、TDI、HDI、1，12-十二亞甲基二異氰酸酯、環(huán)己胺1，3-或者1，4-二異氰酸酯、IPDI、全氫化-2，4'-和-4，4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、1，3-和1，4-四曱基亞二甲苯基二異氰酸酯之類的單體性二異氰酸酯以及這些多異氰酸酯的低聚物和衍生物，更特別的形式是異氰脲酸酯、碳化二亞胺、脲酮亞胺、縮二脲、脲基甲酸酯或者亞氨基噁二嗪二酮、短鏈多元醇與單體性多異氰酸酯的加合物，以及己二酸二酰肼及其它二酰肼，以及還有帶有封閉芳族異氰酸酯基的聚異氰酸酯，諸如，舉例說，Desmocap⑧產(chǎn)品11，12和XP2540(都得自于Bayer)以及Trixene產(chǎn)品BI7641、BI7642、BI7770、BI7771、BI7772、BI7774和BI7779(都得自于Baxenden);-封端胺，形式例如是酮亞胺、噁唑烷、烯胺或者其它的醛縮亞胺；-干燥劑，諸如例如分子篩、氧化鈣、高反應活性異氰酸酯，如對-曱苯磺?；惽杷狨?、原甲酸酯、諸如四乙氧基硅烷之類的烷氧基硅烷、諸如乙烯基三曱氧基硅烷之類的有機烷氧基硅烷，以及在相對硅烷基的cc位置上具有官能團的有機烷氧基硅烷；-增粘劑，更特別是有機烷氧基硅烷("硅烷")，諸如，舉例說是環(huán)氧基硅烷、乙烯基硅烷、(甲基)丙烯酸根硅烷((meth)acrylosilanes)、異氰酸酉旨根硅烷(isocyanatosilanes)、氨基曱酸根硅烷(carbamatosilanes)、烷基硅烷、S-(烷基羰基)巰基珪烷和醛縮亞氨基硅烷，以及這些硅烷的低聚物形式；-防熱、光和紫外輻射的穩(wěn)定劑；-阻燃劑；-諸如例如潤濕劑、流動調(diào)節(jié)劑、脫氣劑或者消泡劑之類的表面活性物質(zhì)；-諸如例如除藻劑、殺菌劑或者真菌生長抑制劑之類的殺生物劑。如果使用上述其它組分，確保它們沒有極大地影響組合物的存儲穩(wěn)定性是有益的。這要求這些組分在存儲期間從任何明顯程度講不會引發(fā)諸如醛縮亞氨基的水解作用或者異氰酸酯基的交聯(lián)之類的交聯(lián)反應。更特別這意味著所有這些組分應當不包含水，或者最多包含痕量水。明智的是在將某些組分混入組合物之前對該組分實施化學干燥或者物理干燥。優(yōu)選水分-反應性的粘合劑組合物包含至少一種催化劑。更特別是該催化劑是諸如苯甲酸或者水楊酸之類的所述酸中的一種，或者是所述金屬化合物中的一種，或者是所述叔胺中的一種。使用不同催化劑和/或不同類型的催化劑是非常有利的。在無水存在下制備以及存儲所述水分-反應性的粘合劑組合物。該水分-反應性的粘合劑組合物存儲穩(wěn)定-也就是說，在無水分的情況下其可以在諸如罐、桶、袋、筒或者瓶之類的適合的包裝或者裝置(arrangement)中存儲例如幾個月，例如，在它的應用特性方面或者在它固化之后的性能方面沒有變化到與它的功能相關的程度。取決于該組合物稠度，習慣上借助于粘度測量來測定存儲穩(wěn)定性。式(I)醛縮亞胺的醛縮亞氨基的特性是與水分接觸時發(fā)生水解。在此過程中形式上被釋放的伯氨基與存在于水分-固化粘合劑中的異氰酸酯基反應以形成脲基，和釋放出相應的式Y(jié)-CHO的醛。對于醛縮亞氨基而言過量的異氰酸酯基直接與水分反應和也形成脲基。任何存在的封端異氰酸酯基在封端劑釋放的情況下通常也反應形成脲基，這個反應只可能在熱輻射下發(fā)生。由于這些反應，該組合物固化成固體材料；這個過程也稱作交聯(lián)。異氰酸酯基與水解醛亞胺不必借助于游離氨基發(fā)生反應。應理解與水解反應中間體的反應同樣是可能的。例如可以想到半縮醛胺形式的水解醛縮亞氨基直接與異氰酸酯基反應。該固化反應所需的水或者可以來自空氣(大氣濕度)，或者可以通過如噴灑使該組合物與含水組分接觸，或者可以在施用時將含水組分加入到該組合物中。與水分接觸時，所述水分-反應性的粘合劑組合物的固化通常無氣泡形成。固化速度受任何所存在的催化劑中的一種或多種的性質(zhì)和數(shù)量、受固化過程中影響較大的溫度、以及受由大氣濕度和/或所加水量的影響。作為與水，更特別與大氣濕度形式的水的這些反應的結(jié)果，所述水分-反應性的粘合劑組合物經(jīng)歷交聯(lián)，進而最終固化成固體材料。更特別是所計算出的式(I)的二醛縮亞胺在水分-反應性粘合劑組合物中的分率應使該組合物中醛縮亞氨基與NC0基的數(shù)量比為0.5-<1，優(yōu)選至少0.6-0.8，最優(yōu)選0.65-0.75。已表明式(I)的二醛縮亞胺的存在基本上決定著剪切模量的溫度獨立性或剪切模量溫度依賴性的降低。因此，本發(fā)明的另一方面是如上所述式(I)的二醛縮亞胺可用于降低水分-反應性的聚氨酯粘合劑根據(jù)DIN54451測得的剪切模量的溫度依賴性。根據(jù)本發(fā)明，該粘合劑的剪切模量在高溫下(例如在室溫下或者在80。C時)可以顯著增大。然而，實際上最大增幅由如下考慮因素支配在預期溫度使用范圍內(nèi)該粘合劑的模量應接近但不超過所粘結(jié)材料的模量。原則上各式各樣不同基材Sl和S2可以借助于所述水分-反應性粘合劑組合物粘結(jié)，基材S1和S2可能彼此相同或不同。例如適合的基材Sl和/或S2是無機基材，諸如玻璃、玻璃陶瓷、混凝土、灰泥、磚、瓷磚、石青以及諸如花崗巖或者大理石之類的天然石料；諸如鋁、鋼、非鐵金屬、鍍鋅金屬之類的金屬或者合金；有機基材諸如皮革、織物、紙、木材、樹脂-結(jié)合的基于木材的材料、樹脂-紡織品復合材料，塑料諸如聚氯乙烯(未增塑的以及增塑的PVC)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、SMC(片材模制復合材料)、聚碳酸酯(PC)、聚酰胺(PA)、聚酯、聚曱基丙烯酸甲酯(P腿A)、環(huán)氧樹脂、聚氨酯(PUR)、聚甲醛(P0M)、聚烯烴(P0),更特別是用等離子體、電暈或有焰燃燒表面處理過的聚乙烯(PE)或者聚丙烯(PP)，或者乙烯/丙烯共聚物(EPM)以及乙烯/丙烯-二烯三元共聚物(EPDM);諸如粉末-涂覆的金屬或者合金之類的涂覆的基材；以及油漆和修飾劑，更特別是汽車修飾劑。所述水分-反應性粘合劑組合物可以作為用于各種粘合的彈性粘合劑。更特別適合作為用于工業(yè)應用的粘合劑。所述水分-反應性粘合劑組合物的低溫依賴性使得由其產(chǎn)生的粘合更易計算。因此可用粘合劑產(chǎn)生粘結(jié)，該粘合劑室溫下的剪切模量接近于基材破裂值，無需考慮基材在-2(TC時發(fā)生破裂。因而，這種可能性使在粘結(jié)劑粘結(jié)設計中開辟全新的途徑成為可能。然而，所述水分-反應性粘合劑組合物可以在交通工具的建造中、更特別是在汽車工程中的玻璃裝配片材的粘合劑粘結(jié)(即作為玻璃片粘合劑)中使用而達到特定的效果。由于所粘結(jié)材料的結(jié)合，即玻璃片和金屬，或者涂過漆的金屬，非常有利于在整個溫度范圍即從-20匸到8(TC內(nèi)，使粘合劑的剪切模量接近6MPa(根據(jù)DIN54451測得)但不超過這個值。該有利性本身表現(xiàn)為水分-反應性粘合劑組合物的剪切模量在整個符合實際中車輛使用的溫度，更尤其在-20X:-80匸范圍內(nèi)顯示出低溫度依賴性。用這個有利性可以配制玻璃片粘合劑，該玻璃片粘合劑表現(xiàn)出很高剪切模量，其剪切模量在室溫下和/或在80'C時高于3或者甚至高于4MPa(才艮據(jù)DIN54451測得)，而在-20。C時其只具有仍然低于6MPa的剪切模量(根據(jù)DIN54451測得)，因此不存在任何基材破裂的危險。這使車身借助于通過粘結(jié)安裝的玻璃裝配片材獲得最大抗扭剛度，這在交通工具建造中、更特別在汽車工程中是非常重要的。交通工具中的玻璃裝配片材以實質(zhì)上已知的方式安裝。在一個典型方案中，將粘合劑涂覆到玻璃裝配片材，一般涂覆到存在于該片材邊緣區(qū)域的玻璃陶瓷，然后在該粘合劑執(zhí)行時間內(nèi)與交通工具的車身粘結(jié)，更特別是與其金屬凸緣粘連，其一般已涂漆。在另一類型方案中，將粘合劑涂覆于交通工具的車體，更特別是涂覆于金屬凸緣，其一般已涂漆，以及然后在該粘合劑執(zhí)行時間內(nèi)與玻璃裝配片材粘結(jié)，一般與存在于該片材邊緣區(qū)域的玻璃陶瓷粘結(jié)。所述水分-反應性的粘合劑組合物在室溫和50%相對濕度下存儲7天后在80匸時根據(jù)DIN54451測得的剪切^t量優(yōu)選是大于1MPa，更特別是在1-5MPa之間。所述水分-反應性的粘合劑組合物在室溫和50%相對濕度下存儲7天后在-2(TC時根據(jù)DIN54451測得的剪切模量優(yōu)選是小于6MPa，優(yōu)選在3-6MPa之間，優(yōu)選在4-6MPa之間。所述水分-反應性的粘合劑組合物在室溫和50%相對濕度下存儲7天后在23。C時根據(jù)DIN54451測得的剪切模量優(yōu)選是大于3MPa,更特別是在3-6MPa之間，優(yōu)選在4-6MPa之間，更優(yōu)選在3.5-5.5MPa之間。所述水分-反應性的粘合劑組合物在室溫和50%相對濕度下存儲7天后在80C時根據(jù)DIN54451測得的剪切模量優(yōu)選是大于2MPa，更尤其大于3MPa，優(yōu)選在3-5MPa之間。在所述水分-反應性的粘合劑組合物涂覆之前，在必要時可以預處理該基材。更特別是所述預處理包含物理的和/或化學的清潔方法，實施例是擦除、噴砂、涂刷等等，或者用清潔劑或溶劑處理，或者涂覆增粘劑、增粘劑溶液或底層涂料。因此本發(fā)明的另一方面為粘結(jié)制品，該粘結(jié)制品通過用如上所述水分-反應性粘合劑組合物粘合兩種基材Sl和S2以及用水分固化該粘合劑組合物而獲得。更特別地該成品是這樣的基材S1是片材，更尤其是玻璃片，而基材S2是金屬，更尤其是涂過漆的金屬。據(jù)發(fā)現(xiàn)所述水分-反應性粘合劑組合物固化無氣泡，達到好的機械數(shù)值以及具有快速完全-固化性(rapidthrough-curing)。此外，可以在多種基材上，更特別是在玻璃、陶瓷、金屬和油漆上實現(xiàn)有效的粘合。實施例測量方法的描述制得的二醛縮亞胺的胺含量，換言之醛縮亞氨基形式的封閉氨基的數(shù)量由滴定法(在冰醋酸中使用0.INHC104，對比結(jié)晶紫)測量以及總是以mmolN/g記錄。a)制備二醛縮亞胺二醛縮亞胺在氮氣下向圓底燒瓶中充裝50.9克(0.18摩爾)的2，2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛。隨著強烈地攪拌從加熱的滴液漏斗慢慢地加入10.O克(O.17molN)的1，6-己二胺(BASF;胺含量17.04mmolN/g)，該混合物升溫并逐漸變成混濁。此后在減壓下(1Qmbar，80。C)將揮發(fā)性組分去除。產(chǎn)量57.7克清澈的、胺含量為2.94mmolN/g的淺黃色油。二醛縮亞胺^-2在氮氣下向圓底燒瓶中充裝87.O克(O.31摩爾)的2，2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛。隨著強烈地攪拌從加熱的滴液漏斗慢慢地加入20.0克(0.29molN)的1，3-亞二甲笨基二胺(MitsubishiGasChemical;胺含量14.56mmolN/g)，該混合物升溫并逐漸變成混濁。此后在減壓下(10mbar，80")將揮發(fā)性組分去除。產(chǎn)量101.0克清澈的、胺含量為2.85毫摩爾N/g的淺黃色油。b)制備單組分彈性玻璃片粘合劑實施例1和2以及對比實施例就每個實施例而言，按照表l所示的各自組分，以重量份數(shù)記，在真空混合器中制成不含水分的均勻的糊劑，立即將該糊劑分送到內(nèi)部涂覆的鋁筒中，然后將該筒密封。聚氨酯聚合物戶"P—按如下制備將1300克聚氧丙烯二醇(Acclain^4200N，Bayer;OH值28.5mgKOH/g)，2600克聚氧丙烯-聚氧乙烯-三醇(CaradolMD34-02，Shell;OH值35.0mgKOH/g)，600克4，4'-亞甲基二苯基二異氰酸酯(MDI;Desmodur44MCL，Bayer)以及500克鄰苯二曱酸二異癸酯(DIDP;PalatinolZ，BASF)在80tl時反應以得到NCO-封端的聚氨酯聚合物，該聚氨酯聚合物具有2.01重量％的游離異氰酸酯基含量。增撈浙按如下制備向真空混合器內(nèi)充裝3000克鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP;PalatinolZ，BASF)和480克4，4'-亞甲基二苯基二異氰酸酯(MDI;Desmodur44MCL，Bayer)而后將此初始充裝物逐漸加熱。然后，伴隨強烈攪拌慢慢地滴加270克單丁基胺。將所生成糊劑在真空中進一步攪拌一個小時并且冷卻。實施例1和2中異氰酸酯基與醛縮亞氨基的比為1.00/0.75。固化后測試反應所得的單組分彈性粘合劑的應用特性、結(jié)皮時間以及固化后的機械性能。在室溫和50%相對濕度下存儲7天后，根據(jù)DIN544"在表1所示溫度下測定剪切模量。在粘結(jié)之前，將用于此目的的鋁基材用從SikaSchweizAG獲得的Sika⑧Primer204預先處理。用于執(zhí)行時間的量度是結(jié)皮時間(直到粘性消失所用的時間，失去粘性所用時間)。為了測量結(jié)皮時間，將粘合劑加熱至40。C然后以約2毫米的涂膜厚度涂覆于紙板，然后測量經(jīng)過的時間，該經(jīng)過的時間是在23°C和相對濕度50%時，當用LDPE吸管輕拍該組合物表面時，第一次不再有任何殘留物留在吸管上時為止，之前所經(jīng)過的時間。<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>表1:實施例1和2以及對比實施例化/.的單組分彈性玻璃片粘合劑的組合物a鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP;PalaUnol頃Z，BASF)。b水楊酸(在己二酸二辛酯中5重量％)尸在鄰苯二甲酸二異癸酯中25重量％的二月桂酸二丁基錫。組合物1和2對玻璃(由SikaPrimer-206G+P預處理)以及涂過漆的金屬板(由SikaPrimer-209C預處理)表現(xiàn)出極好的粘合性。權(quán)利要求1.水分-反應性粘合劑組合物，該組合物包含a)至少一種式(I)的二醛縮亞胺其中A表示具有2-15個碳原子的二價的脂肪族、環(huán)脂族或者芳基脂肪族的烴基，以及Y表示醛脫除O＝CH基之后的基團；以及b)至少一種在室溫下是液體具有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物P1，特征在于該粘合劑組合物在室溫和50％相對濕度下存儲7天后在-20℃時測得的剪切模量與在23℃時測得的剪切模量的比小于1.7，更特別小于1.5，優(yōu)選小于1.4，該剪切模量根據(jù)DIN54451在所述溫度下測得。2.根據(jù)權(quán)利要求1的水分-反應性粘合劑組合物，特征在于在室溫和50%相對濕度下存儲7天后該粘合劑組合物在8(TC時根據(jù)DIN54451測得的剪切模量大于1MPa，更尤其為1-5MPa。3.根據(jù)權(quán)利要求1或者2的水分-反應性粘合劑組合物，特征在于在室溫和50%相對濕度下存儲7天后該粘合劑組合物在-20匸時根據(jù)DIN54451測得的剪切模量小于6MPa，優(yōu)選為3-6MPa，更優(yōu)選為4-6MPa。4.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任一項的水分-反應性粘合劑組合物，特征在于該粘合劑組合物在室溫和50%相對濕度下存儲7天后在23匸時根據(jù)DIN54451測得的剪切模量大于3MPa，更尤其為3-6MPa,優(yōu)選為4-6MPa，更優(yōu)選為3.5-5，5MPa。5.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任一項的水分-反應性粘合劑組合物，特征在于該粘合劑組合物在室溫和50%相對濕度下存儲7天后在80。C時根據(jù)DIN54451測得的剪切模量大于2MPa，更尤其為大于3MPa，優(yōu)選為3-5MPa。6.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任一項的水分-反應性粘合劑組合物，特征在于A表示式(III)的二胺脫除兩個氨基之后的基團，H2N—A—NH2(lll)以及式(III)的該二胺選自乙二胺、1，3-丙二胺、1，4-丁二胺、1，5-戊二胺、1，6-己二胺、1，8-辛二胺、1，10-癸二胺、1，12-十二烷二胺、1，3-和1，4-二氨基環(huán)己烷、雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷、1，3-和1，4-雙(氨基甲基)環(huán)己烷以及1，3-和1，4-亞二甲苯基二胺。7.根據(jù)權(quán)利要求6的水分-反應性粘合劑組合物，特征在于式(III)的二胺是1,6-己二胺。8.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任一項的水分-反應性粘合劑組合物，特征在于基團Y具有式(IIa)或式(IIb)(IIa)…Z4(lib)其中Z'和Z2或彼此獨立地各自表示具有1-12個碳原子的一價烴基，或一起表示具有4-2Q個碳原子的二價烴基，該二價烴基是具有5-8、優(yōu)選6個碳原子的未取代的或者取代的碳環(huán)的一部分；以及Z3或者表示支化的或者未支化的烷基、環(huán)烷基、亞烷基或者亞環(huán)烷基，200810213869.9權(quán)利要求書第3/6頁或者表示取代的或者未取代的芳基或者芳烷基，或者表示式0-R2或0-Hr2或c-q-R2或c-R2的基團，其中W表示芳基、芳烷基、環(huán)烷基或者烷基以及在各情形中被取代或者未被取代，更特別地表示具有1-32個碳原子的芳基、芳烷基、環(huán)烷基或者烷基，如果需要，其包含醚氧原子，或者表示式(VI)的基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(VI)其中R3表示氫原子或者表示烷基、環(huán)烷基或者芳烷基，更特別具有1-12個碳原子的烷基、環(huán)烷基或者芳烷基，優(yōu)選表示氫原子，以及R4或表示具有l(wèi)-30個碳原子的烴基，在適當?shù)那闆r下，其包含醚氧原子，或表示基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>,其中R5表示氫原子或者表示具有1-30、更特別11-30個碳原子的烴基；Z4或者表示取代的或未取代的芳基或者雜芳基，其具有5-8、優(yōu)選6個原子的環(huán)尺寸，或者表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中R6表示氫原子或者烷氧基，或表示具有至少6個碳原子的取代的或未取代的鏈烯基或者芳基鏈烯基。9.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任一項的水分-反應性粘合劑組合物，特征在于衍生了基團Y的醛具有式(Va)其中Z工和Z2或彼此獨立地各自表示具有1-12個碳原子的一價烴基，或一起表示具有4-20碳原子的二價烴基，該二價烴基是具有5-8,優(yōu)選6個碳原子的未取代的或者取代的碳環(huán)的一部分；R3表示氫原子或者表示烷基、環(huán)烷基或者芳烷基，更特別具有1-12個碳原子的烷基、環(huán)烷基或者芳烷基，優(yōu)選表示氫原子；以及R"表示具有1-30個碳原子、更特別11-30個碳原子的烴基，在適當情況下，其包含醚氧原子。10.根據(jù)權(quán)利要求1-8中的任一項的水分-反應性粘合劑組合物，特征在于衍生了基團Y的醛具有式(Vb)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中Z〗和Z2或彼此獨立地各自表示具有1-12個碳原子的一價烴基，或一起表示具有4-20碳原子的二價烴基，該二價烴基是具有5-8，優(yōu)選6個碳原子的未取代的或者取代的碳環(huán)的一部分；R3表示氫原子或者表示烷基、環(huán)烷基或者芳烷基，更特別具有l(wèi)-l2個碳原子的烷基、環(huán)烷基或者芳烷基，優(yōu)選表示氫原子；以及115表示氫原子或者具有1-30，更特別11-30個碳原子的烴基。11.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任一項的水分-反應性粘合劑組合物，特征在于該粘合劑組合物包含兩種或更多種聚氨酯聚合物Pl,優(yōu)選它們中的一種基于分子量低于2000g/inol的多元醇。12.根據(jù)權(quán)利要求11的水分-反應性粘合劑組合物，特征在于該粘合劑組合物包含基于聚醚多元醇的聚氨酯聚合物Pl和基于聚碳酸酯多元醇的聚氨酯聚合物P1。13.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任一項的水分-反應性粘合劑組合物，特征在于該粘合劑組合物還包含至少一種聚氨酯聚合物P2，該聚氨酯聚合物P2在室溫下是固體以及包含異氰酸酯基。14.根據(jù)權(quán)利要求13的水分-反應性粘合劑組合物，特征在于在室溫下是固體的聚氨酯聚合物P2由聚酯多元醇和/或聚碳酸酯多元醇制備。15.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任一項的水分-反應性粘合劑組合物，特征在于所選擇的式(I)的二醛縮亞胺在組合物中的分率應使在該組合物中醛縮亞氨基與NCO基的數(shù)量比為0.5-<1，優(yōu)選至少0.6-0.8，最優(yōu)選0.65-Q.75。16.根據(jù)權(quán)利要求1-15中的任一項的水分-反應性粘合劑組合物在運輸工具的建造中、更尤其在汽車工程中用于粘結(jié)片材的用途。17.如權(quán)利要求1-15中的任一項的水分-反應性粘合劑組合物所公開的式(I)的二醛縮亞胺用于使水分-反應性聚氨酯粘合劑依據(jù)DIN54451的剪切模量的溫度依賴性降低的用途。18.粘結(jié)制品，該粘結(jié)制品通過借助于根據(jù)權(quán)利要求書1-15中的任一項水分-反應性粘合劑組合物粘合劑粘結(jié)兩基材Sl和S2并且通過水分固化該粘合劑組合物而獲得。19.根據(jù)權(quán)利要求18的粘結(jié)制品，特征在于該基材S1是片材，更特別是玻璃片，以及該基材S2是金屬，更特別是涂過漆的金屬。全文摘要本發(fā)明涉及水分-反應性粘合劑組合物，該粘合劑組合物包含式(I)的特定二醛縮亞胺以及聚氨酯聚合物P1，該聚氨酯聚合物P1在室溫下是液體并且包含異氰酸酯基。值得注意的是這些組合物的剪切模量溫度依賴性很低，也就是，在室溫和50％相對濕度下存儲7天后它們表現(xiàn)為在-20℃時測得的剪切模量與在23℃時測得的剪切模量的比小于1.7。這些粘合劑組合物更特別適合作為用于運輸工具的玻璃片粘合劑。文檔編號C09J11/06GK101386776SQ200810213869公開日2009年3月18日申請日期2008年9月11日優(yōu)先權(quán)日2007年9月11日發(fā)明者M·康斯坦?jié)蔂?U·伯克哈茲申請人:Sika技術(shù)股份公司