專利名稱::非水性含顏料噴墨油墨的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及將黃色顏料包含在非水介質(zhì)中的穩(wěn)定噴墨油墨
背景技術(shù):
:顏料分散體用分散劑制備。分散劑是用于促進(jìn)形成和穩(wěn)定顏料粒子在分散介質(zhì)中的分散體的物質(zhì)。分散劑通常是具有陰離子、陽(yáng)離子或非離子結(jié)構(gòu)的表面活性材料。分散劑的存在實(shí)質(zhì)上減小所需分散能量。由于相互之間存在吸引力,所以在分散操作之后分散的顏料粒子可能容易再次聚集。使用分散劑也抵消顏料粒子的這種再聚集傾向。當(dāng)用于噴墨油墨時(shí),分散劑必須滿足特別高的要求。分散不充分本身的表現(xiàn)是液體系統(tǒng)粘度增加、亮度降低和/或色調(diào)偏移。而且,需要特別好地分散顏料粒子,以保證顏料粒子無(wú)阻礙地通過(guò)噴墨打印機(jī)打印頭中的噴嘴,通常直徑只是幾微米。此外,在打印機(jī)的備用期必須避免顏料粒子聚集和打印機(jī)噴嘴的相關(guān)阻塞。許多聚合物分散劑分子的一部分包含所謂錨定基團(tuán),吸附在待分散顏料上。在該分子空間上獨(dú)立的部分中,聚合物分散劑具有伸出的聚合物鏈,從而使顏料粒子與分散介質(zhì)相容,即穩(wěn)定化。聚合物分散劑的特性取決于單體的性質(zhì)及其在聚合物中的分布。通過(guò)單體統(tǒng)計(jì)聚合(如單體A與B聚合為ABBAABAB)或通過(guò)單體交替聚合(如單體A與B聚合為ABABABAB)獲得的聚合物分散劑通常產(chǎn)生較差的分散穩(wěn)定性。用接枝共聚物和嵌段共聚物分散劑可改善分散穩(wěn)定性。在設(shè)計(jì)用于顏料分散體的聚合物分散劑時(shí),早已知道包含由一種或多種羥基羧酸或其內(nèi)酯產(chǎn)生的聚酯鏈部分的分散劑。此類分散劑的早期實(shí)例公開于EP0158406A(ICI),用于將精細(xì)分開的磁性材料粒子分散在有機(jī)液體中??傮w而言有兩種不同的化學(xué)類型。在第一種類型中,在烷基羧酸作為聚合末端基團(tuán)存在的情況下使羥基羧酸或內(nèi)酯聚合,得到具有游離羧酸的聚酯鏈,然后使其與胺如聚乙烯亞胺反應(yīng)。在第二類分散劑中,在脂族醇作為聚合末端基團(tuán)存在的情況下使羥基羧酸或內(nèi)酯聚合,得到具有游離羥基的聚酯鏈,然后將其轉(zhuǎn)化為磷酸酯。此類分散劑的早期實(shí)例公開于EP0164817A(ICI)。最近,已經(jīng)通過(guò)支化聚酯鏈的亞烷基如公開于US6197877(ZENECA)的方法,或者通過(guò)用含有分支的脂族鏈的聚合末端基團(tuán)如公開于US2003181544(AVECIA)的方法,改良此類分散劑的特性。顏料通常具有非極性表面。在水性噴墨油墨中,聚合物分散劑通常包含對(duì)顏料表面具有高親和力的疏水錨定基團(tuán)和用于穩(wěn)定水性分散介質(zhì)中的顏料的親水聚合物鏈。在顏料表面和分散介質(zhì)都是非極性的非水性噴墨油墨的情況下,制備具有亞微米粒子的熱穩(wěn)定分散體通常更加困難。對(duì)于喚吖咬酮顏料和黃色顏料如C丄顏料黃120、C丄顏料黃213和C丄顏料黃150特別困難。為了形成一致性圖像質(zhì)量,噴墨油墨應(yīng)當(dāng)能夠耐受將油墨運(yùn)輸至消費(fèi)者的過(guò)程中以及噴墨打印時(shí)(其中噴墨油墨通常被加熱至高于40GC的溫度)提高的溫度。將非水性噴墨油墨特別是可照射固化的噴墨油墨打印在多種基材上,所述基材需要不同的液體載體組分以便具有足夠粘附特性粘附在不同基材上。通常制備濃縮的顏料分散體,然后用特殊的液體載體稀釋用于特定噴墨用途。已觀察到雖然多數(shù)情況下稀釋濃縮的顏料分散體得到穩(wěn)定噴墨油墨,但在許多其它情況下稀釋產(chǎn)生分散質(zhì)量和穩(wěn)定性差的噴墨油墨。研制噴墨油墨時(shí),制備不同的濃縮顏料分散體不僅是費(fèi)時(shí)和昂貴的工作,而且還限制油墨制造的靈活性,需要具備不同的顏料分散體儲(chǔ)備液以保證油墨的供應(yīng)能力。發(fā)明公開技術(shù)問(wèn)題本發(fā)明的目的是提供非水性噴墨油墨,所述噴墨油墨可用相同的濃縮顏料分散體制備且不降低分散質(zhì)量或穩(wěn)定性。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供改善分散質(zhì)量和穩(wěn)定性的非水性噴墨油墨和油墨集合(inkset)。從以下描述中將清楚本發(fā)明的其它目的。技術(shù)方案可用特殊的聚合物分散劑使顏料C.I.顏料黃(PigmentYellow)150分散于濃縮顏料分散體中,然后用多種不明顯降低分散質(zhì)量和穩(wěn)定性的有機(jī)溶劑稀釋。用包含C.I.顏料黃150和式(I)聚合物分散劑的非水性噴墨油墨已經(jīng)實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的_t—ro其中,T代表氬或聚合末端基團(tuán)(polymerizationterminatinggroup);Z代表數(shù)均分子量至少為100的聚乙烯亞胺(polyethyleneimine)殘基;A代表氧基亞烷基羰基(oxyalkylenecarbonylgroup);T-C(O)An-代表通過(guò)酰胺鍵與Z結(jié)合的TPOAC-鏈;和n和m是整數(shù),其中m至少是2且n是2-100;特征在于聚合物分散劑符合以下條件W丁poac>57且N耽胺>65mol%6且Wtpoac代表聚合物分散剖中TPOAC-鏈重量百分?jǐn)?shù)與酰胺鍵重量百分?jǐn)?shù)的比率;N麵代表基于聚合物分散劑總含氮量的酰胺鍵的mol%;和其中用通過(guò)聚合物分散劑干法燃燒確定的總含氮量和通過(guò)在CH3COOH:THF(14.5:0.5)的混合物中用0.1N高氯酸水溶液電位滴定確定的含胺量計(jì)算Wtpoac和N耽胺的數(shù)值。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供含有穩(wěn)定的黃色非水性噴墨油墨的非水性噴墨油墨集合。從以下描述將清楚本發(fā)明的這些及其它目的。有益效果我們發(fā)現(xiàn)使用相同的聚合物分散劑和液體載體不僅可以將C丄顏料黃150還可以將其它有機(jī)彩色顏料分散于穩(wěn)定的非水性噴墨油墨中。不同油墨在噴墨油墨集合中的均勻組成通常是有利的,因?yàn)椴幌M霈F(xiàn)由于油墨中不同組分之間的不相容性導(dǎo)致的打印偽跡(artefact)。從下列描述中將清楚本發(fā)明的其它優(yōu)點(diǎn)和實(shí)施方案。定義術(shù)語(yǔ)"著色劑"用于公開本發(fā)明,指染料和顏料。術(shù)語(yǔ)"染料,,用于公開本發(fā)明,指在所用介質(zhì)中和在所處環(huán)境條件下溶解度為10mg/L或以上的著色劑。術(shù)語(yǔ)"顏料"如通過(guò)引用結(jié)合到本文中的DIN55943中限定,指在所處環(huán)境條件下幾乎不溶于所用介質(zhì)、從而在其中的溶解度小于10mg/L的著色劑。術(shù)語(yǔ)"混合晶體"是"固體溶液"的同義詞,用于公開本發(fā)明指兩種或多種組分的固體、均質(zhì)混合物,其組成可以在一定限度之間變化但保持均質(zhì)。術(shù)語(yǔ)"C.I."用于公開本申請(qǐng)指染料索引的縮寫。術(shù)語(yǔ)"光化輻射"用于公開本發(fā)明指能夠啟動(dòng)光化反應(yīng)的電石茲輻射。術(shù)語(yǔ)"光譜分離系數(shù)"用于公開本發(fā)明指通過(guò)計(jì)算最大吸光度Amax(在波長(zhǎng);ax測(cè)定)與在更高波長(zhǎng)kf測(cè)定的參考吸光度Aref比率獲得的數(shù)值??s寫"SSF"用于公開本發(fā)明指光譜分離系數(shù)。術(shù)語(yǔ)"烷基"指烷基中每種碳原子數(shù)可能存在的所有變體,即對(duì)于3個(gè)碳原子正丙基和異丙基;4個(gè)碳原子正丁基、異丁基和叔丁基;5個(gè)碳原子正戊基、1,1-二曱基-丙基、2,2-二甲基丙基和2-甲基-丁基等。非水性噴墨油墨本發(fā)明的非水性噴墨油墨可進(jìn)一步包含至少一種表面活性劑。本發(fā)明的非水性噴墨油墨優(yōu)選選自有機(jī)溶劑基、油基和可固化含顏料噴墨油墨的噴墨油墨。可固化含顏料噴墨油墨優(yōu)選可被輻射固化。含顏料噴墨油墨的粘度優(yōu)選在30GC小于100mPa.s。含顏料噴墨油墨的粘度優(yōu)選低于30mPa.s,更優(yōu)選低于15mPa.s,最優(yōu)選在3至10mPas之間,所有粘度均在100s"的剪切速率和10至70QC之間的噴射溫度下測(cè)定。本發(fā)明的非水性含顏料噴墨油墨可包含至少一種保濕劑以防止噴嘴堵塞,因?yàn)樗梢詼p慢油墨的蒸發(fā)速率??晒袒伭戏稚Ⅲw可包含具有不同程度官能度的單體、低聚物和/或前聚物作為分散介質(zhì)。可使用包括單-、二-、三-和/或更高官能度的單體、低聚物或前聚物組合在內(nèi)的混合物??蓪⒂糜谝l(fā)聚合反應(yīng)的稱為引發(fā)劑的催化劑包含在可固化含顏料噴墨油墨中。引發(fā)劑可以是熱引發(fā)劑,但優(yōu)選光引發(fā)劑。光引發(fā)劑需要較小能量激活單體、低聚物和/或前聚物以形成聚合物。適用于可固化顏料分散體的光引發(fā)劑可以是I型Norrish引發(fā)劑、II型Norrish引發(fā)劑或光-酸產(chǎn)生劑。聚合物*劑本發(fā)明的聚合物分散劑包含被多個(gè)聚酯鏈基團(tuán)接枝的聚亞烷基亞胺核,如式CO所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中,T代表氬或聚合末端基團(tuán);Z代表數(shù)均分子量至少為100的聚乙烯亞胺殘基;A代表氧基亞烷基羰基;T-C(O)An-代表通過(guò)酰胺鍵與Z連接的TPOAC-鏈;和n和m是整數(shù),其中m至少是2且n是2-100;特征在于聚合物分散劑滿足以下條件Wtpoac>57和N耽胺265mol%且Wtpoac代表聚合物分散劑中TPOAC-鏈的重量百分?jǐn)?shù)與酰胺鍵重量百分?jǐn)?shù)的比率;N麵代表基于聚合物分散劑中總含氮量的酰胺鍵的mol%;和其中用通過(guò)聚合物分散劑干法燃燒確定的總含氮量和通過(guò)在CH3COOH:THF(14.5:0.5)的混合物中用0.1N高氯酸水溶液電位滴定確定的含胺量計(jì)算Wtpoac和N該的數(shù)值。聚合末端基團(tuán)或端基T可用單羧酸T-COOH產(chǎn)生,所述單羧酸選自脂族酸、芳族酸、雜芳酸、雜環(huán)酸和脂環(huán)酸。在優(yōu)選實(shí)施方案中,脂族酸是被羥基、CM烷基或鹵素任選取代的d.25脂族羧酸。T-COOH的實(shí)例是2-乙基丁酸、2-乙基;己酸、2-丁基辛酸、2-己基癸酸、2-辛基十二烷酸和2-癸基十四烷酸。這種類型的分支脂族酸商標(biāo)是lsocarb(exCondeaGmbH),具體實(shí)例是Isocarb12、16、'z20、28、32、34T和36。T-COOH可以是單種羧酸或者可以是此類酸的混合物。在T-COOH存在下通過(guò)羥基羧酸或其內(nèi)酯(共)聚合形成的化合物可用下式表示T-CO(0-V-CO)nOH,其中V代表d.3Q-亞烷基和/或d-3Q-亞烯基,下文稱為TPOAC-酸。羥基羧酸的實(shí)例是乙醇酸、乳酸、羥基戊酸、羥基己酸、蓖麻油酸、12-羥基硬脂酸、12-羥基十二烷酸、5-羥基十二烷酸、5-羥基癸酸和4-羥基癸酸。內(nèi)酯的合適實(shí)例是P-丙內(nèi)酯、"丁內(nèi)酯、任選烷基取代的e-己內(nèi)酯和任選烷基取代的5-戊內(nèi)酯。s-己內(nèi)酯和5-戊內(nèi)酯中的烷基取代基優(yōu)選Cw-烷基,特別是CM-烷基,可以是直鏈或支鏈。可按照描述于WO98/19784的方法通過(guò)烷基取代的環(huán)己酮氧化獲得烷基取代的s-己內(nèi)酯,有時(shí)獲得混合物。烷基取代的£-己內(nèi)酯的實(shí)例是7-曱基、3-甲基、5-甲基、6-甲基、4-甲基、5-叔丁基、4,6,6-三甲基和4,4,6-三甲基s-己內(nèi)酯。烷基取代的5-戊內(nèi)酯的實(shí)例是|3-甲基-5-戊內(nèi)酯。優(yōu)選內(nèi)酯是s-己內(nèi)酯和5-戊內(nèi)酯。在優(yōu)選實(shí)施方案中,TPOAC-酸包含可由5-戊內(nèi)酯和s-己內(nèi)酯衍生的氧基亞烷基羰基混合物,更優(yōu)選該混合物包含大于7511101%£-己內(nèi)酯。任選在酰胺化催化劑的存在下,在50-250°C的溫度、優(yōu)選在惰性氣氛下,通過(guò)使PEI與TPOAC-酸或其內(nèi)酯前體反應(yīng)可獲得聚合物分散劑。優(yōu)選溫度不低于80QC,特別是不低于100QC。為了使分散劑最小程度地炭化,該溫度優(yōu)選不大于150QC。惰性氣氛可以是與終產(chǎn)物或原料不反應(yīng)的任何氣體,包括周期表的惰性氣體,特別是氮?dú)狻.?dāng)通過(guò)使PEI、聚合終止劑T-COOH和內(nèi)酯反應(yīng)以一步法制備分散劑時(shí),優(yōu)選包括酯化催化劑如鈦酸四烷基酯,如鈦酸四丁基酉旨、有機(jī)酸的鋅鹽(如乙酸鋅)、脂族醇的鋯鹽(如異丙醇鋯)、曱苯磺酸或強(qiáng)有機(jī)酸如卣代乙酸(如三氟乙酸)。優(yōu)選異丙醇鋯。當(dāng)通過(guò)一步法制備本發(fā)明第一方面的分散劑時(shí),可能需要更高溫度,這些溫度通常是150-1800C。然而,優(yōu)選兩步法,其中在與PEI反應(yīng)之前單獨(dú)制備TPOAC-酸。在這種情況下,在酯化催化劑的存在下在150-18(A:在惰性氣氛下,使內(nèi)酯和聚合終止劑一起反應(yīng)。然后可在100-150QC的溫度下使TPOAC-酸與PEI接著反應(yīng)。具有被聚酯鏈接枝的聚乙烯亞胺核的聚合物分散劑的合成實(shí)例可用以下聚乙烯亞胺與TPOAC-酸在異丙醇Zr(IV+)催化劑存在下的縮合反應(yīng)表示。為簡(jiǎn)單起見,在下列反應(yīng)流程中,將聚乙烯亞胺用直鏈聚合物鏈表示,但本發(fā)明的聚乙烯亞胺是超支化的(hyperbranched),包含伯胺、仲胺和叔胺的混合物。雖然反應(yīng)看起來(lái)相當(dāng)簡(jiǎn)單,但由于出現(xiàn)副反應(yīng)所以合成并不是那么簡(jiǎn)單的。出現(xiàn)的第一個(gè)副反應(yīng)是用水使TPOAC-酸中的酯鍵發(fā)生PEI(堿)催化的水解O(R=e.g.C"H25)結(jié)果是形成具有比起始TPOAC-酸更短的聚酯鏈長(zhǎng)的TPOAC-酸和醇末端POAC-酸,兩者都可與PEI反應(yīng)以形成聚合物分散劑。該反應(yīng)還可在TPOAC-酸已經(jīng)與PEI反應(yīng)后出現(xiàn),再次產(chǎn)生更短的聚酯接枝物鏈長(zhǎng),如下所示潛(堿催化劑)第二個(gè)副反應(yīng)是聚酯鏈的轉(zhuǎn)酰胺反應(yīng),再次在PEI上產(chǎn)生較短的聚酯接枝物鏈。該副反應(yīng)可與游離TPOAC鏈或與已經(jīng)縮合的TPOAC發(fā)生。所得聚合物分散劑具有聚酯鏈長(zhǎng)分布廣泛的超支化聚合物結(jié)構(gòu),使聚合物表征非常困難。聚合物分散劑一部分的最佳例示(其中T-COOH是月桂酸)由下式表示有許多用于設(shè)計(jì)包含由聚酯鏈(TPOAC-鏈)接枝的聚亞烷基亞胺核的聚合物分散劑的參數(shù)。這些參數(shù)包括含N核類型(不同類型的聚亞烷基亞胺、聚烯丙胺、聚乙烯胺...)、含N核大小、聚酯鏈數(shù)目、聚酯鏈長(zhǎng)度、聚酯鏈的端基、聚酯鏈的組成等。盡管存在合成問(wèn)題和設(shè)計(jì)聚合物分散劑的多種參數(shù),我們驚奇地發(fā)現(xiàn)只有3個(gè)決定性參數(shù)1.聚亞烷基亞胺類型應(yīng)當(dāng)是聚乙烯亞胺(PEI);2.聚酯鏈應(yīng)當(dāng)足夠長(zhǎng);和3.聚酯鏈的數(shù)目相對(duì)于PEI的大小應(yīng)當(dāng)足夠高。用Wtpqac和N^足以分別表征參數(shù)2(聚酯鏈長(zhǎng)度)和參數(shù)3(聚酯鏈數(shù)目)。WxpoAc代表聚合物分散劑中TPOAC-鏈重量百分?jǐn)?shù)與酰胺鍵重量百分?jǐn)?shù)的比率。N驗(yàn)代表基于聚合物分散劑總含氮量的酰胺鍵的mol%??赏ㄟ^(guò)兩種簡(jiǎn)單分析法測(cè)定WxpoAc和N麵的數(shù)值。聚合物分散劑的含胺量N胺以摩爾胺/100g聚合物分散劑表示,可在CH3COOH:THF(14.5:0.5)混合物中用0.1N高氯酸水溶液通過(guò)電位滴定測(cè)定。聚合物分散劑的含氮量W誠(chéng)N以克氮/100g聚合物分散劑表示,可根據(jù)DINIS013878(Bodenbeschaffenheit,BestimmungdesGesamt-StickstoffsdurchtrockeneVerbrennung)通過(guò)千法;^然;t免觀'n尋。/[WtotN/14]注14=g/mo1氮重量WxmAc的計(jì)算:用式(Wt。tNx43)/14計(jì)算聚合物分散劑中存在的PEI的重量百分?jǐn)?shù),其中43代表g/mo1乙烯亞胺分子量。然后用式100-(WtQtNx43)/14獲得存在于聚合物分散劑中所有TPOAC-鏈的重量百分?jǐn)?shù)。用Wt。tN-(N胺xl4)獲得聚合物分散劑中酰胺鍵的重量百分?jǐn)?shù)。14由此,Wtpoac=[100-(WtotNx43)/14]/[WtotN-(N胺xl4)]。本發(fā)明的聚合物分散劑必須具備Wtpoac>57禾口N耽胺>65mol%。彩色顏料本發(fā)明的非水性噴墨油墨中彩色顏料是C丄顏料黃150。噴墨油墨中的顏料粒子應(yīng)當(dāng)足夠小以允許油墨自由流過(guò)噴墨打印裝置,特別是在噴嘴處。還優(yōu)選為最大色強(qiáng)度使用小粒子,并減慢沉積。噴墨油墨中顏料的平均粒度應(yīng)為0.005-15,。數(shù)均顏料粒度優(yōu)選0.005-5)Lim,更優(yōu)選0.005-1特別優(yōu)選0.005-0.3pm,最優(yōu)選0.040-0.150pm?;趪娔湍傊亓坑?jì),在非水性噴墨油墨中顏料的使用量?jī)?yōu)選0.1-15wt%,優(yōu)選l-10wt。/。。通常將含顏料C.I.顏料黃150的非水性噴墨油墨與不同顏色的噴墨油墨組合使用以形成噴墨油墨集合。這些其它噴墨油墨可以是黑色、青色、洋紅色、黃色、紅色、橙色、紫色、藍(lán)色、綠色、褐色、其混合物等。在優(yōu)選實(shí)施方案中噴墨油墨集合包含至少青色油墨、洋紅色油墨、黃色油墨和黑色油墨。CMYK油墨集合還可延伸包括另外的油墨如紅色、綠色、藍(lán)色和/或橙色以擴(kuò)大油墨集合的色域。CMYK油墨集合還可通過(guò)彩色油墨和/或黑色油墨的全密度(ftilldensity)和低密度(lightdensity)油墨組合擴(kuò)展,以通過(guò)降低顆粒性改善圖像質(zhì)量?;诜撬試娔湍目傊亓坑?jì),在非水性含顏料噴墨油墨中顏料的使用量?jī)?yōu)選0.1-20wt%,優(yōu)選l-10wt。/。。在多密度噴墨油墨集合中,低密度噴墨油墨優(yōu)選包含0.1-3wt。/。顏料,全密度噴墨油墨優(yōu)選包含顏料的量為l-10wt。/。顏料。其它噴墨油墨的彩色顏料可選自公開于HERBST,Willy等,IndustrialOrganicPigments,Production,Properties,Applications.第3版.Wiley-VCH,2004.ISBN3527305769的那些顏料。特別優(yōu)選的顏料是C.I.顏料紅17,22,23,41,48:1,48:2,49:1,49:2,52:1,57:1,81:1,81:3,88,112,122,144,146,149,169,170,175,176,184,185,188,202,206,207,210,216,221,248,251,254,255,264,270,272和282。特別優(yōu)選的顏料是C丄顏料紫1,2,19,23,32,37和39。特別優(yōu)選的顏料是C.I.顏料藍(lán)15:1,15:2,15:3,15:4,15:6,1《56,61和(橋接)鋁酞菁顏料。特別優(yōu)選的顏料是C.I.顏料橙5,13,16,34,40,43,59,66,67,69,71和73。特別優(yōu)選的顏料是C.I.顏料綠7和36。特別優(yōu)選的顏料是C.I.顏料褐6和7。合適的顏料包括上述特別優(yōu)選顏料的混合晶體。商用實(shí)例是CibaSpecialtyChemicals的CinquasiaMagentaRT-355-D。)'毘合晶體也稱為固體溶液。在某些條件下,不同著色劑相互混合以形成固體溶液,顯著不同于化合物的物理混合物和化合物本身。在固體溶液中,組分分子進(jìn)入相同晶格內(nèi),通常(但不一定)是一種組分的晶格。所得結(jié)晶固體的x射線衍射圖是該固體的特征,明顯不同于相同比例的相同組分的物理混合物的衍射圖。在此類物理混合物中,每種組分的x射線衍射圖可以區(qū)分,許多這些線的消失是形成固體溶液的標(biāo)準(zhǔn)之炭黑優(yōu)選作為非水性黑色噴墨油墨的顏料。合適的黑色顏料材料包括炭黑如顏料黑7(如MITSUBISHICHEMICAL的CarbonBlackMA8),CABOTCo.的Regal400R、MogulL、Elftex320,或者DEGUSSA的CarbonBlackFW18、SpecialBlack250、SpecialBlack350、SpecialBlack550、PrintexTM25、Printex35、Printex55、Printex90、PrintexTM150T。合適顏料的其它實(shí)例公開于US5389133(XEROX)。例如可以通過(guò)使炭黑與青色、洋紅色或青色和洋紅色顏料混合至油墨中,獲得中性黑色噴墨油墨,如未決的歐洲專利申請(qǐng)EP1593718A(AGFA)的描述。也可制備顏料在非水性噴墨油墨中的混合物。例如,炭黑通常表現(xiàn)溫和的呈褐色的黑色色調(diào),而通常優(yōu)選中性黑色色調(diào)。例如可以通過(guò)使炭黑與青色、洋紅色或青色和洋紅色顏料混合至油墨中,獲得中性黑色噴墨油墨,如描述于未決的歐洲專利申請(qǐng)EP1593718A(AGFA)。噴墨應(yīng)用也可能需要一種或多種專色(spotcolour),如用于包裝噴墨打印或織物噴墨打印。銀色和金色通常是噴墨傳單打印和銷售點(diǎn)展示的優(yōu)選顏色。特別優(yōu)選顏料是C丄顏料金屬(PigmentMetal)1、2和3。無(wú)機(jī)顏料的例示性實(shí)例包括氧化鈦、硫酸鋇、碳酸鈣、氧化鋅、疏酸鉛、黃鉛、鋅黃、紅氧化鐵(III)、鎘紅、群青藍(lán)、普魯士藍(lán)、氧化鉻綠、鈷綠、琥珀色、鈦黑和合成的鐵黑。分散協(xié)同劑本發(fā)明的非水性噴墨油墨可包含至少一種分散協(xié)同劑。分散協(xié)同劑混合物可用于進(jìn)一步改善分散穩(wěn)定性。分散協(xié)同劑通常由陰離子部分和陽(yáng)離子部分組成。分散協(xié)同劑的陰離子部分表現(xiàn)與彩色顏料的某些分子類似性,分散協(xié)同劑的陽(yáng)離子部分由一個(gè)或多個(gè)質(zhì)子和/或陽(yáng)離子組成,以抵消分散協(xié)同劑陰離子部分的電荷?;陬伭现亓坑?jì),加入?yún)f(xié)同劑的量?jī)?yōu)選0.1-20wt%。協(xié)同劑應(yīng)當(dāng)附加于聚合物分散劑的量。聚合物分散劑/分散協(xié)同劑的比率取決于顏料,應(yīng)當(dāng)用實(shí)驗(yàn)確定。通常選擇wt。/。聚合物分散劑/wt。/。分散協(xié)同劑的比率為2:1-1000:1,優(yōu)選2:1-100:1。市售獲得的合適分散協(xié)同劑包括NOVEON的SolsperseTM5000和SolsperseTM22000。在分散C.I.顏料藍(lán)15時(shí),優(yōu)選用磺化的Cu-酞菁分散協(xié)同劑,如購(gòu)自NOVEON的Solsperse5000。本發(fā)明噴墨油墨集合中非水性噴墨油墨的合適分散協(xié)同劑包括公開于未決的歐洲專利申請(qǐng)EP05111357A(AGFA)和EP05111360A(AGFA)的那些分散協(xié)同劑。分散介質(zhì)使用的分散介質(zhì)優(yōu)選在室溫下為液體。在一個(gè)實(shí)施方案中,分散介質(zhì)由有機(jī)溶劑組成。合適的有機(jī)溶劑包括醇、酮、酯、醚、二醇和聚二醇及其衍生物、內(nèi)酯、含氮溶劑如酰胺、飽和烴和不飽和烴。優(yōu)選使用一種或多種這些溶劑的混合物。醇的合適實(shí)例包括甲醇、乙醇、正丙基醇、異丙醇、正丁醇、庚醇、辛醇、環(huán)己醇、芐醇、苯乙基醇、苯丙基醇、糠醇、茴香醇和氟代醇。酮的合適實(shí)例包括丙酮、曱基乙基酮、甲基正丙基酮、曱基異丙基酮、甲基正丁基酮、甲基異丁基酮、甲基正戊基酮、甲基異戊基酮、二乙基酮、乙基正丙基酮、乙基異丙基酮、乙基正丁基酮、乙基異丁基酮、二正丙基酮、二異丁基酮、環(huán)己酮、甲基環(huán)己酮和異佛爾酮、2,4-戊二酮和六氟丙酮。酯的合適實(shí)例包括乙酸曱酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸己酯、乙酸辛酯、乙酸千酯、乙酸苯氧基乙酯、乙酸乙基苯酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、丙酸曱酯、丙酸乙酯、丙酸節(jié)酯、碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、乙酸戊酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丁酯、月桂酸丁酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、鄰苯二曱酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二丙酯、琥珀酸二乙酯、琥珀酸二丁酯、戊二酸二乙酯、己二酸二乙酯、己二酸二丁酯和癸二酸二乙酯。醚的合適實(shí)例包括丁基苯醚、千基乙醚、己醚、乙醚、二丙醚、四氫呔喃和二氧六環(huán)。二醇和聚二醇的合適實(shí)例包括乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇和三丙二醇。二醇和聚二醇衍生物的合適實(shí)例包括醚如亞烷基二醇單烷基醚、亞烷基二醇二烷基醚、聚亞烷基二醇單烷基醚、聚亞烷基二醇二烷基醚和前述二醇醚的酯如乙酸酯和丙酸酯,在二烷基醚的情況下只有一個(gè)醚官能團(tuán)(產(chǎn)生混合醚/酯)或者兩個(gè)醚官能團(tuán)都被酯化(產(chǎn)生二烷基酯)。亞烷基二醇單烷基醚的合適實(shí)例包括乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇單己醚、乙二醇單2-乙基-己醚、乙二醇單苯醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單正丙醚、丙二醇單正丁醚、丙二醇單異丁醚、丙二醇單叔丁醚和丙二醇單苯醚。亞烷基二醇二烷基醚的合適實(shí)例包括乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇曱基乙醚、乙二醇二丁醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚和丙二醇二丁醚。聚亞烷基二醇單烷基醚的合適實(shí)例包括二甘醇單曱基醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單正丙醚、二甘醇單正丁醚、二甘醇單己醚、三甘醇單甲醚、三甘醇單乙醚、三甘醇單丁醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙酸、二丙二醇正丙醚、二丙二醇單正丁醚、二丙二醇單叔丁醚、三丙二醇單甲醚、三丙二醇單乙醚、三丙二醇單正丙醚和三丙二醇單正丁醚。聚亞烷基二醇二烷基醚的合適實(shí)例包括二甘醇二曱醚、三甘醇二甲醚、四乙二醇二甲醚、二甘醇二乙醚、三甘醇二乙醚、四乙二醇二乙醚、二甘醇甲基乙醚、三甘醇甲基乙醚、四甘醇甲基乙醚、二甘醇二正丙醚、二甘醇二異丙醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙19醚、二丙二醇二正丙醚、二丙二醇二+又丁醚、三丙二醇二甲醚和三丙二醇二乙醚。二醇酯的合適實(shí)例包括乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單丙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯、二甘醇單丁醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、二丙二醇單甲醚乙酸酯和丙二醇單甲醚丙酸酯。用于本發(fā)明顏料分散體和噴墨油墨中的優(yōu)選溶劑是一種或多種聚亞烷基二醇二烷基醚,由式(PAG)表示R,和R2各自獨(dú)立選自具有1-4個(gè)碳原子的烷基;Y代表亞乙基和/或亞丙基;其中n用于第一種聚亞烷基二醇二烷基醚時(shí)為選自4-20的整數(shù);n用于第二種聚亞烷基二醇時(shí)為選自5-20的整數(shù)。式(PAG)的聚亞烷基二醇二烷基醚中烷基&和R"尤選代表甲基和/或乙基。最優(yōu)選烷基R!和R2都是甲基。在優(yōu)選實(shí)施方案中式(PAG)的聚亞烷基二醇二烷基醚是聚乙二醇二烷基醚。在另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,2、3、4或更多種聚亞烷基二醇二烷基醚、更優(yōu)選聚乙二醇二烷基醚的混合物存在于顏料分散體或噴墨油墨中。顏料分^:體的聚亞烷基二醇二烷基醚的合適混合物包括分子量至少為200的聚乙二醇二甲醚的混合物,如購(gòu)自CLARIANT的PolyglycolDME200、PolyglycolDME250丁m和PolyglycolDME500TM。用于非水性噴墨油墨的聚亞烷基二醇二烷基醚優(yōu)選具有200-800的平均分子量,更優(yōu)選不存在分子量大于800的聚亞烷基二醇二式(PAG)其中,烷基醚。聚亞烷基二醇二烷基醚的混合物優(yōu)選在室溫下為均質(zhì)液體混合物。合適的商用二醇醚溶劑包括購(gòu)自UNIONCARBIDE的CellosolveTM溶劑和CarbitoFM溶劑,購(gòu)自EASTMAN的EktasolveTM溶劑,購(gòu)自DOW的DowanoFM溶劑,購(gòu)自SHELLCHEMICAL的OxitolTM溶劑、DioxitollTM溶劑、ProxitollTM溶劑和DiproxitolFM溶劑,以及購(gòu)自LYONDELL的ArcosolvTM溶劑。內(nèi)酯是具有通過(guò)酯鍵形成的環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物,可以是y-內(nèi)酯(5元環(huán)結(jié)構(gòu))、5-內(nèi)酯(6元環(huán)結(jié)構(gòu))或s-內(nèi)酯(7元環(huán)結(jié)構(gòu))類型。內(nèi)酯的合適實(shí)例包括y-丁內(nèi)酯、?戊內(nèi)酯、Y-己內(nèi)酯、Y-庚內(nèi)酯、Y-辛內(nèi)酯、Y-壬內(nèi)酯、Y-癸內(nèi)酯、丫-十一烷酸內(nèi)酯、5-戊內(nèi)酯、5-己內(nèi)酯、5-庚內(nèi)酯、S-辛內(nèi)酯、5-壬內(nèi)酯、S-癸內(nèi)酯、5-十一烷酸內(nèi)酯和s-己內(nèi)酯。含氮有機(jī)溶劑的合適實(shí)例包括2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二曱基曱酰胺、乙腈和N,N-二曱基十二酰胺。烴的合適實(shí)例包括飽和烴如正己烷、異己烷、正壬烷、異壬烷、十二烷和異十二烷;不飽和烴如l-己烯、l-庚烯和l-辛烯;環(huán)狀飽和烴如環(huán)己烷、環(huán)庚烷、環(huán)辛烷、環(huán)癸烷和萘烷;環(huán)狀不飽和烴如環(huán)己烯、環(huán)庚烯、環(huán)辛烯、1,1,3,5,7-環(huán)辛四烯;和環(huán)十二烯;和芳族烴如苯、甲苯和二曱苯。在另一個(gè)實(shí)施方案中,分散介質(zhì)包含單獨(dú)或與有機(jī)溶劑組合的油型液體。合適的有機(jī)溶劑包括醇、酮、酯、醚、二醇和聚二醇及其衍生物、內(nèi)酯、含氮溶劑如酰胺、高級(jí)脂肪酸酯以及上述用于溶劑基分散介質(zhì)的一種或多種溶劑的混合物。極性溶劑的量?jī)?yōu)選低于油的量。有機(jī)溶劑優(yōu)選具有高沸點(diǎn),優(yōu)選高于200°C。合適組合的實(shí)例公開于EP0808347(XAARTECHNOLOGYLTD)(特別是使用油醇),以及EP1157070(VIDEOJETTECHNOLOG正SINC)(使用油和揮發(fā)性有機(jī)溶劑的組合)。合適的油包括飽和烴和不飽和烴、芳族油、烷烴油、提取的烷烴油、環(huán)烷基油、提取的環(huán)烷基油、氫處理的輕或重油、植物油、白油、石油精油、卣素-取代的烴、硅酮及其衍生物和混合物。烴可選自直鏈或支鏈脂族烴、脂環(huán)族烴和芳族烴。烴的實(shí)例是飽和烴如正己烷,異己烷、正壬烷、異壬烷、十二烷和異十二烷;不飽和烴如l-己歸、l-庚烯和l-辛烯;環(huán)狀飽和烴如環(huán)己烷、環(huán)庚烷、環(huán)辛烷、環(huán)癸烷和萘烷;環(huán)狀不飽和烴如環(huán)己烯、環(huán)庚烯、環(huán)辛烯、U,3,5,7-環(huán)辛四烯;和環(huán)十二烯;和芳族烴如苯、甲苯、二曱苯、萘、菲、蒽及其衍生物。在文獻(xiàn)中,通常使用術(shù)語(yǔ)烷烴油。合適的烷烴油可以是正烷烴型(辛烷和更高級(jí)烷烴)、異烷烴型(異辛烷和更高級(jí)異烷烴)和環(huán)烷經(jīng)型(環(huán)辛烷和更高級(jí)環(huán)烷烴)及烷烴油的混合物。術(shù)語(yǔ)"液體石蠟,,通常指主要包含正烷烴、異烷烴和單環(huán)烷烴三種組分的混合物,所述混合物通過(guò)硫酸洗液等將相對(duì)揮發(fā)性的潤(rùn)滑油流分高度精煉而獲得,如描述于US6730153(SAKATAINXCORP.)。合適的烴也被描述為脫芳化的石油餾出物。卣代烴的合適實(shí)例包括二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和甲基氯仿。卣代烴的其它合適實(shí)例包括全氟烷烴類、氟基惰性液體和氟石灰碘化物。硅酮油的合適實(shí)例包括二烷基聚硅氧烷(如六曱基二硅氧烷、四曱基二硅氧烷、八曱基三硅氧烷、六甲基三硅氧烷、七甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、三氟丙基七甲基三硅氧烷、二乙基四甲基二硅氧烷)、環(huán)狀二烷基聚硅氧烷(如六甲基環(huán)三硅氧烷、八曱基環(huán)四硅氧烷、四曱基環(huán)四硅氧烷、四(三氟丙基)四甲基環(huán)四硅氧烷),和曱基苯基硅酮油。22白油是白色礦物油使用的術(shù)語(yǔ),是高度精煉的礦物油,由飽和脂族和脂環(huán)族非極性爛組成。白油疏水、無(wú)色、無(wú)味、無(wú)氣味并且不隨時(shí)間而變色。植物油包括半干性油如大豆油、棉子油、葵花子油、葡萄子油、芥子油、芝麻油和玉米油;非干性油如橄欖油、花生油和山茶花油(tsubakioil);和干性油如亞麻子油和紅花油,其中這些植物油可以單獨(dú)或作為混合物使用。其它油的合適實(shí)例包括石油、非干性油和半干性油??梢允惺郢@得的合適油包括脂族烴型如購(gòu)自EXXONCHEMICAL的IsoparTM系列(異烷烴)和Varsol/Naphtha系列,購(gòu)自CHEVRONPHILLIPSCHEMICAL的Soltrol系列和烴,和購(gòu)自SHELLCHEMICALS的Shellsol丁M系列。合適的商用正烷烴包括購(gòu)自EXXONMOBILCHEMICAL的NorparTM系列。合適的商用環(huán)烷烴包括購(gòu)自EXXONMOBILCHEMICAL的NapparTM系列。合適的商用脫芳化石油餾出物包括購(gòu)自EXXONMOBILCHEMICAL的ExxsolD型。合適的商用氟-取代的烴包括購(gòu)自DAIKININDUSTRIESLTD,ChemicalDivision.的碳氟化合物。合適的商用硅酮油包括購(gòu)自SHIN-ETSUCHEMICAL,SiliconeDivision.的石圭酮油系列。合適的商用白油包括購(gòu)自CROMPTONCORPORATION的WitcoTM白油。如果非水性顏料分散體是可固化顏料分散體,則分散介質(zhì)包含一種或多種單體和/或低聚物以獲得液體分散介質(zhì)。有時(shí),優(yōu)選加入小量有機(jī)溶劑以改善分散劑的溶解?;诤伭蠂娔湍目傊亓?3計(jì),有機(jī)溶劑的含量應(yīng)低于20Wt%。在其它情況下,優(yōu)選加入小量水,如用于改善噴墨油墨在親水表面上的擴(kuò)散,但優(yōu)選噴墨油墨不含水。優(yōu)選有機(jī)溶劑包括醇、芳族烴、酮、S旨、脂族烴、高級(jí)脂肪酸、卡必醇、cellosolves、高級(jí)脂肪酸酯。合適的醇包括甲醇、乙醇、丙醇和l-丁醇、l-戊醇、2-丁醇、叔丁醇。合適的芳族烴包括甲苯和二曱苯。合適的酮包括甲基乙基酮、曱基異丁基酮、2,4-戊二酮和六氟丙酮。還可使用二醇、二醇醚、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二曱基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺。合適的單體和低聚物可參閱PolymerHandbook,Vol.1+2.第4版.由J.BRANDRUP等編輯,Wiley-lnterscience,1999??墒褂帽绢I(lǐng)域熟知的任何可聚合化合物。特別優(yōu)選用作可輻射固化噴墨油墨中的可輻射固化化合物的是單官能和/或多官能的丙烯酸酯單體、低聚物或前聚物,如丙烯酸異戊酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、isoamylstylacrylate、丙烯酸異硬脂基酯、2-乙基己基-二甘醇丙烯酸酯、2-羥基丁基丙烯酸酯、2-丙烯酰氧基乙基六氬鄰苯二甲酸、丁氧基乙基丙烯酸酯、乙氧基二甘醇丙烯酸酯、曱氧基二甘醇丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、甲氧基丙二醇丙烯酸酯、丙烯酸苯氧基乙酯、四氫呋喃基丙烯酸酯、丙烯酸異冰片酯、2-羥基乙基丙烯酸酯、2-羥基丙基丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、乙烯醚丙烯酸酯、2-丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸、2-丙烯酰氧基乙基-2-羥基乙基-鄰苯二甲酸、內(nèi)酯改性柔性(flexible)丙烯酸酯、和丙烯酸叔丁基環(huán)己酯、三甘醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二羥曱基-三環(huán)癸烷二丙烯酸酯、雙酚AEO(環(huán)氧乙烷)加成二丙烯酸酯、雙酚APO(環(huán)氧丙烷)加成二丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、烷氧基化二羥曱基三環(huán)癸烷二丙烯酸酯和聚四亞曱基二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、EO改性三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三(丙二醇)三丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、雙三羥曱基丙烷四丙烯酸酯、甘油丙氧基三丙烯酸酯和己內(nèi)酰胺改性二李戊四醇六丙烯酸酯,或者N-乙烯酰胺如N-乙烯基己內(nèi)酰胺或N-乙烯基甲酰胺;或者丙烯酰胺或取代的丙烯酰胺,如丙烯酰嗎^fr。其它合適的單官能丙烯酸酯包括己內(nèi)酯丙烯酸酯、環(huán)狀三羥曱基丙烷曱縮醛丙烯酸酯、乙氧基化壬基酚丙烯酸酯、丙烯酸異癸基酯、丙烯酸異辛基酯、丙烯酸辛基癸基酯、烷氧基化酚丙烯酸酯、丙烯酸十三烷基酯和烷氧基化環(huán)己酮二甲醇二丙烯酸酯。其它合適的雙官能丙烯酸酯包括烷氧基化環(huán)己酮二甲醇二丙烯酸酯、烷氧基化己二醇二丙烯酸酯、二氧六環(huán)二醇二丙烯酸酯、二氧六環(huán)二醇二丙烯酸酯、環(huán)己酮二甲醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯和新戊二醇二丙烯酸酯。其它合適的三官能丙烯酸酯包括丙氧基化甘油三丙烯酸酯和丙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯。其它更高官能丙烯酸酯包括二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、甲氧基化二醇丙烯酸酯和丙烯酸酯酯類。而且,可將對(duì)應(yīng)于上述丙烯酸酯的曱基丙烯酸酯與這些丙烯酸酯一起使用。在甲基丙烯酸酯中,優(yōu)選曱氧基聚乙二醇曱基丙烯酸酯、甲氧基三甘醇曱基丙烯酸酯、曱基丙烯酸羥乙基酯、甲基丙烯酸苯氧基乙基酯、甲基丙烯酸環(huán)己基酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯和聚乙二醇二甲基丙烯酸酯,因?yàn)樗鼈兙哂邢鄬?duì)高的靈敏度和對(duì)油墨接收物表面具有更高的粘附力。25而且,噴墨油墨還可包含可聚合的低聚物。這些可聚合低聚物的實(shí)例包括環(huán)氧丙烯酸酯、脂族聚氨酯丙烯酸酯、芳族聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯和直鏈的丙烯酸低聚物。苯乙烯化合物的合適實(shí)例是苯乙烯、p-甲基苯乙烯、p-甲氧基苯乙烯、b-曱基苯乙烯、p-曱基-b-曱基苯乙烯、a-曱基苯乙烯和p-甲氧基-b-甲基苯乙烯。乙烯萘化合物的合適實(shí)例是l-乙烯基萘、a-曱基-l-乙烯基萘、b-甲基-l-乙烯基萘、4-甲基-l-乙烯基萘和4-曱氧基-l-乙烯基萘。N-乙烯基雜環(huán)化合物的合適實(shí)例是N-乙烯基??ㄟ?、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吲咮、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基吩噻喚、N-乙烯基乙酰苯胺、N-乙烯基乙基乙酰胺、N-乙烯基琥珀酰亞胺、N畫乙烯基鄰苯二甲酰亞胺、N-乙烯基己內(nèi)酰胺和N-乙烯基咪唑。噴墨油墨的陽(yáng)離子可聚合化合物可以是一種或多種單體、一種或多種低聚物或其組合。陽(yáng)離子可固化化合物的合適實(shí)例可參閱丄V.Crivello的AdvancesinPolymerScience,62,1-47頁(yè)(1984)。陽(yáng)離子可固化化合物可包含至少一個(gè)烯烴、硫醚、縮酪、氧硫雜環(huán)己烷、硫雜環(huán)丁烷(thietane)、氮雜環(huán)丙烷、N、O、S或P雜環(huán)、醛、內(nèi)酰胺或環(huán)狀酯基。陽(yáng)離子可聚合化合物的實(shí)例包括單體和/或低聚物環(huán)氧化物、乙烯醚、苯乙烯、氧雜環(huán)丁烷、噁唑啉、乙烯萘、N-乙烯基雜環(huán)化合物、四氫呋喃4b合物。陽(yáng)離子可聚合單體可以是單官能、雙官能或多官能或其混合物。具有至少一個(gè)環(huán)氧基的合適的陽(yáng)離子可固化化合物可參閱Lee和Neville的"HandbookofEpoxyResins",McGrawHillBookCompany,NewYork(1967)和P.F.Bmins的"EpoxyResinTechnology",JohnWileyandSonsNewYork(1968)。具有至少一個(gè)環(huán)氧基的陽(yáng)離子可固化化合物實(shí)例包括1,4-丁二醇二縮水甘油基醚、3-(雙(縮水甘油基氧基曱基)甲氧基)-l,2-丙二醇、氧化擰檬烯、2-聯(lián)苯基縮水甘油醚、3,4-環(huán)氧基環(huán)己基曱基-3',4'-環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸酯、表氯醇-雙酚S基的環(huán)氧化物、環(huán)氧化苯乙烯和更多表氯醇-雙酚F和A基的環(huán)氧化物和環(huán)氧化酚醛清漆。分子內(nèi)含有至少2個(gè)環(huán)氧基的合適的環(huán)氧基化合物是脂環(huán)狀聚環(huán)氧化物、多元酸的聚縮水甘油酯、多元醇的聚縮水甘油醚、聚氧化烯基二醇的聚縮水甘油醚、芳族多元醇的聚縮水甘油酯、芳族多元醇的聚縮水甘油醚、聚氨酯聚環(huán)氧基化合物和聚環(huán)氧基聚丁二烯。環(huán)脂族二環(huán)氧化物的實(shí)例包括環(huán)氧化物與羥基組分的共聚物,所述羥基組分如二醇、多元醇或乙烯醚,如3,4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基-3',4'-環(huán)M^環(huán)己基羧酸酯;雙(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基曱基)己二酸酯;檸檬烯二環(huán)氧化物;六氫鄰苯二曱酸的二縮水甘油酯。具有至少一個(gè)乙烯醚基的乙烯醚實(shí)例包括乙基乙烯醚、正丁基乙烯醚、異丁基乙烯醚、十八烷基乙烯醚、環(huán)己基乙烯醚、丁二醇二乙烯醚、輕基丁基乙烯醚、環(huán)己烷二曱醇單乙烯醚、苯基乙烯醚、對(duì)曱基苯基乙烯醚、對(duì)曱氧基苯基乙烯醚、a-甲基苯基乙烯醚、b-甲基異丁基乙烯醚和b-氯代異丁基乙烯醚、二甘醇二乙烯醚、三甘醇二乙烯醚、正丙基乙烯醚、異丙基乙烯醚、十二烷基乙烯醚、二甘醇單乙烯醚、環(huán)己烷二甲醇二乙烯醚、4-(乙烯氧基)丁基苯曱酸酯、雙[4-(乙烯氧基)丁基]己二酸酯、雙[4-(乙烯氧基)丁基]琥珀酸酯、4-(乙烯氧基曱基)環(huán)己基甲基苯曱酸酯、雙[4-(乙烯氧基)丁基]異鄰苯二甲酸酯、雙[4-(乙烯氧基甲基)環(huán)己基甲基]戊二酸酯、三[4-(乙烯氧基)丁基]偏苯三酸酯、4-(乙烯氧基)丁基硬脂酸酯(steatite)、雙[4-(乙烯氧基)丁基]己二基二氨基甲酸酯、雙[4-(乙烯氧基)甲基]環(huán)己基]甲基]對(duì)苯二曱酸酯、雙[4-(乙烯氧基)甲基]環(huán)己基]甲基]異鄰苯二曱酸酯、雙[4-(乙烯氧基)丁基](4-甲基-l,3-亞苯基)-二氨基曱酸酯、雙[4-乙烯氧基)丁基](亞甲基二-4,l-亞苯基)二氨基甲酸酯和3-氨基-l-丙醇乙烯醚。具有至少一個(gè)氧雜環(huán)丁烷基的氧雜環(huán)丁烷化合物的合適實(shí)例包括3-乙基-3-羥基甲基-l-氧雜環(huán)丁烷、低聚混合物1,4-雙[3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基曱氧基)甲基]苯、3-乙基-3-苯氧基曱基-氧雜環(huán)丁烷、雙([l-乙基(3-氧雜環(huán)丁烷基)]曱基)醚、3-乙基-3-[(2-乙基己基氧基)曱基]氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-[(三-乙氧基曱硅烷基丙氧基)曱基]氧雜環(huán)丁烷和3,3-二曱基-2(對(duì)曱氧基-苯基)-氧雜環(huán)丁烷。引發(fā)劑可固化噴墨油墨通常含有引發(fā)劑。引發(fā)劑通常引發(fā)聚合反應(yīng)。引發(fā)劑可以是熱引發(fā)劑,但優(yōu)選光引發(fā)劑。光引發(fā)劑需要較小能量激活單體、低聚物和/或前聚物,形成聚合物。適合用于可固化液體的光引發(fā)劑可以是I型Nomsh引發(fā)劑、II型Norrish引發(fā)劑或光-酸產(chǎn)生劑。適合用于可固化噴墨油墨的熱引發(fā)劑包括過(guò)氧苯曱酸叔戊酯、4,4-偶氮雙(4-氰基戊酸)、l,l'-偶氮雙(環(huán)己腈)、2,2'-偶氮雙異丁腈(AIBN)、過(guò)氧苯曱酰、2,2-雙(叔-丁基過(guò)氧)丁烷、l,l-雙(叔丁基過(guò)氧)環(huán)己烷、l,l-雙(叔丁基過(guò)氧)環(huán)己烷、2,5-雙(叔丁基過(guò)氧)-2,5-二甲基己烷、2,5-雙(叔丁基過(guò)氧)-2,5-二甲基-3-己炔、雙(l-(叔丁基過(guò)氧H-曱基乙基)苯、1,1-雙(叔丁基過(guò)氧)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、叔丁基氫過(guò)氧化物、過(guò)乙酸叔丁酯、叔丁基過(guò)氧化物、過(guò)氧苯甲酸叔丁基酯、叔丁基過(guò)氧異丙基碳酸酯、枯烯氫過(guò)氧化物、過(guò)氧化環(huán)己酮、過(guò)氧化二異丙苯、過(guò)氧化月桂酰、2,4-戊二酮過(guò)氧化物、過(guò)乙酸和過(guò)石克酸鉀。光引發(fā)劑或光引發(fā)劑系統(tǒng)吸收光,負(fù)責(zé)產(chǎn)生引發(fā)物質(zhì),如自由基和陽(yáng)離子。自由基和陽(yáng)離子是誘發(fā)單體、低聚物和聚合物與多官能單體和低聚物聚合,從而也誘發(fā)交聯(lián)的高能物質(zhì)。通過(guò)改變波長(zhǎng)或強(qiáng)度可以兩步實(shí)現(xiàn)光化輻射。在這種情況下優(yōu)選一起使用2種光引發(fā)劑。也可以使用不同種類引發(fā)劑如光引發(fā)劑和熱引發(fā)劑的組合。優(yōu)選I型Norrish引發(fā)劑選自安息香醚、苯偶??s酮、a,a-二烷li^基苯乙酮、a-羥基烷基苯酮、a-氨基烷基苯酮、酰基膦氧化物、酰基膦硫化物、(x-卣代酮、a-卣代砜和a-囟代苯基乙醛酸酯。優(yōu)選II型Norrish引發(fā)劑選自二苯甲酮、硫雜蒽酮、1,2-二酮和蒽醌。優(yōu)選共引發(fā)劑選自脂族胺、芳族胺和硫醇。叔胺、雜環(huán)硫醇和4-二烷基M-苯曱酸特別優(yōu)選作為共引發(fā)劑。合適的光引發(fā)劑公開于CRIVELLO,J.V.等,VOLUMEIII:PhotoinitiatorsforFreeRadicalCationic.第2版.編輯BRADLEY,G..London,UK:JohnWileyandSonsLtd,1998.287-294頁(yè)。合二苯甲酮和取代的二苯曱酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、硫雜蒽酮如異丙基硫雜蒽酮、2-羥基-2-甲基-l-苯基丙-l-酮、2-芐基-2-二曱基氨基-(4-嗎啉代苯基)丁-1-酮、苯偶酰二甲基縮酮、雙(2,6-二曱基苯甲酰基)_2,4,4-三甲基戊基膦氧化物、2,4,6三甲基苯曱?;交⒀趸?、2-曱基-l-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙-l-酮、2,2-二曱氧基-1,2-二苯基乙-l-酮或5,7-二碘代-3-丁氧基-6-熒光酮、二苯基氟化碘鎗和三苯基六氟磷酸锍。合適的商用光引發(fā)劑包括購(gòu)自CIBASPECIALTYCHEMICALS的IrgacureTM184、IrgacureTM500、IrgacureTM907、Irgacure369、IrgacureTM1700、Irgacure651、IrgacureTM819、Irgacure1000、IrgacureTM1300、IrgacureTM1870、Darocur1173、Darocur2959、DarocurTM4265和DarocurTMITX,購(gòu)自BASFAG的LucerinTPO,購(gòu)自LAMBERTI的EsacureKT046、EsacureKIP150、EsacureKT37和EsacureEDB,購(gòu)自SPECTRAGROUPLtd.的H-NuTM470和H-NuTM470X。合適的陽(yáng)離子光引發(fā)劑包括在暴露于足以引發(fā)聚合作用的紫外線和/或可見光后形成非質(zhì)子酸或Bronstead酸的化合物。所用光引發(fā)劑可以是單種化合物、兩種或多種活性化合物的混合物,或者兩種或多種不同化合物的組合,即共引發(fā)劑。合適的陽(yáng)離子光引發(fā)劑的非限制性實(shí)例是芳基重氮鹽、二芳基碘鐵鹽、三芳基硫鐺鹽、三芳基竭鎗鹽等??晒袒瘒娔湍砂庖l(fā)劑系統(tǒng),該系統(tǒng)含有光引發(fā)劑和一種或多種將能量轉(zhuǎn)移至光引發(fā)劑的感光劑。合適的感光劑包括可光化還原的卩占噸、藥、苯并咕噸、苯并噻噸、噻溱、噁。秦、香豆素、焦寧、卟啉、吖t定、偶氮、重氮、花青、部花青、二芳基甲基、三芳基甲基、蒽醌、苯二胺、苯并咪唑、熒光色素、喹啉、四唑、萘酚、聯(lián)苯胺、玫瑰精、靛藍(lán)和/或陰丹士林染料。在各種情況下,基于可固化含顏料噴墨油墨的總重量計(jì),感光劑的量通常為0.01-15wt%,優(yōu)選0.05-5wt%。為了進(jìn)一步增加光敏度,可固化含顏料噴墨油墨可另外包含共引發(fā)劑。例如,已知二茂鈦與三氯甲基-s-三嗪的組合、二茂鈦與酮肟醚的組合以及吖啶與三氯甲基-s-三喚的組合。加入二苯亞甲基丙酮或氨基酸衍生物可進(jìn)一步增加光敏度。在各種情況下,基于可固化含顏料噴墨油墨的總重量計(jì),一種或多種共引發(fā)劑的量通常為0.0卜20wt%,優(yōu)選0.05-10wt%。優(yōu)選引發(fā)劑系統(tǒng)是2,2'-雙(鄰氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-(7C1,8Cl)4,4'-雙-4H-咪唑,對(duì)應(yīng)于化學(xué)式且是在共引發(fā)劑如2-巰基苯并噁唑的存在下。另一類型優(yōu)選引發(fā)劑是肟酯。合適實(shí)例具有化學(xué)式:30引發(fā)劑的量?jī)?yōu)選為可固化含顏料噴墨油墨總重量的0.3-50wt%,更優(yōu)選為可固化含顏料噴墨油墨總重量的1-15wt%。抑制劑本發(fā)明可輻射固化的噴墨油墨可包含聚合抑制劑。合適的聚合抑制劑包括酚型抗氧化劑、位阻胺光穩(wěn)定劑、磷型抗氧化劑、常用于(甲基)丙烯酸酯單體的氫醌單曱醚,還可使用氫醌、叔丁基兒茶酚、焦酚。合適的商用抑制劑是例如SumitomoChemicalCo.Ltd.生產(chǎn)的SumilizerGA-80、SumilizerGM和SumilizerTMGS;購(gòu)自RahnAG的Genorad16、GenoradTM18和Genorad20;購(gòu)自CibaSpecialtyChemicals的IrgastabUV10和IrgastabUV22、Tinuvin460和CGS20;購(gòu)自KromachemLtd的FloorstabUV系列(UV-l,UV-2,UV-5和UV-8),購(gòu)自CytecSurfaceSpecialties的AdditolS系列(SIOO,S110,S120和S130)。因?yàn)檫^(guò)量添加這些聚合抑制劑將降低油墨對(duì)固化的敏感度,所以優(yōu)選在摻合之前確定能夠預(yù)防聚合的量。聚合抑制劑的量?jī)?yōu)選低于總油墨的2wt%。表面活性劑本發(fā)明的含顏料噴墨油墨可包含至少一種表面活性劑。表面活性劑可以是陰離子、陽(yáng)離子、非離子或兩性離子,添加總量通常少于含顏料噴墨油墨總重量的20wt%,特別是總量少于含顏料噴墨油墨總重量的10wt%。31本發(fā)明含顏料噴墨油墨的合適表面活性劑包括脂肪酸鹽、高級(jí)醇的酯鹽、烷基苯磺酸鹽、高級(jí)醇的磺基琥珀酸酯鹽和磷酸酯鹽(如十二烷基苯磺酸鈉和二辛基磺基琥珀酸鈉)、高級(jí)醇的環(huán)氧乙烷加合物、烷基酚的環(huán)氧乙烷加合物、多元醇脂肪酸酯的環(huán)氧乙烷加合物和乙炔醇及其環(huán)氧乙烷加合物(如聚氧乙烯壬基苯基醚,和購(gòu)自AIRPRODUCTS&CHEMICALSINC.的SURFYNOL104,104H,440,465和TG)。對(duì)于非水性噴墨油墨,優(yōu)選表面活性劑選自氟表面活性劑(如氟代烴)、硅酮和硅氧烷。硅酮可以是聚醚改性的、聚醚改性的羥基官能的、胺改性的、環(huán)氧基改性的及其它改性或組合。硅氧烷可以是烷氧基化的。優(yōu)選硅酮和硅氧烷是聚合的,如聚二甲基硅酮和聚二甲基硅氧烷。當(dāng)含顏料噴墨油墨是可輻射固化的噴墨油墨時(shí),可用氟化或硅酮化合物作為表面活性劑,優(yōu)選使用可交聯(lián)的表面活性劑。具有表面活性作用的可聚合單體包括硅酮改性的丙烯酸酯、硅酮改性的甲基丙烯酸酯、丙烯酸化硅氧烷、聚醚改性的丙烯酸改性的硅氧烷、氟化丙烯酸酯,和氟化甲基丙烯酸酯。具有表面活性作用的可聚合單體可以是單官能、二官能、三官能或更高官能的(甲基)丙烯酸酯及其混合物。其它、添加劑除了上述成分之外,含顏料噴墨油墨還可根據(jù)需要包含下列添加劑以具備所需性能UV吸收劑、蒸發(fā)加速劑、防銹劑、交聯(lián)劑、幫助傳導(dǎo)的可溶性電解質(zhì)、掩蔽劑和螯合劑、引入安全性特征的化合物...引入安全性特征的化合物包括焚光化合物、磷光化合物、熱變色化合物、虹色化合物和磁性粒子。合適的UV熒光和磷光化合物包括購(gòu)自HONEYWELL的LUMILUX冷光顏料、購(gòu)自CIBA-GEIGY的UVITEX0B、購(gòu)自KEYSTONE的KEYFLUOR染料和顏料以及購(gòu)自SYNTHEGEN的熒光染料。噴墨油墨的制備在分散劑的存在下,通過(guò)使顏料沉淀或研磨在分散介質(zhì)中可制備噴墨油墨?;旌涎b置可包括壓力捏合機(jī)、開放捏合機(jī)、行星式混合機(jī)、溶解器和道爾頓通用混合機(jī)(DaltonUniversalMixer)。合適的研磨和分散裝置是球磨、珠磨、膠體磨、高速分散器、雙軸滾筒、砂磨機(jī)(beadmill)、涂料調(diào)節(jié)器和三軸滾筒。還可用超聲能量制備分散體??陕?lián)合使用這些技術(shù)??捎迷S多不同類型的材料作為研磨介質(zhì),如玻璃、陶瓷、金屬和塑料。在優(yōu)選實(shí)施方案中,碾磨介質(zhì)可包含粒子,優(yōu)選大體上呈球形的粒子,如基本上由聚合物樹脂組成的珠?;蜥惙€(wěn)定的氧化鋯珠粒。在混合、研磨和分散的過(guò)程中,每一過(guò)程都進(jìn)行冷卻以防止熱能積聚,對(duì)于可輻射固化噴墨油墨,盡可能地處于基本上排除光化輻射的光條件下進(jìn)行每一過(guò)程。本發(fā)明的噴墨油墨可包含不止一種顏料,噴墨油墨可用每種顏料的單獨(dú)分散體制備,或者在制備分散體時(shí)將幾種顏料混合和共研磨??梢赃B續(xù)、批量或半批量方式實(shí)施分散過(guò)程。研磨機(jī)碾磨成分的優(yōu)選量和比率將取決于具體材料和預(yù)期用途而在很大范圍內(nèi)改變。研磨混合物的內(nèi)容物包含研磨粉(millgrind)和研磨介質(zhì)。研磨粉包含顏料、聚合物分散劑和液態(tài)載體。對(duì)于噴墨油墨,除了研磨介質(zhì)之外,研磨粉中顏料的量通常為l-50wt%。顏料與聚合物分散劑的重量比是20:1至1:2。33研磨時(shí)間可以變化很大,取決于選擇的顏料、機(jī)械工具和停留條件、初始和所需終粒度等。在本發(fā)明,可以制備平均粒度小于100nm的顏料分散體。研磨完成后,用常規(guī)分離技術(shù)如過(guò)濾、通過(guò)篩網(wǎng)過(guò)篩等分離研磨微粒產(chǎn)物中的研磨介質(zhì)(干或液態(tài)分散體形式)。通常將篩網(wǎng)置于研磨機(jī)如砂磨機(jī)內(nèi)。優(yōu)選過(guò)濾分離研磨介質(zhì)中的研磨顏料濃縮物?!銇?lái)講優(yōu)選制備濃縮研磨粉形式的噴墨油墨,然后將其稀釋成用于噴墨打印系統(tǒng)的合適濃度。該技術(shù)允許用儀器制備更大量的顏料油墨。稀釋后,將噴墨油墨調(diào)節(jié)至具體用途需要的粘度、表面張力、顏色、色調(diào)、飽和密度和打印區(qū)域覆蓋(coverage)。噴墨打印枳i可將本發(fā)明的非水性噴墨油墨用一種或多種打印頭噴射,所述打印頭將液體小微滴以控制的方式通過(guò)噴嘴噴射至油墨接收表面上,該表面相對(duì)于打印頭是移動(dòng)的。優(yōu)選噴墨打印系統(tǒng)的打印頭是壓電頭。壓電噴墨打印以施加電壓時(shí)壓電陶資換能器的移動(dòng)為基礎(chǔ)。電壓的應(yīng)用改變打印頭中壓電陶瓷換能器的形狀,產(chǎn)生空隙,然后用油墨填充空隙。當(dāng)再次除去電壓時(shí),陶瓷膨脹成其原來(lái)的形狀,從打印頭中噴出油墨滴。但是噴墨打印法不限于壓電噴墨打印。可使用其它噴墨打印頭,包括各種類型打印頭,如連續(xù)型和熱、靜電和4安需非電滴落(acousticdropondemand)型。在高打印速度時(shí),油墨必須很容易從打印頭噴出,&寸油墨的物理性質(zhì)具有多種限制,如在噴射溫度(可為25。C-110GC)下低粘度,具有一定表面能以便打印頭噴嘴可形成必需的小微滴,具有能夠快速轉(zhuǎn)化為干打印面的均勻液體...用于本發(fā)明油墨噴射打印法的噴墨油墨的粘度在剪切速率為100s",噴射溫度為10-7(A:下,優(yōu)選低于30mPa.s,更優(yōu)選低于15mPa.s,最優(yōu)選2-10mPas。34噴墨打印頭通常在移動(dòng)的油墨接收表面上橫向來(lái)回掃描。通常噴墨打印頭在返回時(shí)不打印。優(yōu)選雙向打印以獲得高的面積處理量。另一種優(yōu)選打印方式是以"單通道打印法"打印,可用頁(yè)寬噴墨打印頭或覆蓋油墨接收表面整個(gè)寬度的多交錯(cuò)式(staggered)噴墨打印頭進(jìn)行。在單通道打印法中,噴墨打印頭通常保持固定,油墨接收表面在噴墨打印頭下移動(dòng)。光鐠分離系數(shù)我們認(rèn)為光譜分離系數(shù)SSF是表征含顏料噴墨油墨的良好指標(biāo),因?yàn)樗鼘⑴c光吸收有關(guān)的性質(zhì)(如最大吸收波長(zhǎng)Wnax、吸收譜形狀和在;ax的吸光度值)和與分散質(zhì)量和穩(wěn)定性有關(guān)的性質(zhì)考慮在.內(nèi)。測(cè)量更高波長(zhǎng)的吸光度可提示吸收譜的形狀。根據(jù)由溶液中固體粒子誘發(fā)的光散射現(xiàn)象可評(píng)估分散質(zhì)量。當(dāng)在透射中測(cè)量時(shí),含顏料油墨中的光散射可以以在比實(shí)際顏料的吸收峰更高波長(zhǎng)處的吸光度增加而纟皮檢測(cè)。通過(guò)比較熱處理(如在80QC1周)前后的SSF可評(píng)估分散穩(wěn)定性。通過(guò)用油墨溶液或基材上的噴射圖像的記錄波譜數(shù)據(jù),比較最大吸光度和更高參考波長(zhǎng)、ef的吸光度,計(jì)算油墨的光譜分離系數(shù)SSF。將最大吸光度A^x與參考波長(zhǎng)吸光度Aref的比值計(jì)算為光譜分離系數(shù)。SSF=-SSF是設(shè)計(jì)具有大色域的噴墨油墨集合的良好工具?,F(xiàn)在噴墨油墨集合通常商品化,其中不同油墨相互之間不十分匹配。例如,所有油墨的組合吸收得不到覆蓋整個(gè)可見光譜的完全吸收,例如在著色劑的吸收譜之間存在"缺口,,。另一個(gè)問(wèn)題是一種油墨可能在另一種油墨范圍內(nèi)吸收。這些噴墨油墨集合得到的色域低或一般。實(shí)施例現(xiàn)在將通過(guò)以下實(shí)施例詳細(xì)描述本發(fā)明。材料除非另外說(shuō)明,否則用于以下實(shí)施例的所有材料很容易從標(biāo)準(zhǔn)商業(yè)渠道獲得,如ALDRICHCHEMICALCo.(比利時(shí))和ACROS(比利時(shí))。PV19是HostapermTMRedE5B02,購(gòu)自CLARIANT的C丄顏料紫19。PV19/PR202是ChromophtalJetMagenta3BC2,購(gòu)自CIBASPECIALTYCHEMICALS的C.I.顏料紫19和C.I.顏料紅202混合晶體。PB15:4是HostapermBlueP-BFS,購(gòu)自CLARIANT的C.I.顏料藍(lán)15:4。PY4是Acetanil10GO0415C,購(gòu)自CAPPELLEPIGMENTSN.V的C丄顏料黃4。PY12是PermanentYellowDHGM250,購(gòu)自CLARIANT的C.I.顏料黃12。PY14是SunbriteYellow14,購(gòu)自SUNCHEMICAL的C.I.顏料黃14。PY74是HansaBriljantYellow5GX03,購(gòu)自CLARIANT的C.I.顏料黃74。PY81是NovopermTMYellowH10G01,購(gòu)自CLARIANT的C丄顏料黃81。PY83是NovopermTMYellowP-HR07VP2436,購(gòu)自CLARIANT的C.I.顏料黃83。PY93是HeubachGelb109300,購(gòu)自HEUBACHGmbH的C丄顏料黃93。PY95是ChromophtalYellowGR,購(gòu)自CIBASPECIALTYCHEMICALS的C.I.顏料黃95。PY97是NovopermTMYellowFGL,購(gòu)自CLARIANT的C.I.顏料黃97。PY110是ChromophtalYellow3RT,購(gòu)自CIBASPECIALTYCHEMICALS的C.I.顏料黃110。PYl11是HansaBriljantYellow7GX,購(gòu)自CLARIANT的C.I.顏料黃111。PY120是NovopermTMYellowH2G,購(gòu)自CLARIANT的C.I.顏料黃120。PYl28是ChromophtalJetYellow8GF,購(gòu)自CIBASPECIALTYCHEMICALS的C丄顏料黃128。PY155是NovopermTMYellow4G,購(gòu)自CLARIANT的C.I.顏料黃155。PY170是LysopacTMGeel7010C,購(gòu)自CAPPELLEPIGMENTSN.V的C丄顏料黃170。PYl76是PermanentYellowGRX83,購(gòu)自CLARIANT的C.I.顏料黃176。PYl80是TonerYellowHG,購(gòu)自CLARIANT的C.I.顏料黃180。PY213是InkJetYellowH5GLP3083,購(gòu)自CLARIANT的C.I.顏料黃213。PBL7是SpecialBlack550,購(gòu)自DEGUSSA的炭黑。PR202是C.I.顏料紅202的縮寫,其中使用購(gòu)自CIBASPECIALTYCHEMICALS的CINQUASIAMAGRT235D。二乙基-5-(羥基甲基)異鄰苯二曱酸酯購(gòu)自ALDRICH。DPGDA是購(gòu)自SARTOMER的二丙二醇二丙烯酸酯,商品名為SartomerTMSR508。SR9003是SartomerTMSR9003的縮寫,購(gòu)自SARTOMER的丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯單體。乙烯基己內(nèi)酰胺是CmynorCN386是購(gòu)自CRAYVALLEY的胺改性丙烯酸酯協(xié)同劑。GenocureEPD是購(gòu)自RAHNAG的4-二曱基氨基苯甲酸乙酯。ITX是4-苯基二苯甲酮,是購(gòu)自CIBASPECIALTYCHEMICALS的商品名為GenocureITX的光引發(fā)劑。TPO是2,4,6-三曱基苯甲酰基-二苯基-膦氧化物,商品名為DarocurTPO,購(gòu)自CIBASPECIALTYCHEMICALS。BykUV3510是購(gòu)自BYKCHEMIEGMBH的聚醚改性聚二甲基硅氧烷濕潤(rùn)劑。BykSol是BykUV3510在DPGDA中的50%溶液。ITX是光引發(fā)劑,商品名為DarocurITX,購(gòu)自CIBASPECIALTYCHEMICALS。Genorad16是購(gòu)自RAHNAG的聚合抑制劑。GenoSol是Genorad16在DPGDA中的50%溶液。GenocurePBZ是4-苯基二苯甲酮,購(gòu)自RAHNAG的光引發(fā)劑。Sartomer399LV是購(gòu)自SARTOMER的低粘度二季戊四醇五丙烯酸酯。SOLSPERSE35100是在乙酸丁酯中的40%的與聚酯接枝的聚乙烯亞胺核超分散劑溶液,購(gòu)自NOVEON。S32000是SOLSPERSE32000,S33000是SOLSPERSE33000,S39000是SOLSPERSE39000,所有這些是三種固體的與聚酯接枝的聚乙烯亞胺核超分散劑,購(gòu)自NOVEON。DEGDEE是購(gòu)自ACROS的二甘醇二乙醚。喹吖啶酮衍生物QAD-3由下式表示38QAD-3.按照以下合成流程合成分散協(xié)同劑QAD-3:通過(guò)加入23g(0.205mol)叔丁醇鉀,使130克二曱基亞砜中的38.1g(0.1mol)干燥顏料PR202溶解。將該藍(lán)色-綠色溶液加熱至約1100C1小時(shí)。然后使混合物冷卻至40。C,加入25.5g(0.105mol)化合物QA-2。4小時(shí)后實(shí)現(xiàn)烷化步驟。在60QC加熱4小時(shí)后,加入400ml水和19.5克氫氧化鉀86%(0.3mol)使產(chǎn)物水解。然后將75ml濃鹽酸(0.9mol)加入混合物內(nèi)。將分散協(xié)同劑QAD-3過(guò)濾,用水洗滌。收率為100%。按照以下合成流程合成二甲基-(5-氯甲基)異鄰苯二甲酸酯(QA-2):39QA(:)H-2QA-2使22.4g(0.1mol)二曱基-(5-羥基甲基)異鄰苯二甲酸酯(QAOH-2)溶于100mL曱苯和0.2g二甲基乙酰胺(催化劑)的混合物內(nèi)。滴力口15.4g(0.13mol)亞硫酰氯,將混合物在4(A:攪拌4小時(shí)。然后,用冰浴冷卻混合物,加入50mL甲醇。將該固體產(chǎn)物QA-2過(guò)濾,用小體積甲醇洗滌。收率是58%。按照以下合成流程合成二甲基-(5-羥基曱基)異鄰苯二甲酸酯QOAH-2:QAOH-2在500C使25.2g(0.1mol)1,3,5苯三羧酸三甲酯溶于85mL乙酸曱酯中。滴加40.5ml(0.08mol)氬硼化鋰(2.0M在THF中),在50°C將混合物攪拌3小時(shí)。然后加入5.3克乙酸(0.088mol)和3mL水。蒸發(fā)乙酸曱酯和THF,加入50ml水和50ml正己烷。將產(chǎn)物QAOH-2過(guò)濾,用小體積水和正己烷洗滌。收率是63%。測(cè)量方法l.SSF的測(cè)量40通過(guò)使用油墨溶液的記錄光譜數(shù)據(jù)和比較最大吸光度與參考波長(zhǎng)的吸光度,計(jì)算油墨的光譜分離系數(shù)SSF。這種參考波長(zhǎng)的選擇取決于所用顏料如果彩色油墨具有的最大吸光度Amax為400-500nm,則必須在600nm的參考波長(zhǎng)測(cè)定吸光度Aref,如果彩色油墨具有的最大吸光度Amax為500-600nm,則必須在650nm的參考波長(zhǎng)測(cè)定吸光度Aref,如果彩色油墨具有的最大吸光度A^x為600-700nm,則必須在830nm的參考波長(zhǎng)測(cè)定吸光度Aref,用ShimadzuUV-2101PC雙光束分光光度計(jì)透射測(cè)定吸光度。將噴墨油墨用乙酸乙酯稀釋以具有表1顯示的顏料濃度。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>按照表2的設(shè)定用雙光束分光光度計(jì)以透射模式進(jìn)行稀釋油墨UV-VIS-NIR吸收光鐠的分光光度測(cè)量。使用徑長(zhǎng)10mm的石英池,選擇乙酸乙酯作為空白。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>表現(xiàn)狹窄的吸收光譜和高的最大吸光度的有效含顏料噴墨油墨具有至少30的SSF值。2.平均粒度(BI90)才艮據(jù)動(dòng)態(tài)光散射原理用BrookhavenInstrumentsParticleSizerBI90plus測(cè)定平均粒度直徑。將油墨或分散體用乙酸乙酯稀釋至顏料濃度為0.002wt%。BI90plus的測(cè)量設(shè)置是在23。C運(yùn)行5次,90°角,波長(zhǎng)為635nm,圖形(graphics)-沖交正函數(shù)(correctionfunction)。3.平均粒度(Malvern)用4mWHeNe激光器在633nm波長(zhǎng)通過(guò)光子相關(guān)光譜學(xué)對(duì)含顏料噴墨油墨的稀釋樣品測(cè)定含顏料噴墨油墨中顏料粒子的粒度。使用的粒度分析儀是購(gòu)自Goffin-Meyvis的Malvernnano-S。將1滴油墨加入裝有1.5mL乙酸乙酯的試管并混合直至獲得均質(zhì)樣品,制備樣品。測(cè)量的粒度是3次連續(xù)測(cè)量(包括6個(gè)20秒的周期)的平均值。為得到好的油墨噴墨特征(噴射特征和打印質(zhì)量),分散粒子的平均粒度低于200nm,優(yōu)選約100nm。如果含顏料噴墨油墨在80GC熱處理7天后粒度保持低于200rnn,則視為穩(wěn)定的顏料分散體。4.粘度在25°C以15RPM的剪切速率用BrookfieldDV-II+粘度計(jì)測(cè)量噴墨油墨的粘度。5.顏料分散體穩(wěn)定性通過(guò)比較在80。C熱處理1周前后的SSF評(píng)估分散穩(wěn)定性。表現(xiàn)良好分散穩(wěn)定性的含顏料噴墨油墨的SSF下降應(yīng)當(dāng)優(yōu)選小于15%。6.W誠(chéng)N根據(jù)DINISO13878(Bodenbeschaffenheit,BestimmungdesGesamt-StickstoffsdurchtrockeneVerbrennung)測(cè)定聚合物的含氮量。7.N耽胺在CH3COOH:THF(14.5'.0.5)的混合物中用0.1N高氯酸水溶液通過(guò)電位滴定,可測(cè)定聚合物分散劑的含胺量IvU,以mol胺/10042g聚合物分散劑表示。用下式測(cè)定基于聚合物分散劑的總含氮量Wt。tN的,作為酰胺鍵N耽胺存在的摩爾氮。/o:N耽胺=lOOx[(WtotN/14)-N胺]/[WtotN/14]&Wtpoac用下式奸算Wtpoac:WTP0AC=[訓(xùn)-(Ntotx43)/14]/[Ntot-(N胺x14)〗。實(shí)施例1本實(shí)施例說(shuō)明通過(guò)羧酸終端的聚酯和PEI的縮合制備聚合物分散劑。TPOAC-酸PE1的合成按照以下程序制備TPOAC-酸PE2(LA廣sCap2!.rCo曙5VaLu):將85.0g月桂酸(0.15mol,AcrosOrganics)、1041.0gs己內(nèi)酯(1.800mol,AcrosOrganics)和233.6g5戊內(nèi)酯(0.90mol,AcrosOrganics)混合物加熱至100°C,用N2脫氣30分鐘。加入4.44g異丙醇鋯IV異丙醇絡(luò)合物(3.5mmol,Aldrich),將混合物加熱至170°C。在17()GC攪拌6小時(shí)后,冷卻混合物。聚合物分散劑(PD1〗的合成按照以下程序制備聚合物分散劑PD1:將1130.0gTPOAC-酸PE1和87.0g聚乙烯亞胺(PEI)EpominSP200(NipponShokubai,標(biāo)簽上分子量為10000g/mol)的混合物加熱至120GC。在恒定N2氣流下攪拌6小時(shí)。在120DC攪拌6小時(shí)后,冷卻混合物。按照相同程序、但用表3標(biāo)出的量〖g)制備聚合物分散劑PD2-PD4。表3聚合物分散TPOAC-酸接枝物/PEImpEimpe接枝物劑重量比(g)(g)PD1PE113/187.01130.0PD2PE216.5/125.0412.5PD3PE213/130.0390.0PD4PE26/165.0390.0t合物分散劑S35000SOLSPERSE35100是用于高濃縮涂料的超分散劑。這種超分散劑只有40wt。/。的乙酸丁酯溶液。這種聚合物分散劑S35000是通過(guò)對(duì)制造商N(yùn)OVEON提出特殊請(qǐng)求獲得的,得到相同聚合物分散劑SOLSPERSE35100但未添加乙酸丁酯或其它溶劑的批料。對(duì)于每種聚合物分散劑,測(cè)定N胺和N胺he的數(shù)值,然后計(jì)算Wttoac和N綠。結(jié)果如i土顯示。表4聚合物分散劑Wtotn(wt%N)N胺(摩爾胺/100g聚合物)WtpoacN酰胺(相對(duì)于總含氮量的mol%)PD12.30.06246562PD21.90.04467467PD32.40.05755866PD44.60.13203160S320002.50.05885567S390002.40.0521557044S350002.00.050417365實(shí)施例2本實(shí)施例說(shuō)明可用一定范圍內(nèi)的不同的有機(jī)溶劑稀釋PY150的濃縮顏料分散體。濃縮顏料分散體的制備以相同方式制備2種濃縮顏料分散體以獲得如表5描迷的組合物,但在第一種分散體中使用聚合物分散劑S39000,而在第二種濃縮分散體中使用聚合物分散劑S3500Q。表5組分wt%PY15015聚合物分散劑15DEGDEE70濃縮顏料分散體如下帝備,用DISPERLUXYELLOW075(購(gòu)自DISPERLUXS.A.R丄.,Luxembourg)使75.0g顏料和187.5g40%聚合物分散劑在有機(jī)溶劑二甘醇二乙醚(DEGDEE)中的溶液混合30分鐘,然后用0.4mm直徑的釔穩(wěn)定氧化鋯珠粒(購(gòu)自TOSOHCo.的"高度耐磨的氧化鋯研磨介質(zhì)")在NETZSCHMini-Zeta(購(gòu)自NETZSCH-CONDUXMahltechnikGmbH)中研磨該混合物。使砂磨機(jī)填充900g研磨珠粒,用水冷卻,同時(shí)以2886rpm研磨45分鐘。研磨后用濾布使分散體與珠粒分離。測(cè)定平均粒度(BI90)、SSF和粘度。用表現(xiàn)類似物理性質(zhì)的聚合物分散劑S39000和S35000制備2種濃縮顏料分散體,如表6顯示。表6物理性質(zhì)S39000顏料分散體S35000顏料分散體粘度(mPa.s)3132SSF565745粒度(nm)[I^[T^然后用表7的11g有機(jī)溶劑Sl-S20稀釋4g顏料分散體制備噴墨油墨。表7溶劑有機(jī)溶劑Sl均三曱苯(l,3,5-三甲基苯)S2氯苯S3乙酸正戊酯S4乙酸正丁酯S5正丁二醇乙酸酯(BGA)S6甲苯S7carbotilacetate(DEGMEEA)S8Dowanol1MDPMA(DPGMMEA)S9鄰苯二甲酸二曱酯S10二甘醇二丁醚(DEGDBE)Sll四甘醇二曱醚(TeEGDME)S12乙酸甲酯S13甲縮醛S144-庚酮S15氯苯/乙酸戊酯(50/50)S16曱苯/乙酸戊酯(50/50)S17氯苯/DEGDEE(50/50)S18甲苯/氯苯(50/50)S19DEGDEE/環(huán)庚酮(50/50)S20環(huán)庚酮/乙酸戊酯(60/40)噴墨油墨的評(píng)估在將濃縮顏料分散體稀釋為噴墨油墨后,通過(guò)測(cè)量SSF評(píng)估分散質(zhì)量,將結(jié)果以從顏料分散體稀釋后SSF的損失百分?jǐn)?shù)表示。46然后將油墨樣品在83°C熱處理7天,再次測(cè)量SSF。表8第2列"7d/83。C"顯示與噴墨油墨SSF相比經(jīng)過(guò)熱處理后SSF的損失百分?jǐn)?shù)。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>從表8中,可看到可用更多制備噴墨油墨的溶劑稀釋用聚合物分散劑S35000的PY150的濃縮顏料分散體,不對(duì)分散質(zhì)量或穩(wěn)定性產(chǎn)生嚴(yán)重的損害。實(shí)施例3本實(shí)施例說(shuō)明聚合物分散劑的設(shè)計(jì)對(duì)含PV19噴墨油墨的質(zhì)量和分散穩(wěn)定性的作用。噴墨油墨的制備按照描述于實(shí)施例2的相同方式制備所有噴墨油墨,但用喹吖啶酮顏料PV19代替顏料PY150,用聚合物分散劑PD1-PD4、S32000、S35000和S39000制備濃縮顏料分散體。噴墨油墨的評(píng)估用表7中實(shí)施例2的相同有機(jī)溶劑S1-S20將濃縮PV19分散體稀釋成噴墨油墨Sl-S20。通過(guò)計(jì)算光語(yǔ)分離系數(shù)SSF測(cè)定每種油墨的噴墨油墨分散質(zhì)量。結(jié)杲在表9顯示。表9<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>S844444749434445S94242465521844S104242454920843S114242475129845S1244444652423744S1343434652434344S1442424759434043S1543434756381443S1644444754434544S1743434757444744S1844444650434845S1942424759444244S2040404551428斗320種噴墨油墨中的數(shù)目#20202020171320Wtpoac58746531555573N耽胺66676260677065『02311從表9中,可見對(duì)于商品分散劑S32000和S39000,用一些溶劑稀釋產(chǎn)生了較差的分散質(zhì)量,即SSF〈30。"20種噴墨油墨中的數(shù)目#,,行表示制備的20種噴墨油墨中表現(xiàn)良好分散質(zhì)量的噴墨油墨數(shù)。然后將噴墨油墨在83QC熱處理7天以評(píng)估其分散穩(wěn)定性。將分散穩(wěn)定性以熱處理后SSF損失的。/。表示,如表1所示。表1049<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>同有機(jī)溶劑中的15種以上將顏料分散體稀釋成噴墨油墨,同時(shí)對(duì)分散穩(wěn)定性不產(chǎn)生不可接受的損害作用。實(shí)施例4聚合物分散劑還可用于制備非水性含顏料噴墨油墨集合。本實(shí)施例說(shuō)明包含C丄顏料藍(lán)15:4的非水性青色噴墨油墨的制備。噴墨油墨的制備和評(píng)估可見PB15:4表現(xiàn)類似于PY150的結(jié)果,即聚合物分散劑允許多種液體將PB15:4的濃縮顏料分散體稀釋成噴墨油墨。這里用缺乏或包含乙烯基己內(nèi)酰胺作為單體的可輻射固化噴墨油墨舉例說(shuō)明。當(dāng)在PVC基材上進(jìn)行打印時(shí),將乙烯基己內(nèi)酰胺包含在可輻射固化噴墨油墨中特別有效,因?yàn)樗軌虿糠秩芙釶VC表面從而改善粘附性能。按照相同方式制備PB15:4的2種濃縮顏料分散體以獲得如表11描述的組合物,但在第一種分散體"A"中用聚合物分散劑S39000作為聚合物分散劑,而在第二種濃縮分散體"B"中用聚合物分散劑S35000。表ll組分wt%PB15:420聚合物分散劑20Ge畫d'M161DPGDA49濃縮顏料分散體如下制備,用DISPERLUXYELLOW075(購(gòu)自DISPERLUXS.A.R.L,Luxembourg)使140.0g青色顏料、14.0gGenoSol和466.7g30%的聚合物分散劑在DPGDA中的溶液混合30分鐘,然后用0.4mm直徑的釔穩(wěn)定氧化鋯珠粒(購(gòu)自TOSOHCo.的"高耐磨氧化鋯研磨介質(zhì)")在EIGERMINIMOTORMILL(購(gòu)自EigerMachinery,Inc.)中研磨該混合物。將砂磨機(jī)的52%51體積用研磨珠粒填充,用水冷卻,研磨90分鐘。研磨后,用濾布使分散體與珠粒分離。將包含S39000作為聚合物分散劑的濃縮顏料分散體'A'和包含S35000作為聚合物分散劑的濃縮顏料分散體'B'用表12的組分稀釋以獲得4種噴墨油墨Al、A2、B1和B2。表12組分S39000S35000油墨Al油墨A2油墨B1油墨B2分散體'A'15.015.0——分散體'B'——15.015.0DPGDA68.051.068.051.0乙烯基己內(nèi)酰胺17.017.0Genocure1MEPD5.05.05.05.0ITX5.05.05.05.0TPO5.05.05.05.0GenoSol1.81.81.81.8BykSol0.20.20.20.2通過(guò)測(cè)量將濃縮顏料分散體稀釋成油墨后的在4^C的粘度和平均粒度(BI90)評(píng)估油墨的分散質(zhì)量。將油墨在83°C貯存7天后再次測(cè)量在45。C的粘度和平均粒度(BI90),評(píng)估噴墨油墨A1、A2、Bl和B2的分散穩(wěn)定性。結(jié)果顯示于表13。表13噴墨油墨稀釋后在83。C7天后粘度(mPa.s)粒度(nm)粘度增加%粒度增加%Al9.11347752A28.113532128Bl8.913220B28.1131146從表13可見與用S39000作為聚合物分散劑的油墨相反,在S35000作為聚合物分散劑存在的情況下用缺乏或含有乙烯基己內(nèi)酰胺的液體載體稀釋,顯示微小的分散穩(wěn)定性差異。實(shí)施例5本實(shí)施例-說(shuō)明可以用本發(fā)明的顏料和聚合物分散劑制備非水性可輻射固化CMYK噴墨油墨集合。噴墨油墨的制備我們發(fā)現(xiàn)還可以制備含有炭黑作為顏料的穩(wěn)定的黑色噴墨油墨和用C.I.顏料紫19的混合晶體代替實(shí)施例3的PV19的洋紅色噴墨油墨。加入分散協(xié)同劑QAD-3以獲得優(yōu)良的分散質(zhì)量和穩(wěn)定性。按照表14制備可輻射固化噴墨油墨集合。按照對(duì)實(shí)施例4含PB15:4的Bl油墨描述的相同方法制備濃縮顏料分散體,但將不同的顏料用于其它濃縮顏料分散體中。表1453油墨的wt%KmcYdpgda76.24879.9477.0077.60PBL72.25———-PV19/PR2020.814.00——_PB15:40.81—3,00—PY150——曙—2.70S350003.874.003.002.70QAD-30.0120.06—一GsnocureEPD5.005.005.005.00GenocureTMpbz4,502.502.502.50TPO4.502.502.502.50Sartomer丁M399LV——5.005-00Byk丁MUV35101.001.001.001.00Genorad161.001.001.001.00在購(gòu)自AGFA的單通道(singlepass)噴墨打印機(jī):DOTRIXTM上評(píng)估CMYK油墨集合。這種油墨集合的噴射性能很可靠,在1周內(nèi)打印噴嘴不發(fā)生故障,待機(jī)時(shí)間〉100小時(shí),反映出油墨的良好分散穩(wěn)定性。實(shí)施例6本實(shí)施例說(shuō)明含有C丄顏料黃150的非水性噴墨油墨表現(xiàn)優(yōu)于其它類型黃色顏料的分散穩(wěn)定性和質(zhì)量。噴墨油墨的制備按照實(shí)施例2的相同方法制備所有噴墨油墨,但將不同黃色顏料與同一聚合物分散劑S35000聯(lián)合使用。測(cè)定平均粒度(Malvem)和粘度。表1554<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>權(quán)利要求1.一種非水性噴墨油墨,所述油墨包含C.I.顏料黃150和式(I)的聚合物分散劑式(I)其中,T代表氫或聚合末端基團(tuán);Z代表數(shù)均分子量至少為100的聚乙烯亞胺殘基;A代表氧基亞烷基羰基;T-C(O)An-代表通過(guò)酰胺鍵與Z鍵合的TPOAC-鏈;和n和m是整數(shù),其中m至少是2且n為2-100;特征在于聚合物分散劑滿足以下條件WTPOAC>57和N酰胺≥65mol%且WTPOAC代表聚合物分散劑中TPOAC-鏈重量百分?jǐn)?shù)與酰胺鍵重量百分?jǐn)?shù)的比率;N酰胺代表基于聚合物分散劑總含氮量的酰胺鍵的mol%;和其中用通過(guò)聚合物分散劑干法燃燒確定的總含氮量和通過(guò)在CH3COOH:THF(14.5:0.5)的混合物中用0.1N高氯酸水溶液電位滴定確定的含胺量計(jì)算WTPOAC和N酰胺的數(shù)值。2.權(quán)利要求1的非水性噴墨油墨,其中A代表一個(gè)或多個(gè)氧基亞烷基羰基,所述氧基亞烷基羰基選自可由5-戊內(nèi)酯、s-己內(nèi)酯和Cm-烷基取代的e-己內(nèi)酯衍生的氧基亞烷基羰基。3.權(quán)利要求2的非水性噴墨油墨,其中-An-代表的鏈部分是可由5-戊內(nèi)酯和s-己內(nèi)酯衍生的氧基亞烷基羰基的混合物。4.權(quán)利要求3的非水性噴墨油墨,其中混合物包含75mol。/。以上的£-己內(nèi)酯。5.權(quán)利要求3的非水性噴墨油墨,其中C"烷基取代的s-己內(nèi)酯的烷基取代基是甲基。6.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的非水性噴墨油墨,其中T由單-羧酸T-COOH衍生,所述單羧酸T-COOH選自脂族酸、芳族酸、雜芳酸、雜環(huán)酸和脂環(huán)酸。7.權(quán)利要求6的非水性噴墨油墨,其中所述脂族酸是纟支羥基、Cm烷基或卣素任選取代的C,-25脂族羧酸。8.權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的非水性噴墨油墨,其中非水性噴墨油墨是可輻射固化的噴墨油墨。9.包含至少一種權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的非水性噴墨油墨的非水性噴墨油墨集合。10.權(quán)利要求10的非水性噴墨油墨集合,其中油墨集合包括包含C.I.顏料紫19或其混合晶體的非水性噴墨油墨。11.權(quán)利要求10或11的非水性噴墨油墨集合,其中油墨集合包括包含C.I.顏料藍(lán)15:4的非水性噴墨油墨。全文摘要一種非水性噴墨油墨,所述油墨包含C.I.顏料黃150和式(I)的聚合物分散劑其中,T代表氫或聚合末端基團(tuán);Z代表數(shù)均分子量至少為100的聚乙烯亞胺殘基;A代表氧基亞烷基羰基;T-C(O)A<sub>n</sub>-代表通過(guò)酰胺鍵與Z鍵合的TPOAC-鏈;n和m是整數(shù),其中m至少是2且n為2-100;特征在于聚合物分散劑滿足以下條件W<sub>TPOAC</sub>>57和N<sub>酰胺</sub>≥65mol%,且W<sub>TPOAC</sub>代表聚合物分散劑中TPOAC-鏈重量百分?jǐn)?shù)與酰胺鍵重量百分?jǐn)?shù)的比率;N<sub>酰胺</sub>代表基于聚合物分散劑總含氮量的酰胺鍵的mol%;其中用通過(guò)聚合物分散劑干法燃燒確定的總含氮量和在CH<sub>3</sub>COOH∶THF(14.5∶0.5)的混合物中用0.1N高氯酸水溶液通過(guò)電位滴定確定的含胺量計(jì)算W<sub>TPOAC</sub>和N<sub>酰胺</sub>的數(shù)值。文檔編號(hào)C09D11/00GK101522830SQ200780037798公開日2009年9月2日申請(qǐng)日期2007年10月2日優(yōu)先權(quán)日2006年10月11日發(fā)明者G·德魯弗,I·胡格馬滕斯,K·伯納茨申請(qǐng)人:愛克發(fā)印藝公司