專利名稱：：涂膜的保護片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及涂膜的保護片，具體地說涉及使涂裝在汽車的車體或部件上的涂膜不變質(zhì)或不變色、且長期粘附后的剝離性良好的涂膜的保護片。本發(fā)明的涂膜的保護片也適用于因干燥不充分而殘留微量溶劑或干燥后的固化不充分的聚氨酯類涂料的涂膜，特別是作為緩沖器等的涂裝涂料后的塑料制品的保護片有用。
背景技術(shù)：
：運輸汽車時，由于灰塵、雨水、或花粉等浮游物或沙子等碰撞物以及作業(yè)人員的接觸而使車體或部件的涂膜失去光澤或變色、或損傷。為了防止這樣的不良情況，在汽車車體或部件的涂膜上涂覆蠟類材料，或者粘附保護片。但是，在將涂覆在車體和部件上的涂膜加熱固化時，即使通過干燥爐后，有時涂膜的固化反應(yīng)仍然沒有充分進行。其中，對于作為一個汽車部件的緩沖器，為了實現(xiàn)重量輕，代替以往的金屬制產(chǎn)品而使用合成樹脂制產(chǎn)品，并為了使該合成樹脂制緩沖器的外觀美化，通常涂裝涂料。對于該合成樹脂制緩沖器，為了防止上述不良情況，也粘附保護片。但是，在將涂覆在合成樹脂制緩沖器上的涂膜進行加熱固化時，為了避免引起樹脂老化或變形的不良影響，固化溫度不能過高。因此，即使涂裝涂料的樹脂制緩沖器通過干燥爐后，有時涂膜也因干燥不充分而殘留微量溶劑、或固化反應(yīng)不充分。在上述狀態(tài)下將保護片粘附在涂膜上時，會產(chǎn)生如下問題"階梯(粘附保護片時，保護片上產(chǎn)生的微小皺褶和起泡等的變形會轉(zhuǎn)印在涂膜上，使得涂膜變形的現(xiàn)象)"、"白化(根據(jù)涂膜與保護片的粘著劑層的相容性，涂膜在組成上發(fā)生變化，在剝離保護片后，出現(xiàn)涂膜白化的現(xiàn)象)"、"膠殘留(剝離保護片后，粘著劑層的一部分轉(zhuǎn)移到涂膜的現(xiàn)象)"等。作為涂膜的保護片已公開了如下幾種將聚異丁烯類粘著劑層設(shè)置在支持基材上的保護片(例如，專利文獻1);將由丁基橡膠或苯乙烯-乙烯，丁烯共聚物-苯乙烯形成的粘著劑層設(shè)置在支持基材上的保護片(例如，專利文獻2);將在聚異丁烯類粘著劑中混合了少量丙烯酸類粘著劑的組合物層設(shè)置在支持基材上的保護片(例如，專利文獻3);將在丙烯酸類粘著劑中混合多官能異氰酸酯化合物的組合物層設(shè)置在支持基材上的保護片(例如，專利文獻4);將乙烯-乙酸乙烯酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物設(shè)置在支持基材上的保護片(例如，專利文獻5);以及，對以離子交聯(lián)聚合物為主成分的樹脂實施光固化后的粘著劑層設(shè)置在支持基材上的保護片(例如，專利文獻6)，該離子交聯(lián)聚合物將乙烯-甲基丙烯酸共聚物的分子間用金屬離子結(jié)合。但是，具有如上所述的粘著劑層的涂膜的保護片，其性能還不能充分滿足要求。專利文獻1:特許第2701020號公報專利文獻2:特許第3668322號公報專利文獻3:特許第2832565號公報專利文獻4:特許第3342977號公報專利文獻5:特開平10-121002號公報專利文獻6:特開平10-121010號公報
發(fā)明內(nèi)容在上述狀況下，本發(fā)明的課題是通過使用與以往使用的上述各種粘著劑成分完全不同的粘著劑成分，解決涂膜的保護片中存在的上述問題。本發(fā)明人進行了各種研究，其結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使用將由加成反應(yīng)型有機硅類形成的粘著劑層涂覆在基材片上的保護片，可以實現(xiàn)上述課題，由此完成本發(fā)明。也就是，本發(fā)明提供下述(1)-(7)所述的保護片(1)涂膜的保護片，該保護片是通過在基材片上設(shè)置粘著劑層而形成的，其特征在于，上述粘著劑層是由加成反應(yīng)型有機硅類粘著劑形成的；(2)根據(jù)上述(1)所述的保護片，其中，上述加成反應(yīng)型有機硅類粘著劑還含有固化催化劑；(3)根據(jù)上述(1)或(2)所述的保護片，其中，上述固化催化劑為鉑類催化劑；(4)根據(jù)上述(1)或(2)所述的保護片，其中，上述基材片為聚對苯二甲酸乙二酯片；(5)根據(jù)上述(1)或(2)所述的保護片，其中，上述粘著劑層是通過加熱或照射活性能量線來交聯(lián)得到的；(6)根據(jù)上述(1)或(2)所述的保護片，其中，上述保護片為用于汽車涂裝涂膜的保護片；(7)根據(jù)上述(1)或(2)所述的保護片，其中，上述保護片為用于樹脂制緩沖器的聚氨酯類涂裝涂膜的保護片。根據(jù)本發(fā)明，可提供使涂覆在汽車的車體或部件的涂膜不變質(zhì)或不變色、且長期粘附后的剝離性良好的涂膜的保護片。特別是，在緩沖器等的涂裝涂料的塑料制品中，該保護片適用于剛干燥后，因干燥不充分而殘留微量溶劑或固化不充分的涂膜。具體實施例方式下面對設(shè)置于本發(fā)明的涂膜的保護片的加成反應(yīng)型有機硅類粘著劑進行說明。加成反應(yīng)型有機硅類粘著劑含有主劑和交聯(lián)劑。本發(fā)明中的加成反應(yīng)型有機硅類粘著劑只通過低溫下的一次固化就可以使用，所以具有不需要進行高溫下的二次固化的優(yōu)點。以往的過氧化物固化型有機硅類粘著劑需要在150°C以上的高溫下進行二次固化。因此，本發(fā)明可以在比較低的溫度下制造保護片，所以能量經(jīng)濟性良好，且可以利用耐熱性比較低的基材片制造保護片。另外，不會像過氧化物固化型有機硅類粘著劑那樣固化時生成副產(chǎn)物，所以不存在惡臭和腐蝕等問題。另外，本發(fā)明中的加成反應(yīng)型有機硅類粘著劑，與以往的過氧化物固化型有機硅類粘著劑相比，粘著力和內(nèi)聚力低，所以在作為保護片使用后剝離時，具有不會對涂膜面產(chǎn)生不良影響的特性。本發(fā)明中的加成反應(yīng)型有機硅類粘著劑通常是由主劑和含有硅氫基(SiH基)的交聯(lián)劑、以及根據(jù)需要使用的固化催化劑形成的，其中上述主劑是由有機硅樹脂成分和有機硅橡膠成分的混合物形成的。其中，有機硅樹脂成分是將有機氯硅烷和有機烷氧基硅烷加水分解后，通過脫水縮合反應(yīng)得到的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的有機聚硅氧烷。有機硅橡膠成分是具有直鏈結(jié)構(gòu)的二有機聚硅氧烷。在有機硅樹脂成分及有機硅橡膠成分中，作為有機基團可舉出甲基、乙基、丙基、丁基、苯基等。上述有機基團的一部分由如下不飽和基團取代，例如乙烯基、己烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、辛烯基、(甲基)丙烯?；?甲基)丙烯酰甲基((meth)acryloylmethyl)、(甲基)丙烯酰丙基、環(huán)己烯基等。優(yōu)選為工業(yè)上容易得到的具有乙烯基的有機基團。在這樣的加成反應(yīng)型有機硅類粘著劑中，通過不飽和基團和硅氫基的加成反應(yīng)，進行交聯(lián)，形成網(wǎng)狀的結(jié)構(gòu)，顯示出粘著性。相對于100個有機基團，乙烯基等不飽和基團的個數(shù)通常為0.05-3.0個，優(yōu)選為0.1-2.5個。當(dāng)乙烯基等不飽和基團的個數(shù)為0.05個以上時，可防止與硅氫基的反應(yīng)性降低而引起難以固化的情況，可以賦予適當(dāng)?shù)恼持Γ划?dāng)乙烯基等不飽和基團的個數(shù)為3.0個以下時，可以防止由于粘著劑的交聯(lián)密度變高，粘著力和內(nèi)聚力變大，從而對涂覆在車體等上的涂膜產(chǎn)生不良影響。作為如上所述的有機聚硅氧垸，具體有信越化學(xué)工業(yè)公司制的KS-3703(相對于100個甲基，乙烯基的個數(shù)為0.6個)、東卜夕、、々〕一二y夕、'公司制的BY23-753(相對于100個甲基，乙烯基的個數(shù)為0.1個)和BY24-162(相對于100個甲基，乙烯基的個數(shù)為1.4個)等。另夕卜，也可以使用東^夕、、々r:一二y夕、、公司制的SD4560PSA、SD4570PSA、SD4580PSA、SD4584PSA、SD4585PSA、SD4587L、SD4592PSA等。如上所述，作為有機硅樹脂成分的有機聚硅氧烷通?？梢耘c有機硅橡膠成分混合使用。作為有機硅橡膠成分可舉出，信越化學(xué)工業(yè)公司制的KS-3800(相對于100個甲基，乙烯基的個數(shù)為7.6個)、東l/'夕、'々〕一二y夕'公司制的BY24-162(相對于100個甲基，乙烯基的個數(shù)為1.4個)、BY24-843(不具有不飽和基團)和SD-7292(相對于100個甲基，乙烯基的個數(shù)為5.0個)等。上述加成反應(yīng)型有機硅的具體例記載在例如特開平10-219229號公報中。有機硅樹脂成分和有機硅橡膠成分的混合比例是，相對于IOO質(zhì)量份的有機硅樹脂成分，有機硅橡膠成分通常為250質(zhì)量份以下。通過使有機硅橡膠成分為250質(zhì)量份以下，可以防止對涂敷在車體等上的涂膜產(chǎn)生不良影響。相對于1個如有機硅樹脂成分和有機硅橡膠成分的乙烯基這樣的不飽和基團，交聯(lián)劑的結(jié)合在硅原子上的氫原子數(shù)通常為0.5-10個，優(yōu)選為1-2.5個。通過使結(jié)合在硅原子上的氫原子數(shù)為0.5個以上，可防止因如乙烯基這樣的不飽和基團和硅氫基不完全反應(yīng)而引起的固化不良。通過使結(jié)合在硅原子上的氫原子數(shù)為10個以下，可防止未反應(yīng)的交聯(lián)劑殘留而對涂裝在車體等上的涂膜產(chǎn)生不良影響。本發(fā)明的涂覆在涂膜的保護片上的粘著劑中，優(yōu)選混合有上述加成反應(yīng)型有機硅成分(含有有機硅樹脂成分和有機硅橡膠成分)、交聯(lián)劑以及固化催化劑。本發(fā)明中的加成反應(yīng)型有機硅類粘著劑由于不含有與異氰酸酯基具有反應(yīng)性的硅烷醇基等官能團，所以即使涂膜固化不充分，也可以粘附，且在剝離保護片時，不會對涂膜產(chǎn)生不良影響。該固化催化劑是為了促進有機硅樹脂成分和有機硅橡膠成分中的不飽和基團與交聯(lián)劑中的Si-H基的硅氫反應(yīng)而使用的。作為固化催化劑可舉出鉑類催化劑，即氯鉑酸、氯鉑酸的醇溶液、氯鉑酸和醇溶液的反應(yīng)物、氯鉑酸和烯烴化合物的反應(yīng)物、氯鉑酸和含乙烯基的硅氧烷化合物的反應(yīng)物、鉑-烯烴配位化合物、鉑-含乙烯基的硅氧烷配位化合物、鉑-磷配位化合物等。上述固化催化劑的具體例記載在特開2006-28311號公報和特開平10-147758號公報中。更具體地說，作為市售品可舉出東l/'夕、'々〕一二y夕、'公司制的SRX-212、信越化學(xué)工業(yè)制的PL-50T等。固化催化劑的混合量以鉑成分計，相對有機硅樹脂成分和有機硅橡膠成分的總量，通常為5-2000ppm，優(yōu)選為10-500ppm。當(dāng)固化催化劑的混合量為5ppm以上時，可防止固化性降低、交聯(lián)密度降低，即防止粘著力及內(nèi)聚力(保持力)降低；而當(dāng)固化催化劑的混合量為2000ppm以下時，在可防止成本提高的同時，可保持粘著劑層的穩(wěn)定性，而且可防止過量使用的固化催化劑對涂覆在車體等上的涂膜的不良影響。本發(fā)明中的加成反應(yīng)型有機硅類粘著劑除了上述成分之外，在不影響涂膜的保護片必要特性的范圍內(nèi)，作為任意成分可添加各種添加劑。作為添加劑可舉出，二甲基硅氧烷和二甲基二苯基硅氧烷等非反應(yīng)性聚有機硅氧烷；酚類以及其它抗氧劑；苯并三唑類光穩(wěn)定劑；磷酸酯類以及其它阻燃劑；陽離子表面活性劑等防靜電劑；為了在涂覆粘著劑時降低粘度而使用的甲苯和二甲苯等惰性溶劑；著色劑；填充劑等。在上述本發(fā)明中的加成反應(yīng)型有機硅類粘著劑中，通過混合上述各成分，在常溫下也顯示粘著力，但是從粘著力的穩(wěn)定性來看，優(yōu)選將該粘著劑涂覆在后述的剝離片或基材片上，將剝離片和基材片粘附后，加熱或照射活性能量線，促進有機硅樹脂成分和有機硅橡膠成分通過交聯(lián)劑進行的交聯(lián)反應(yīng)。另外，活性能量線是指電磁波或帶電粒子線中具有能量量子的射線，也就是，紫外線等活性光或電子射線等。照射電子射線進行交聯(lián)時，不需要光聚合引發(fā)劑，但是照射紫外線等活性光進行交聯(lián)時，優(yōu)選存在光聚合引發(fā)劑。作為紫外線照射時的光聚合引發(fā)劑沒有特別限定，可以從以往紫外線固化型樹脂中常用的光聚合引發(fā)劑中適當(dāng)選擇任意的光聚合引發(fā)劑。作為該光聚合引發(fā)劑可舉出，例如安息香類、二苯甲酮類、乙酰苯類、(x-羥基酮類、a-氨基酮類、a-二酮類、a-二酮二烷基縮醛類、蒽醌類、噻噸酮類、其它化合物等。這些光聚合引發(fā)劑可以單獨使用，也可以兩種以上組合使用。另外，該光聚合引發(fā)劑的使用量，相對于100質(zhì)量份的作為主劑使用的上述加成反應(yīng)型有機硅成分與交聯(lián)劑的總量，通常為0.01-30質(zhì)量份，優(yōu)選為0.05-20質(zhì)量份的范圍。通過加熱或照射活性能量線進行交聯(lián)，得到具有穩(wěn)定粘著力的涂膜的保護片。將粘著劑涂覆在剝離片上后，粘附在基材片上，也可以將粘著劑涂覆在基材片上后，粘附剝離片。作為基材片，可以使用聚對苯二甲酸乙二酯片、聚萘二甲酸乙二酯片、聚酰亞胺片、聚醚酰亞胺片、聚芳酰胺片、聚醚酮片、聚醚醚酮片、聚苯硫(polyphenylenesulfide)片、聚(4-甲基-l-戊烯)片等，但是從耐熱性、尺寸穩(wěn)定性、經(jīng)濟性的觀點考慮，優(yōu)選聚對苯二甲酸乙二酯片、聚萘二甲酸乙二酯片?；钠暮穸雀鶕?jù)使用的材料而有些不同，通常為5-30(Him，優(yōu)選為10-100,。對于作為一種優(yōu)選的基材片的聚對苯二甲酸乙二酯片的情況，優(yōu)選為10-50|im。將粘著劑涂覆在剝離片或基材片時，可采用通常使用的凹版涂覆法、棒涂覆法、噴涂法、旋轉(zhuǎn)涂覆法、輥涂覆法、金屬型涂覆法、刮刀涂覆法、氣刀刮涂法、熱熔融涂覆法、簾式涂覆法等。形成在剝離片或基材片上的粘著劑層的干燥后的厚度通常為l-50pm，優(yōu)選為5-40pm。粘著劑層的厚度為lpm以上時，可確保涂膜的保護片所需的粘著力及內(nèi)聚力(保持力)，而粘著劑層的厚度為50pm以下時，可防止成本提高的同時，可防止粘著劑層從端部露出。在剝離片或基材片上形成粘著劑層，將剝離片和基材片粘合后，如上所述實施加熱或照射活性能量線，使有機硅樹脂成分和有機硅橡膠成分交聯(lián)，從而可提供穩(wěn)定的粘著力。通過加熱來促進交聯(lián)時的加熱溫度通常為60-140°C，優(yōu)選為80-130°C。通過在60°C以上加熱，可防止有機硅樹脂成分和有機硅橡膠成分的交聯(lián)不足而引起的粘著力不充分；通過在14(TC以下加熱，可防止基材片上產(chǎn)生因熱收縮引起的皺褶，且可防止劣化和變色。照射作為活性能量線中的一種的電子射線來進行交聯(lián)時，電子射線的加速電壓通常為130-300kV，優(yōu)選為150-250kV。通過以130kV以上的加速電壓照射，可防止有機硅樹脂成分和有機硅橡膠成分的交聯(lián)不足而引起的粘著力不充分；通過以300kV以下的加速電壓照射，可防止粘著劑層和基材片劣化和變色。電子束電流的優(yōu)選范圍為l-100mA。照射的電子射線的照射劑量優(yōu)選為l-70Mrad，更優(yōu)選為2-20Mrad。通過以1Mmd以上的照射劑量照射，可防止粘著劑層和基材片劣化或變色，可防止因交聯(lián)不足而引起的粘著性不充分。通過以70Mrad以下的照射劑量照射，可防止因粘著劑層劣化或變色引起的內(nèi)聚力降低，可防止基材片劣化或收縮。紫外線照射時的照射量可以適當(dāng)選擇，光量為100-500mJ/cm2，照度為10-500mW/cm2。為了防止氧氣引起的反應(yīng)阻礙，加熱或照射活性能量線優(yōu)選在氮氣環(huán)境下進行。如上所述，通過加熱或照射活性能量線來交聯(lián)有機硅樹脂成分和有機硅橡膠成分，提供穩(wěn)定的粘著力。將本發(fā)明的涂膜的保護片從汽車的車體和部件的涂裝面剝離時，從防止粘著劑層的一部分轉(zhuǎn)移到涂膜的"膠殘留"現(xiàn)象的觀點考慮，為了強化粘著劑層和基材片的緊密性，優(yōu)選在將基材片與涂覆在剝離片上的粘著劑層面粘合之前或在涂覆粘著劑之前，對基材片實施電暈放電處理和/或臭氧處理。作為剝離片，可使用涂覆有氟類樹脂、有機硅類樹脂、含有長鏈垸基的氨基甲酸酯等的剝離劑的聚對苯二甲酸乙二酯、聚乙烯、聚丙烯等樹脂薄膜。剝離片的厚度根據(jù)所使用的材料而有些不同，通常為10-250pm，優(yōu)選為20-200pm。實施例下面通過實施例和比較例詳細說明本發(fā)明，但是本發(fā)明并不限定在這些例子。實施例1作為保護片用基材片，使用厚度為25pm的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(東k(株)制PET25T70);作為剝離片，使用涂覆有氟樹脂的厚度為38pm的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(！Jy于:y夕(株)制SP-PET38YSD)。作為加成反應(yīng)型有機硅類粘著劑，使用將由100質(zhì)量份的東卜夕'々〕一二y夕、、(株)制SD-4585PSA(含有交聯(lián)劑的加成反應(yīng)型有機硅)禾卩0.9質(zhì)量份的東l^夕、'々〕一二:/夕'(株)制的作為鉑類固化催化劑的SRX-212形成的混合液利用100質(zhì)量份的甲苯稀釋的溶液。利用刮刀涂覆法，在上述基材片的面上涂覆上述溶液，使干燥后的涂覆厚度為30pm，在130'C下干燥5分鐘后，與上述剝離片的氟樹脂涂覆面粘合，制作涂膜的保護片。實施例2使用與實施例l相同的基材片及剝離片，實施如下。作為加成反應(yīng)型有機硅類粘著劑，使用將由100質(zhì)量份的東^夕'々〕一二y夕'(株)制SD-4585PSA(含有交聯(lián)劑的加成反應(yīng)型有機硅)、10質(zhì)量份的東^夕、々〕一二y夕、、(株)帝USD-4587LPSA(含有交聯(lián)劑的加成反應(yīng)型有機硅)、以及1質(zhì)量份的東1^夕、'夕〕一二乂夕、'(株)制的作為鉑類固化催化劑的SRX-212形成的混合液利用100質(zhì)量份的甲苯稀釋的溶液。利用刮刀涂覆法，在上述基材片的面上涂覆上述溶液，使干燥后的涂覆厚度為3(^m，在13(TC下干燥5分鐘后，在加速電壓200kV、電子束電流20mA、照射劑量5Mrad、氮氣環(huán)境下，將電子射線從形成粘著劑層的一側(cè)進行照射后，與上述剝離片的氟樹脂涂覆面粘合，制作涂膜的保護片。實施例3除了基材片使用厚度為25pm的含有紫外線吸收劑的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(東^(株)制PET25Q37)之外，其它與實施例1相同進行，制作涂膜的保護片。比較例1作為保護片用基材片，使用厚度為50pm的含有防靜電劑的聚乙烯薄膜(、^工一7^W厶(株)制，商品名PE!7夕、、卜々y,50AS力<4);作為剝離片，使用涂覆有有機硅樹脂的厚度為38pm的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(！Jy于:y夕(株)制SP隱PET3801)。作為粘著劑使用將100質(zhì)量份的丙烯酸類粘著劑和5質(zhì)量份的交聯(lián)劑混合的溶液，所述丙烯酸類粘著劑是將重均分子量為60萬的丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物(丙烯酸丁酯/丙烯酸的摩爾比=10/1)用乙酸乙酯稀釋到30質(zhì)量％得到的，所述交聯(lián)劑是1,3-雙(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷的5質(zhì)量%的乙酸乙酯溶液。利用刮刀涂覆法，在上述剝離片的有機硅樹脂涂覆面上涂覆上述溶液，使干燥后的涂覆厚度為20,，在100℃下干燥3分鐘后，與上述基材片粘合，制作比較用的保護片。比較例2除了作為粘著劑使用將由粘均分子量為80萬的聚異丁烯形成的橡膠類粘著劑用甲苯稀釋到30質(zhì)量％的溶液、且不使用交聯(lián)劑之外，其它與比較例1相同進行，制作比較用的保護片。使用上述實施例及比較例中得到的保護片，進行如下的試驗，其結(jié)果如表1所示?！丛u價項目及評價方法〉在涂裝有電沉積底漆及中間涂裝涂料的聚烯烴類熱塑性彈性體的板上，吹涂約lum厚度的汽車用兩液型聚氨酯類面涂裝涂料(口、;/夕^吖y卜(株)制，100質(zhì)量份的口y夕7少于卜y:/夕y亇一SF150-5150和50質(zhì)量份的口、_y夕7》于卜、乂7。夕y卞一S固化劑標(biāo)準(zhǔn)150-5120的混合物)，在60。C下干燥10分鐘，并在室溫下放置30分鐘后，將實施例及比較例中得到的各保護片剪斷成膠帶狀并粘附在涂膜上。粘附在涂裝面的膠帶狀的保護片在室溫下放置24小時后剝離時，目視觀察涂膜的狀態(tài)，按以下標(biāo)準(zhǔn)評價各特性。(1)皺褶部的階梯〇未觀察到階梯。觀察到階梯，且階梯的高低差為0.3-lpm。X:觀察到階梯，且階梯的高低差為lpm以上。(2)保護片的粘附部和非粘附部之間的分界〇未觀察到分界?？梢杂^察到很少分界。X:可以明確觀察到分界。(3)膠接觸面的白化〇未觀察到白化。可以觀察到白化，但是在室外放置一周后未觀察到白化。X:可以觀察到白化，在室外放置一周后也能觀察到白化。(4)膠殘留〇在涂覆面上未觀察到膠殘留。在涂覆面上可以觀察到很少膠殘留。X:在涂覆面上的膠殘留明顯。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>從表1可以明確看出，實施例中得到的本發(fā)明的涂膜的保護片與比較例中得到的保護片相比，所有特性都很優(yōu)良。工業(yè)實用性本發(fā)明的涂膜的保護片也可以適用于固化不充分的聚氨酯類涂料的涂膜，特別是適合用作緩沖器等涂裝有涂料的塑料制品的保護片。權(quán)利要求1、一種涂膜的保護片，該保護片是通過在基材片上設(shè)置粘著劑層而形成的，其特征在于，所述粘著劑層是由加成反應(yīng)型有機硅類粘著劑形成的。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的保護片，其中，所述加成反應(yīng)型有機硅類粘著劑還含有固化催化劑。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的保護片，其中，所述固化催化劑為鉑類催化劑。4、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的保護片，其中，所述基材片為聚對苯二甲酸乙二酯片。5、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的保護片，其中，所述粘著劑層是通過加熱或照射活性能量線來交聯(lián)得到的。6、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的保護片，其中，所述保護片為用于汽車涂裝涂膜的保護片。7、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的保護片，其中，所述保護片為用于樹脂制緩沖器的聚氨酯類涂裝涂膜的保護片。全文摘要本發(fā)明涉及將粘著劑層設(shè)置在基材片上而形成的涂膜的保護片，該保護片適用于剛干燥后的固化不充分的涂裝面，上述粘著劑層是由加成反應(yīng)型有機硅類粘著劑形成的。文檔編號C09J183/04GK101384683SQ200780006010公開日2009年3月11日申請日期2007年2月27日優(yōu)先權(quán)日2006年2月28日發(fā)明者田中敦裕申請人:琳得科株式會社