專利名稱：一種改進的金屬螯合偶氮光盤染料及其制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種高穩(wěn)定性、高耐熱性、高溶解度的金屬螯合偶氮光盤染料 及其制備方法。
背景技術：
目前金屬螯合偶氮染料己在DVD-R光盤上使用，使用過程中發(fā)現(xiàn)人們對其 穩(wěn)定性、耐熱性、溶解度要求更高。發(fā)明內容為解決上述問題，本發(fā)明提供一種能提高穩(wěn)定性、耐熱性、溶解度要求的 用于DVD-R光盤記錄介質的金屬螯合偶氮染料。本發(fā)明一種金屬螯合偶氮光盤染料，具有如下結構通式式中A為咪唑，咪唑衍生物，噻唑，噻唑衍生物。 F為類磺酸基 R為CI-C4垸基 n為1 — 2M為鋅，鎳，鐵，錳，鉻或鈷。其制備方法是如下步驟步驟(I)將雜環(huán)a在酸溶液中使用亞硝酸鈉重氮 化后得雜環(huán)重氮鹽；步驟(II)將雜環(huán)胺b溶解在(l)溶液中得甲，步驟(III) 將重氮物料加入到喹啉衍生物溶解液甲中縮合得雜環(huán)胺偶氮染料，雜環(huán)胺偶氮 染料與金屬離子M在溶劑(2)中螯合得金屬螯合偶氮光盤染料；其中雜環(huán)a為噻唑，噻二唑，噻唑衍生物，咪唑，咪唑衍生物；雜環(huán)b為喹啉， 四氫喹啉，喹啉衍生物；雜環(huán)胺b具有以下結構通式的化合物式中R為C1-C4烷基 F類磺酸基酸為醋酸，磷酸，溶劑(1)為甲醇和四氫呋喃混合液，溶劑(2)為四 氫呋喃。步驟(I)中的反應溫度為-18°C-0°C，反應時間4小時；步驟(II) 中溫度為-18-C-(TC，反應時間為2小時；步驟(III)中的溶劑為水，反應 溫度為0"C-15'C，反應時間為3小時。本發(fā)明由于采用了雜環(huán)胺作為反應底物而使反應體系中電子分布更加穩(wěn)定 均勻，可使光盤的等電點更符合DVD-R系列產品的要求。在雜環(huán)胺上我們通過 調整和改變不同的取代基可生產出不同倍速的系列DVD-R光盤，使產品在類似 的工藝流程下達到產品種類的升級。在雜環(huán)胺上取代基我們采用氨基取代并在 氨基上增加了三氟甲基磺?；贡江h(huán)上電子穩(wěn)定性增加使其在重氮化反應時更 加穩(wěn)定更易進行?；撬峄蚧酋０坊墓璉入使整個染料在溶劑中溶解度大大提<formula>formula see original document page 5</formula>升，達到了高溶解高穩(wěn)定的特性。偶合反應時我們采用雜環(huán)衍生物重氮鹽與之偶合而合成DVD—R染料，用于采用雜環(huán)衍生物重氮鹽可使體系電子穩(wěn)定性增加 與金屬螯和時更加穩(wěn)定。使本發(fā)明具有高吸收高熔點等特性。本發(fā)明波長為581 ±lnm,熔點340 — 36(TC，產品光澤為為金綠色。具體實施方法 實例-1、 將120. Og四氫喹啉的溶于800ml甲醇中后加入100-160g的異丁醛，將 反應液升溫至70-90度后保持攪拌下升溫回流，保持反應1小時。收到產品1 一異丁基四氫喹啉101. 2g淺黃色油狀液體。2、 將1中產品加入反應器中后加入500g的硫酸控制反應溫度為50—80 度后保持攪拌下從滴液罐中滴加44g的硝酸保持滴加速度，保持滴加下控制反 應溫度為5 — 15度，待反應結束后將反應液中加入900g水進行淬滅，后加入 250ml的乙酸乙脂進行萃取得到有機層后脫去溶劑后得到產品50g， l一異丁基 7 —硝基四氫喹啉的紅色液體。3、 將2中產品溶于200ml的乙醇中升溫至30—40度后保持通入氫氣進行 氫化。反應完畢后脫去溶劑得到產品油狀液體l一異丁基一7氨基四氫喹啉38g。4、 將氫化后的產品溶解在200ml 二氯乙烷中后在反應瓶中加入42g三氟甲 基磺酸酐反應完畢，脫去溶劑后得到產品l一異丁基一7—三氟甲基磺酰氨基四 氫喹啉固體52. 5g5、 將4中產品溶于210ml的四氫呋喃和100ml甲醇中后保持降溫至-8度 一-12度保持攪拌2小時后在另一個反應瓶中加入15g 2—氨基噻唑和134g醋 酸70g的磷酸，后保持攪拌下降溫至-8度一-12度后緩慢加入8g亞硝酸鈉后制成重氮鹽，反應時間4小時。后將重氮鹽緩慢滴入溶解有4的反應瓶中后保 持攪拌后過濾得到產品15. 4g的紅色l一異丁基一6重氮2 —氨基噻唑、四氫喹 啉。6、將5中的產品加入到反應瓶中加入加入20ml四氫呋喃后保持攪拌在室 溫下溶解，在另一個反應瓶中加入2. 8g四水合醋酸鋅，在60ml水中升溫至60 度保持攪拌使其充分溶解，后將醋酸鋅水溶液緩慢滴加入反應瓶中，控制反應 溫度在15_20度滴加完畢后保持攪拌2小時后將20ml甲醇合15ml的水混合后 緩慢滴加入反應瓶中。保持攪拌溫度在15 — 20度時間2小時后過濾得到產品 17.8g，金綠色粉末狀的晶體。本產品最大吸收波長為580士lnm，熔點350 — 38(TC 此為UV吸收[Abs (5mg) =0.6436]
權利要求
1、一種該改進的金屬螯合偶氮光盤染料，具有如下結構通式式中A為咪唑，咪唑衍生物，噻唑，噻唑衍生物。F為類磺酸基R為C1-C4烷基n為1-2M為鋅，鎳，鐵，錳，鉻或鈷。
2、根據權利要求l所述的一種中溫型活性深綠染料，其制備方法是如.下步驟步驟(I)將雜環(huán)a在酸溶液中使用亞硝酸鈉重氮化后得雜環(huán)重氮鹽；步驟 (II)將雜環(huán)胺b溶解在(l)溶液中得甲，步驟(III)將重氮物料加入到喹 啉衍生物溶解液甲中縮合得雜環(huán)胺偶氮染料，雜環(huán)胺偶氮染料與金屬離子M 在溶劑(2)中螯合得金屬螯合偶氮光盤染料；其中雜環(huán)a為噻唑，噻二唑，噻唑衍生物，咪唑，咪唑衍生物；雜環(huán)b為喹 啉，四氫喹啉，喹啉衍生物； 雜環(huán)胺b具有以下結構通式的化合物<formula>formula see original document page 3</formula>式中R為C1-C4烷基 F為類磺酸基
3、 根據權利要求2所述的染料，其特征是制備方法中酸為醋酸，磷酸，溶劑(l) 為甲醇和四氫呋喃混合液，溶劑(2)為四氫呋喃。
4、 其特征是制備方法中步驟(I)中的反應溫度為一18'C-(TC，反應時間4小時; 步驟(II)中溫度為一18'C-(TC，反應時間為2小時；步驟(III)中的溶劑 為水，反應溫度為 0'C-15"C，反應時間為3小時。
5、 根據權利要求2所述的染料，作為一種改進型金屬螯合偶氮光盤染料，其所 用金屬離子M為鋅，能夠大幅提高制作光盤的刻錄速度。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種改進型金屬螯合偶氮光盤染料及其制備方法。具有如右結構通式，式中A為咪唑，咪唑衍生物，噻唑，噻唑衍生物。F為類磺酸基，R為C1-C4烷基，n為1-2，M為鋅，鎳，鐵，錳，鉻或鈷，其制備方法是將雜環(huán)a在酸溶液中使用亞硝酸鈉重氮化后得雜環(huán)重氮鹽；將雜環(huán)胺b溶解在(1)溶液中得甲，將重氮物料加入到喹啉衍生物溶解液甲中縮合得雜環(huán)胺偶氮染料，雜環(huán)胺偶氮染料與金屬離子螯合得金屬螯合偶氮光盤染料。此改進型金屬螯合偶氮光盤染料金屬離子采用鋅，具有高吸收和高熔點等特性。
文檔編號C09B45/14GK101225242SQ20071019182
公開日2008年7月23日 申請日期2007年12月15日 優(yōu)先權日2007年12月15日
發(fā)明者侯玉生, 黃新蘭 申請人:黃新蘭;侯玉生