專利名稱：一種含水分散型丙烯酸酯的汽車罩光涂料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含水分散型丙烯酸酯樹脂的汽車罩光涂料及其制備方法。
背景技術(shù)：
目前我國汽車涂料仍以溶劑型為主，大量的揮發(fā)性有機物(VOC)在涂裝過程中對環(huán)境造成嚴重的污染。世界各國相繼制訂了相關(guān)法規(guī)以限制涂料VOC的排放量。為了達到環(huán)保要求，汽車涂料正在向水性化、高固體分及粉末涂料方向發(fā)展，其中水性化技術(shù)對環(huán)保最有利而備受重視。水性汽車涂料主要以水作分散介質(zhì)，含少量可揮發(fā)性助溶劑，因此VOC排放量大大降低，達到環(huán)保的要求。由于水的表面張力大而蒸發(fā)速度較慢，漆膜容易產(chǎn)生氣泡、縮邊、流掛等缺陷，漆膜的光澤、鮮映性和硬度也遜于溶劑型涂料。提高水性涂料的綜合性能使之達到溶劑型涂料的水平，是目前國內(nèi)外研究開發(fā)水性汽車罩光面漆技術(shù)的熱點。
用作汽車底漆及清漆的水性涂料已見Wilfinger等人于1988年發(fā)表的專利(US 4730020)。聚氨酯水性分散體已見于Drexler等人于1984年發(fā)表的專利(US 4489135)，丙烯酸聚酯水性分散體的制備方法已見于Usborn等人于1975年發(fā)表的專利(US 3925295)和Osmond等人于1976年發(fā)表的專利(US 3935155)。1993年德國人SchwarteStephan發(fā)表專利(WO 9307195)介紹了一種水基罩光漆，由水可稀釋的聚丙烯酸酯樹脂和/或封閉的聚異氰酸酯，利用″濕碰濕″制得性能優(yōu)異的漆膜。2003年P(guān)aquet申請專利(CA 2487037)介紹了一種耐酸蝕性和抗劃傷性的水性罩光漆。1998年Hill等人發(fā)表專利(US5747590)介紹一種耐擦傷性水性丙烯酸樹脂清漆。但是，用這些專利技術(shù)制備的涂料都不具備汽車外表涂裝所特別要求的裝飾性能。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個目的是提供一種含水分散型丙烯酸樹脂的汽車罩光涂料，該涂料與同類水性涂料相比，這種新型水性涂料形成的漆膜具有高光澤、高鮮映性、高硬度、高抗沖擊強度和耐鹽霧腐蝕性強，層間粘合力和對低材粘合力高，綜合性能優(yōu)良。這種新型涂料的有機溶劑含量少，VOC排放量低，對生產(chǎn)環(huán)境和大氣環(huán)境污染程度輕微，符合環(huán)境保護法規(guī)的要求。
本發(fā)明的另一個目的是要提供一種制備上述涂料的方法。
本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是本發(fā)明含水分散型聚丙烯酸酯的汽車罩光涂料是由下述原料制成丙烯酸樹脂、交聯(lián)劑、催化劑和助劑。其中所述丙烯酸樹脂是將(甲基)丙烯酸酯類單體、(α-甲基)苯乙烯類單體和功能單體與后反應(yīng)性溶劑、有機助溶劑和有機引發(fā)劑混合，進行自由基溶液共聚合反應(yīng)所得到的產(chǎn)物。加入中和劑將丙烯酸樹脂中和即形成水分散型聚丙烯酸酯。
本發(fā)明合成丙烯酸樹脂所用共聚單體是由單體組分a、組分b、組分c、組分d和組分e構(gòu)成。
組分(a)是其均聚物Tg高、硬度高的甲基丙烯酸酯類單體和(α-甲基)苯乙烯類單體，包括甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸異丙酯，甲基丙烯酸乙酯，苯乙烯，α-甲基苯乙烯其中幾種單體的混合物。
組分(b)是其均聚物Tg低、柔韌性好的(甲基)丙烯酸酯類單體，包括丙烯酸正丁酯，丙烯酸-2-乙基環(huán)己酯，丙烯酸正丙酯，丙烯酸正辛酯，丙烯酸正癸酯，甲基丙烯酸正己酯，甲基丙烯酸正丙酯其中的一種或幾種單體的混合物。
組分(c)是可以提高漆膜光澤和鮮映性的功能單體，這類單體含有脂環(huán)或芳香環(huán)側(cè)基的(甲基)丙烯酸酯類單體，包括甲基丙烯酸異冰片酯，甲基丙烯酸芐基酯，丙烯酸苯氧基乙酯，甲基丙烯酸環(huán)己酯其中的一種，或幾種的混合物。
組分(d)是含有親水性基團，能使合成的丙烯酸樹脂具有水可分散性能的并且可與固化劑發(fā)生交聯(lián)作用的功能單體。這類單體是含有羧基的(甲基)丙烯酸類及含有羥基的(甲基)丙烯酸酯類單體，包括丙烯酸，甲基丙烯酸，乙基丙烯酸，丙烯酸-2-羥基乙酯，丙烯酸-2-羥基丙酯，丙烯酸-3-羥基丙酯，丙烯酸-4-羥基丁酯，甲基丙烯酸-2-羥基乙酯，甲基丙烯酸-3-羥基丙酯和甲基丙烯酸-4-羥基丁酯其中的一種，或幾種的混合單體。
組分(e)是提高含水分散型聚丙烯酸酯的汽車罩光涂料形成的漆膜的耐腐蝕性的功能單體甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，這種單體參與(甲基)丙烯酸酯類單體的自由基共聚合，形成涂料樹脂分子鏈中的結(jié)構(gòu)單元，其乙酰乙酰氧側(cè)基在固化溫度下可與三聚氰胺甲醛樹脂及封端二異氰酸酯發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，所形成的交聯(lián)結(jié)構(gòu)具有優(yōu)異的耐腐蝕性尤其耐鹽霧侵蝕的性能。
本發(fā)明用十二硫醇作為自由基共聚合的分子量調(diào)節(jié)劑。
在合成丙烯酸樹脂時，上述各類單體的投料比為組分a∶組分b∶組分c∶組分d∶組分e＝25～35∶25～40∶8～12∶5～8∶0～15。
上述各組分單體混合物的共聚合反應(yīng)是在溶劑中進行，所用有機溶劑是揮發(fā)性溶劑，能與水混溶，在將共聚合產(chǎn)物丙烯酸酯樹脂分散于水中時，這類有機溶劑能起助溶劑的作用。這類溶劑是醇類、二醇類和二醇單醚類及雙醚類，包括正丙醇，異丙醇，正丁醇，仲丁醇，正辛醇，乙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，甲氧基丙醇，乙二醇單乙醚，乙二醇單丁醚，1，3-丙二醇單甲醚，丙二醇單丁醚，以及二亞乙基二醇醚類和二亞丙基二醇醚類其中的一種，或幾種的混合物。有機溶劑的用量為混合單體總質(zhì)量的0～50％。其中最適宜的溶劑是1，3-丙二醇單甲醚或異丙醇。
本發(fā)明在合成丙烯酸樹脂時使用叔碳酸縮水甘油酯為后反應(yīng)性溶劑。叔碳酸縮水甘油酯在混合單體的自由基共聚合過程中不會發(fā)生化學反應(yīng)，僅起溶劑作用，稀釋反應(yīng)體系。在涂膜高溫固化時，叔碳酸縮水甘油酯能與羧基、羥基及固化劑三聚氰胺甲醛樹脂和/或封端異氰酸酯發(fā)生交聯(lián)作用而成為漆膜的組成部分。因此，用叔碳酸縮水甘油酯作后反應(yīng)性溶劑，可顯著減少聚合體系有機溶劑的用量，降低涂料的VOC排放量至最低水平。此外，叔碳基還可提高漆膜的光澤度。叔碳酸縮水甘油酯的用量為混合單體總質(zhì)量的0～30％。
合成丙烯酸樹脂所用引發(fā)劑為油溶性自由基引發(fā)劑，包括過氧化二苯甲酰、過氧化-2-乙基己酸叔丁酯、偶氮二異丁腈、偶氮二異戊醛、偶氮二異庚腈、二叔戊基過氧化物、二叔丁基過氧化物和過氧化苯甲酸叔丁酯，最適宜的引發(fā)劑是偶氮二異丁腈、二叔戊基過氧化物。
用于中和丙烯酸樹脂的中和劑以伯胺，仲胺和叔胺為佳，包括乙胺、丙胺、芐胺、二甲胺、二丁胺、二甲基苯胺、二乙基苯胺、二甲基乙醇胺、三甲胺、三乙胺、三苯胺、三乙醇胺等，其中最適宜的中和劑是二甲基乙醇胺和三乙胺。
本發(fā)明提供的含水分散型聚丙烯酸酯的汽車罩光涂料所用固化劑是水性氨基樹脂或水性封閉型多異氰酸酯或二者的混合物。最好的固化劑是甲醚化三聚氰胺甲醛樹脂。助劑包括流平劑、消泡劑、防白水等可以改善漆膜的表觀性能。
制備含水分散型聚丙烯酸酯的汽車罩光涂料的主要技術(shù)方案如表1、表2和表3所示。
表1丙烯酸樹脂的合成基本配方

表2丙烯酸樹脂的胺中和基本配方

*水分散型丙烯酸樹脂的固含量為40～70％。
表3含水分散型聚丙烯酸酯的汽車罩光涂料的配漆基本配方

本發(fā)明提供的丙烯酸樹脂的合成工藝過程如下在反應(yīng)器中加入有機混合溶劑，在氮氣保護下升溫到100～140℃，將所用單體與叔碳酸縮水甘油酯混合均勻，加入引發(fā)劑，待其溶解后一并滴入有機混合溶劑中，在3h內(nèi)滴加完，保溫0.5h，然后向體系補加溶解于溶劑的引發(fā)劑溶液，在0.5h內(nèi)滴加完，保溫3h，制得丙烯酸樹脂。降溫至70℃，加中和劑至中和度為80％，制備出水分散型聚丙烯酸酯。
本發(fā)明提供的含水分散型丙烯酸酯的汽車罩光面漆的配漆和烘烤工藝過程如下在攪拌中加入水分散型聚丙烯酸酯、固化劑、助劑，用無離子水調(diào)節(jié)粘度至涂-4杯23±2s，攪拌均勻，至粒子細度＜5μm，用400目濾布過濾，得水分散型聚丙烯酸氨基涂料，噴涂后流平10～20min，在140℃烘烤30min。涂膜按國標GB1727-92制備，所用馬口鐵板面尺寸為25mm×120mm，經(jīng)過脫脂、除銹和磷化處理后，采用噴涂法在板面上制備白色漆膜，在白色漆膜上噴涂本發(fā)明的含水分散型聚丙烯酸酯罩光涂料。烘烤溫度和時間為140℃×30min。其性能包括漆膜厚度、沖擊強度、柔韌性、附著力、光澤、耐水性、耐腐蝕性和耐紫外光老化性能按相關(guān)國家標準測定。
本發(fā)明的有益效果是與同類水性涂料相比，本發(fā)明的含水分散型聚丙烯酸酯汽車罩光涂料形成的固化漆膜具有高光澤、高鮮映性、高硬度、高抗沖擊強度和耐鹽霧腐蝕性強，層間粘合力和對底材粘合力俱高，綜合性能優(yōu)良的顯著優(yōu)點。這種新型涂料的有機溶劑含量少，VOC排放量低，對生產(chǎn)環(huán)境和大氣環(huán)境污染程度輕微，符合環(huán)境保護法規(guī)的要求。


圖1是本發(fā)明的含水分散型聚丙烯酸酯的合成技術(shù)路線；圖2是本發(fā)明的含水分散型聚丙烯酸酯的汽車罩光清漆的配漆技術(shù)路線；圖3是本發(fā)明的含水分散型聚丙烯酸酯的汽車色漆的配漆技術(shù)路線。
下面結(jié)合實施例對本發(fā)明進一步說明。
具體實施例方式
以下結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步具體描述，但并不局限于此。
實施例1合成丙烯酸樹脂的投料配方如表4所示。
表4實施例1合成丙烯酸樹脂的投料配方

合成工藝過程實施例1包括配方編號為1、2、3和4的4個配方，每一配方的合成工藝過程相同。
將溶劑加入配備了攪拌器、冷凝管、溫度計和油浴加熱裝置的四口燒瓶中，在N2保護下，升溫至100℃，將單體、引發(fā)劑和分子量調(diào)節(jié)劑混合溶解后用分液漏斗滴入四口燒瓶中，在3h內(nèi)滴加完，保溫0.5h，然后滴入補加引發(fā)劑的丙二醇單甲醚溶液，在0.5h內(nèi)滴加完，在100℃保溫3h，制得丙烯酸樹脂。降溫至70℃，加入中和劑二甲基乙醇胺，出料，制得水分散型聚丙烯酸酯。
含水分散型聚丙烯酸酯的汽車罩光涂料的配漆配方如表5所示。
表5 實例1含水分散型丙烯酸酯的汽車罩光涂料的配漆配方

配漆工藝過程由編號為1、2、3和4的4個合成配方制備的水分散型聚丙烯酸酯的配漆工藝過程相同。
先將水分散型聚丙烯酸酯、固化劑、流平劑、消泡劑、防白水和催化劑(對甲苯磺酸)混合均勻，以800r/min的速度攪拌10～15分鐘，用蒸餾水調(diào)節(jié)粘度約涂-4杯23秒，制得施工固體物含量約48％的水性罩光清漆。按國標GB1727-92在馬口鐵板的白色漆膜上噴涂水性罩光清漆并烘烤固化制備罩光漆膜，烘烤溫度和時間為140℃×30min。罩光漆膜的各項性能如表6所示。
表6實施例1罩光漆膜的性能

實施例2合成丙烯酸樹脂的投料配方如表7所示。
表7實施例2合成丙烯酸樹脂的投料配方

合成工藝過程實施例2包括配方編號為5、6、7和8的4個配方，每一配方的合成工藝過程相同。
將溶劑加入配備了攪拌器、冷凝管、溫度計和油浴加熱裝置的四口燒瓶中，在N2保護下，升溫至100℃，將單體、引發(fā)劑和分子量調(diào)節(jié)劑混合溶解后用分液漏斗滴入四口燒瓶中，在3h內(nèi)滴加完，保溫0.5h，然后滴入補加引發(fā)劑的丙二醇單甲醚溶液，在0.5h內(nèi)滴加完，在100℃保溫3h，制得丙烯酸樹脂。降溫至70℃，加入中和劑二甲基乙醇胺，出料，獲得水分散型聚丙烯酸酯。
含水分散型聚丙烯酸酯的汽車罩光涂料的配漆配方如表8所示。
表8實例2含水分散型聚丙烯酸酯的汽車罩光涂料的配漆配方

配漆工藝過程由編號為5、6、7和8的4個合成配方制備的水分散型聚丙烯酸酯的配漆工藝過程相同。
先將水分散型聚丙烯酸酯、固化劑、流平劑、消泡劑、防白水和催化劑(對甲苯磺酸)混合均勻，以800r/min的速度攪拌10～15分鐘，用蒸餾水調(diào)節(jié)粘度約涂-4杯23秒，制得施工固體物含量約48％的水性罩光清漆。按國標GB1727-92在馬口鐵板的白色漆膜上噴涂水性罩光清漆并烘烤固化制備罩光清漆，烘烤溫度和時間為140℃×30min。漆膜的各項性能如表9所示。
表9實施例2罩光漆膜的性能

實施例3
合成丙烯酸樹脂的投料配方如表10所示。
表10實施例3合成丙烯酸樹脂的投料配方

合成工藝過程實施例3包括配方編號為9、10和11的3個配方，每一配方的合成工藝過程相同。
將溶劑加入配備了攪拌器、冷凝管、溫度計和油浴加熱裝置的四口燒瓶中，在N2保護下，升溫至140℃，將單體和引發(fā)劑混合后用分液漏斗滴入四口燒瓶中，在4h內(nèi)滴加完，然后滴入第一次補加溶于丙烯酸單體溶液，在0.5h內(nèi)滴加完，再滴加第二次補加引發(fā)劑二叔戊基過氧化物的丙二醇單甲醚溶液，0.5h內(nèi)滴加完，在140℃保溫2h，制得丙烯酸樹脂。降溫至70℃，加入中和劑二甲基乙醇胺，出料，制得水分散型聚丙烯酸酯。
含水分散型聚丙烯酸酯的汽車罩光涂料的配漆配方如表11所示。
表11實例3含水分散型聚丙烯酸酯的汽車罩光涂料的配漆配方

配漆工藝過程
由編號為9、10和11的3個合成配方制備的水分散型聚丙烯酸酯的配漆工藝過程相同。
先將水分散型聚丙烯酸酯、固化劑、流平劑、消泡劑、防白水和催化劑(對甲苯磺酸)混合均勻，以800r/min的速度攪拌10～15分鐘，用蒸餾水調(diào)節(jié)粘度約涂-4杯23秒，制得施工固體物含量約48％的水性罩光清漆。按國標GB1727-92在馬口鐵板的白色漆膜上噴涂罩光清漆并烘烤固化制備罩光漆膜，烘烤溫度和時間為140℃×30min。罩光漆膜的各項性能如表12所示。
表12實施例3罩光漆膜的性能

實施例4合成丙烯酸樹脂的投料配方如表13所示。
表13實施例4合成丙烯酸樹脂的投料配方

合成工藝過程實施例4包括配方編號為12、13、14和15的4個配方，每一配方的合成工藝過程相同。
將溶劑加入配備了攪拌器、冷凝管、溫度計和油浴加熱裝置的四口燒瓶中，在N2保護下，升溫至140℃，將單體和引發(fā)劑混合溶解后用分液漏斗滴入四口燒瓶中，在4h內(nèi)滴加完。然后在0.5h內(nèi)滴入補加引發(fā)劑的丙二醇單甲醚溶液，在140℃保溫2h，制得丙烯酸樹脂。降溫至70℃，加中和劑二甲基乙醇胺，出料，獲得水分散型聚丙烯酸樹脂。
含水分散型聚丙烯酸酯的汽車罩光涂料的配漆工藝如表14。
表14實例4含水分散型聚丙烯酸酯的汽車罩光涂料的配漆配方

配漆工藝過程由編號為12、13、14和15的4個合成配方制備的水分散型聚丙烯酸酯的配漆工藝過程相同。
先將水分散型聚丙烯酸酯、固化劑、流平劑、消泡劑、防白水和催化劑(對甲苯磺酸)混合均勻，以800r/min的速度攪拌10～15分鐘，用蒸餾水調(diào)節(jié)粘度約涂-4杯23秒，制得施工固體物含量約48％的水性罩光清漆。按國標GB1727-92在馬口鐵板的白色漆膜上噴涂罩光清漆并烘烤固化制備罩光漆膜，烘烤溫度和時間為140℃×30min。罩光漆膜的各項性能如表15所示。
表15實例4罩光漆膜的性能

權(quán)利要求
1.一種含水分散型丙烯酸酯的汽車罩光涂料，其特征在于該涂料是由下述原料制成丙烯酸樹脂、交聯(lián)劑、催化劑和助劑，其中所述丙烯酸樹脂是將(甲基)丙烯酸酯類單體、(α-甲基)苯乙烯類單體和功能單體與有機助溶劑、后反應(yīng)性溶劑和有機引發(fā)劑混合，進行自由基溶液共聚合反應(yīng)后所得到的產(chǎn)物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含水分散型丙烯酸酯的汽車罩光涂料，其特征在于所述合成丙烯酸樹脂所用(甲基)丙烯酸酯類單體、(α-甲基)苯乙烯類單體和功能單體是由組分a、組分b、組分c、組分d和組分e組成的混合物；其中組分a是其均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)高、硬度高的甲基丙烯酸酯類單體和(α-甲基)苯乙烯類單體；組分b是其均聚物的Tg低和柔韌性好的(甲基)丙烯酸酯類單體；組分c是含有脂環(huán)或芳香環(huán)側(cè)基的甲基丙烯酸酯類單體；組分d是含有親水性基團使樹脂具有水可分散性能的并可與固化劑發(fā)生交聯(lián)作用的功能單體，該功能單體是含有羧基的(甲基)丙烯酸類、含有羥基的(甲基)丙烯酸酯類單體；組分e是提高漆膜耐鹽霧性能的功能單體甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯；各組分投料比為組分a∶組分b∶組分c∶組分d∶組分e＝25～35∶25～40∶8～12∶5～8∶0～15。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含水分散型丙烯酸酯的汽車罩光涂料，其特征在于所述合成丙烯酸樹脂所用有機助溶劑是可揮發(fā)性醇類、二醇類、二醇單醚類及雙醚類溶劑或其混合物，其用量相當于混合單體用量的0～50％。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含水分散型丙烯酸酯的汽車罩光涂料，其特征在于所述合成丙烯酸樹脂所用后反應(yīng)性溶劑是叔碳酸縮水甘油酯，其用量相當于混合單體的0～30％。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含水分散型丙烯酸酯的汽車罩光涂料，其特征在于所述合成丙烯酸樹脂所用引發(fā)劑是有機偶氮類引發(fā)劑和有機過氧化物類引發(fā)劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種含水分散型丙烯酸酯的汽車罩光涂料，其特征在于所述引發(fā)劑是偶氮二異丁腈、二叔戊基過氧化物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含水分散型丙烯酸酯的汽車罩光涂料，其特征在于所述胺中和劑是伯胺、仲胺或叔胺。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種含水分散型丙烯酸酯的汽車罩光涂料，其特征在于所述胺中和劑是二甲基乙醇胺。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含水分散型丙烯酸酯的汽車罩光涂料，其特征在于所述固化劑是水性氨基樹脂或水性封閉型多異氰酸酯或二者的混合物，催化劑是對甲苯磺酸，助劑是流平劑聚醚改性聚二甲基硅氧烷、消泡劑-增水固體和破泡聚硅氧烷在聚乙二醇中的混合物和防白水乙二醇單丁醚。
10.一種制備權(quán)利要求1所述的含水分散型丙烯酸酯的汽車罩光涂料的方法，其特征在于首先將(甲基)丙烯酸酯類單體、(α-甲基)苯乙烯類單體和功能單體與后反應(yīng)性溶劑、有機助溶劑和有機引發(fā)劑混合，進行自由基溶液共聚合，反應(yīng)結(jié)束后，獲得丙烯酸樹脂溶液，加入胺中和劑將丙烯酸樹脂中和，然后加入無離子水稀釋，得到水分散型聚丙烯酸酯。在水分散型聚丙烯酸酯中加入交聯(lián)劑、催化劑和助劑在高速攪拌中混合均勻，經(jīng)研磨、過濾后即制成含水分散型聚丙烯酸酯的汽車罩光涂料。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種含水分散型聚丙烯酸酯的汽車罩光涂料的制備方法。該水性汽車罩光涂料由水分散型聚丙烯酸酯與固化劑水性氨基樹脂、封閉型聚異氰酸酯或它們的混合物組成。其中水分散型聚丙烯酸酯是首先由單體組分a、組分b、組分c、組分d和組分e的混合物在有機助溶劑和后反應(yīng)性溶劑叔碳酸縮水甘油酯的混合溶劑中以自由基引發(fā)劑引發(fā)聚合，制成丙烯酸樹脂，然后加入中和劑中和形成的水可分散體。該水性汽車罩光涂料噴涂固化后形成的漆膜具有高光澤，高鮮映性、高硬度和高抗沖性能，耐候性能優(yōu)良，層間粘合緊密，對底材有牢固的附著性。
文檔編號B05D7/14GK101081957SQ20071002897
公開日2007年12月5日 申請日期2007年6月26日 優(yōu)先權(quán)日2007年6月26日
發(fā)明者王煉石, 包春磊, 張安強, 馮兆均, 馮兆華, 阮偉明 申請人:廣東雅圖化工有限公司, 華南理工大學