專利名稱：：紅色還原染料混合物、其制備方法及其在染色含羥基的材料上的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及紅色還原染料的混合物、其制備方法及其在染色含羥基的材料上的用途。
背景技術(shù)：
：市售用于紅色色澤的還原染料具有某些性能上的缺點，例如提升性(build-up)不足或當(dāng)織物-染色和織物-整理設(shè)備中皂洗(soaping)時和消費(fèi)者在皂洗時產(chǎn)生或多或少明顯的色調(diào)偏移。因此，對于產(chǎn)生可克服上述缺點的紅色色澤的新型產(chǎn)物仍有需求。
發(fā)明內(nèi)容目前已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，令人驚訝的是，含有C丄還原紅13以及C丄還原紅1、C.I.還原紅10、C丄還原紅14、C丄還原紅15、C丄還原紅23禾口/或C丄還原紅32的染料混合物不僅在提升性上展現(xiàn)出乎意料的協(xié)同性，即提升性明顯地高于個體組份的算術(shù)平均值，而且在皂洗之后展現(xiàn)出優(yōu)異的穩(wěn)定性。所述染料已見于染料索引(ColourIndex)，且可以作為單個染料由市面上購得。文獻(xiàn)也記載了各種利用所述染料的染色方法，參見，例如，WO00/32333和WO03/016614。因此，本發(fā)明提供了包含染料C丄還原紅13以及至少一種選自C丄還原紅1、C丄還原紅10、C丄還原紅14、C丄還原紅15、C丄還原紅23和C丄還原紅32的染料的染料混合物。優(yōu)選的染料混合物包含C丄還原紅13和C.I.還原紅23。優(yōu)選的染料混合物還有包含5重量％至95重量％的C丄還原紅13以及95重量％至5重量％的至少一種選自C.I.還原紅KC丄還原紅10、C丄還原紅14、C.I.還原紅15、C.I.還原紅23和C丄還原紅32染料的那些染料混合物。本發(fā)明特別優(yōu)選的染料混合物包含10重量％至50重量°/。的C丄還原紅13以及50重量％至90重量％的至少一種選自C丄還原紅1、C丄還原紅10、C丄還原紅14、C丄還原紅15、C丄還原紅23和C丄還原紅32的染料。更為特別優(yōu)選的染料混合物包含20重量％至30重量％的C丄還原紅13及80重量％至70重量％的C丄還原紅23。本發(fā)明的染料混合物可為固體或液體形態(tài)的制劑。在固體形態(tài)中，其包括必要量的市售染料中慣用的助劑(例如分散劑、防塵劑)和著色染料。在液體形態(tài)(包括存在印染糊料中慣用類型的增稠劑)中，其亦可包括確保這些制劑使用期長的物質(zhì)，例如用于防止真菌和細(xì)菌侵襲的藥劑。在固體形態(tài)中，本發(fā)明的染料混合物通常以含或不含一種或多種上述助劑的粉末或顆粒形態(tài)存在(以下通稱為制劑)。制劑中，染料混合物優(yōu)選是占制劑的20重量％至90重量％。當(dāng)本發(fā)明的染料混合物存在于水溶液中時，水溶液中染料的總含量通常是多達(dá)約50重量％，例如介于5重量％和50重量％之間。本發(fā)明的染料混合物可通過將個體染料以所需的重量比率機(jī)械混合而制得。個體染料可以染料粉末或染料溶液或者以配制好的商業(yè)形態(tài)用途，例如含有慣用助劑的粉末、顆粒或液體品牌。個別染料是已知的或者可購買得到的、或利用傳統(tǒng)方法制得的。本發(fā)明的染料混合物可用于染色和印染含羥基的材料，特別是纖維素材料。其優(yōu)選用于染色和印染纖維素纖維材料。本發(fā)明的染料混合物，如還原染料所慣用的那些，在應(yīng)用于待染色的基材之前必須先被還原?？墒褂玫湫偷幕瘜W(xué)還原劑，例如無機(jī)還原劑，如硫化物(sulfidic)還原劑，或者有機(jī)還原劑，例如連二亞硫酸鈉和羥基丙酮。然而，必要時，它們也可以通過電化學(xué)方法用于染色的目的。本發(fā)明的染料混合物可應(yīng)用于所有還原染料普遍使用的染色方法中，例如浸染法(exhaustprocess)或車L蒸法(padsteamprocess)。本發(fā)明的染料混合物具有顯著的優(yōu)異提升性，明顯高于個體組份的算術(shù)平均值(協(xié)合作用)。本發(fā)明的染料混合物在獲得紅色色調(diào)方面相對于現(xiàn)有技術(shù)產(chǎn)物的顯著改善還在于，皂洗后色調(diào)的變化極微。此特征構(gòu)成了使用本發(fā)明的染料混合物染色的織物的顯著優(yōu)勢。實施方式下列實例是用以舉例說明本發(fā)明。實施例125份C丄還原紅13和75份C丄還原紅1(均為市售的粉末形態(tài))在適合的容器內(nèi)混合并徹底攪拌。實施例2至11本發(fā)明的染料混合物亦可按照類似于實例1所述的方法，混合下表所示量的市售粉末染料(均已含有必需的助劑)而制得。<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>實施例12個體染料C丄還原紅13和C丄還原紅23的提升性，與本發(fā)明含有25重量％的C丄還原紅13和75重量％的C.I.還原紅23的混合物相比較，測定如下1.準(zhǔn)備染色用個體染料C丄還原紅13和C丄還原紅23，還有包括25重量。/。C丄還原紅13和75重量。/。C丄還原紅23的本發(fā)明混合物，以表1所示的濃度，即都以待染色的棉織物的纖維重量計，為0.5%至9%，通過下文的一般性方法指示，準(zhǔn)備染色將由所示量染料(個體染料或混合物)、18ml/1(深色色澤的情況下多達(dá)35ml/l)的38°苛性鈉和作為還原劑的6g/1(深色色澤的情況下多達(dá)12gml/l)連二亞硫酸鈉所組成的染液、及待染色織物(即棉織物)，以20份水對1份織物的浴比(liquorratio)在室溫下加至染色容器中。接著密封染色容器并以2'C/分鐘的速率加熱至60'C。接著維持在60'C的溫度下30分鐘(深色色澤的情況下為45分鐘)。在此期間，由還原劑所溶解的染料進(jìn)入纖維中。隨后以冷水沖洗，接著進(jìn)行氧化反應(yīng)。為此，在60'C下制備浴比為50:1的處理液(treatingliquor)，以含有2ml/1的50%過氧化氫。氧化反應(yīng)在這些條件下進(jìn)行IO分鐘。染色的最終色調(diào)是利用后續(xù)的皂洗步驟而建立。在98。C下制備浴比為50:1的處理液，以含有l(wèi)g/l市售皂洗劑和0.5g/l碳酸鈉。此處理進(jìn)行20分鐘。接著使織物經(jīng)沖洗、脫水和干燥。2.色彩強(qiáng)度的測定各個所得的染色的色澤深度通過比色法測量，并以Kubelka-Mmik色彩密度單位(CDU)值表示(參見表1)。個體染料所得的值另外用于算術(shù)計算混合物的預(yù)期值。觀察值和計算值示于表l:表1<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>表1所示的數(shù)據(jù)顯示本發(fā)明的混合物提供比算術(shù)的預(yù)測值顯然更佳的提升性。本發(fā)明的混合物有令人驚訝的協(xié)同性。實施例13實施例12的本發(fā)明染料混合物相較于個體染料的皂洗特征由下述方法測量首先，根據(jù)實例12所述方法，準(zhǔn)備2%濃度下的染色。在各自的染色(包括必要的氧化反應(yīng))完成之后，用超量的熱水然后是冷水沖洗染色，每次5分鐘。為此目的所用的水量并不重要。重要的是不再需要化學(xué)劑且除去未固著的染料。接著將染色分成三等份。第一份只進(jìn)行干燥。第二份在準(zhǔn)備好的升高至98'C且含有1g/1巿售的衣物清潔劑的水浴中處理1分鐘。接著，將第二份自處理浴中移出，并再用過量的熱水和冷水沖洗，接著干燥。使第三份進(jìn)行類似于第二份的處理，除了它在98'C處理浴中保持20分鐘。接著，再用熱水和冷水沖洗及干燥。于空調(diào)室內(nèi)放置至少4小時后，將3個經(jīng)不同處理的部份進(jìn)行比較性比色分析，以測量未經(jīng)處理的染色與在處理浴中保持1分鐘的染色之間的色調(diào)差異，以及未經(jīng)處理的染色與在處理浴中保持20分鐘的染色之間的色調(diào)差異。表2和3顯示本發(fā)明混合物與個體組份的皂洗特性相比較的色彩性質(zhì)，作為98'C下處理1分鐘與20分鐘之間的處理時間的函數(shù)。根據(jù)德國標(biāo)準(zhǔn)說明書DIN6174禾卩DIN5033，利用色彩軌跡測量(colorlocusmeasurement)以比色法評估染色。表中的dC數(shù)據(jù)表示亮度/清潔度的變化，dH數(shù)據(jù)表示色調(diào)的變化。明確的改良在于皂洗后色調(diào)的變化極微，此特征構(gòu)成了這樣染色織物的后續(xù)應(yīng)用上的顯著優(yōu)點。表2顯示未皂洗和在98'C下后皂洗1分鐘之間的皂洗特征表2<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>表3顯示未皂洗和在98'C下后皂洗20分鐘之間的皂洗特征:表3<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>明確的改良在于皂洗后色調(diào)的變化極微，此特征構(gòu)成了這樣染色的織物在后續(xù)應(yīng)用中的顯著優(yōu)點。由于本發(fā)明混合物的色調(diào)穩(wěn)定性，提供給使用者顯然較高的操作一致性。在還原染料的情況下，由于色調(diào)偏移是色調(diào)的不可逆變化，本發(fā)明的染料混合物亦在織物的后續(xù)應(yīng)用上提供了明確的優(yōu)點。權(quán)利要求1.一種染料混合物，其包含染料C.I.還原紅13以及至少一種選自C.I.還原紅1、C.I.還原紅10、C.I.還原紅14、C.I.還原紅15、C.I.還原紅23和C.I.還原紅32的染料。2.根據(jù)權(quán)利要求1的染料混合物，其包含C丄還原紅13和C丄還原紅23。3.根據(jù)權(quán)利要求1的染料混合物，其包含5重量％至95重量％的C丄還原紅13以及95重量％至5重量％的至少一種選自C丄還原紅1、C丄還原紅10、C丄還原紅14、C丄還原紅15、C丄還原紅23禾QC丄還原紅32的染料。4.根據(jù)權(quán)利要求1的染料混合物，其包含10重量％至50重量％的C丄還原紅13以及50重量％至90重量％的至少一種選自C丄還原紅1、C丄還原紅10、C.I.還原紅14、C丄還原紅15、C丄還原紅23和C丄還原紅32的染料。5.根據(jù)權(quán)利要求1和/或2的染料混合物，其包含20重量％至30重量％的C丄還原紅13以及80重量％至70重量％的C丄還原紅23。6.—種通過機(jī)械混合個體染料制備權(quán)利要求1的染料混合物的方法。7.—種染料制劑，其包含根據(jù)權(quán)利要求1的染料混合物。8.根據(jù)權(quán)利要求1的染料混合物在染色和印染含羥基的材料中的用途。全文摘要本發(fā)明涉及包含染料C.I.還原紅13以及至少一種選自C.I.還原紅1、C.I.還原紅10、C.I.還原紅14、C.I.還原紅15、C.I.還原紅23和C.I.還原紅32的染料的染料混合物，其制備方法及其在染色和印染含羥基的材料中的用途。文檔編號C09B67/22GK101163755SQ200680013869公開日2008年4月16日申請日期2006年6月6日優(yōu)先權(quán)日2005年6月9日發(fā)明者烏多·阿倫茨,克勞斯·馬施納,岡瑟·維德勒,斯特凡·邁爾申請人:德意志戴斯達(dá)紡織品及染料兩合公司