專利名稱：新型復(fù)合滅菌涂料的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及建筑材料中的涂料，具體的說(shuō)是一種兼具化學(xué)和光催化滅菌作用、穩(wěn)定性好、涂層不易變色的新型復(fù)合滅菌涂料的制備方法。
背景技術(shù)：
如何使室內(nèi)建材和衛(wèi)生器具具有滅菌或抑菌作用，是目前環(huán)保產(chǎn)品研究所追求的一個(gè)目標(biāo)。為此，人們研發(fā)了多種技術(shù)來(lái)實(shí)現(xiàn)此目標(biāo)。目前，市場(chǎng)上采用的滅菌技術(shù)主要有(1)利用無(wú)機(jī)重金屬離子滅菌。例如，將抗菌金屬鹽負(fù)載在孔徑為3-10的載體上作為添加劑加入顏料、涂料、油漆、膩?zhàn)臃刍蚪ㄖ嘀破分?，而使建筑材料具有滅菌功能；或用化學(xué)方法將鋅離子負(fù)載在表面富含微孔的納米粒子表面，制得的納米載鋅復(fù)合抗菌材料，可廣泛應(yīng)用于纖維、涂料、塑料、陶瓷、書紙、藥物及環(huán)保等方面；或把無(wú)機(jī)抗菌劑與瓷釉料按照一定比例均勻混合后，采用浸漬、噴涂、絲網(wǎng)印刷、貼花等方法涂布于衛(wèi)生陶瓷、建筑陶瓷、日用陶瓷、工業(yè)搪瓷、日用搪瓷等制品產(chǎn)品的表面，通過650～1350℃下燒成得到具有抗菌作用的制品。(2)利用有機(jī)物滅菌。這些有機(jī)物通常是一些雜環(huán)有機(jī)物。例如，在十四烷基二甲基苯甲基氯化銨的水溶液中，加入增效劑氯化二癸基二甲基銨和烷基二甲基氧化胺、緩沖劑EDTA-EDTA-鈉等可制得滅菌劑。(3)利用光催化作用進(jìn)行滅菌。例如，在室內(nèi)、外墻體涂料中加入一定含量的、尺寸為5-100nm的納米銳鈦礦型氧化鈦，以水溶性樹脂或聚合物乳液或硅溶膠以及它們的復(fù)合物作為粘結(jié)劑，在合適的紫外線的照射下可激發(fā)光催化作用，從而具備滅菌功能。
利用上述技術(shù)制得的滅菌涂料或滅菌劑雖然均具有不同程度的滅菌或抑菌作用，但仍存在某些難以克服的缺點(diǎn)有機(jī)、無(wú)機(jī)滅菌劑是利用其與細(xì)菌的化學(xué)作用滅菌，但這些物質(zhì)與細(xì)菌發(fā)生化學(xué)作用后，活性難以再生，因而其滅菌性能逐步失效，某些抗菌劑的作用甚至以分鐘計(jì)；對(duì)于TiO2等利用光催化作用的滅菌劑，其滅菌活性雖然可以再生，但室內(nèi)使用時(shí)，由于光線較弱，其光催化作用難以充分發(fā)揮。為此，人們發(fā)展了一種復(fù)合技術(shù)。既將光催化滅菌作用和金屬離子的化學(xué)滅菌作用結(jié)合起來(lái)，以期提高滅菌功能。如在二氧化鈦懸浮溶液中直接加入硝酸銀水溶液，但此溶液穩(wěn)定性差，易析出氧化銀，而且將其涂覆在基底材料表面時(shí)，表現(xiàn)與其它引入銀離子的方法一樣，出現(xiàn)氧化銀的棕黑色而影響外觀；該技術(shù)的另一種方法是在已涂覆光催化劑的基材表面上再浸漬或噴涂一層金屬離子溶液，但同樣也無(wú)法避免因銀氧化而破壞外觀的問題。從而限制了該復(fù)合技術(shù)實(shí)際應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容
為了解決現(xiàn)有光催化劑和金屬離子復(fù)合使用過程中出現(xiàn)的穩(wěn)定性差、易變色而影響外觀等問題，特別是將其涂覆在墻體涂料表面時(shí)易出現(xiàn)氧化變色等現(xiàn)象，本發(fā)明提供了一種新型復(fù)合滅菌涂料的制備方法，利用該方法制備的涂料穩(wěn)定性好、涂層不易變色。
本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣構(gòu)成的，其特征在于，包括下列制備步驟(1)制備純二氧化鈦溶膠或制備含其它氧化物的復(fù)合二氧化鈦溶膠；(2)先將具有滅菌性能的水溶性金屬鹽溶解于由氯仿或甲苯和乙醇混合的有機(jī)溶劑中，制得金屬離子有機(jī)溶液；或者將具有滅菌性能的水溶性金屬鹽溶解于含有巰基乙酸或其它水溶性巰醇類絡(luò)合劑的水溶液中，制得金屬離子絡(luò)合水溶液；或者將具有滅菌性能的水溶性金屬鹽溶解于含有巰基乙酸或其它水溶性巰醇類絡(luò)合劑的水溶液中，制得金屬離子絡(luò)合水溶液后，在金屬離子絡(luò)合水溶液中加入碘化鉀水溶液，生成碘化金屬鹽溶膠，滲析后去除多余離子；(3)將制得的金屬離子有機(jī)溶液、或者金屬離子絡(luò)合水溶液、或者滲析后的碘化金屬鹽溶膠加入純二氧化鈦溶膠或復(fù)合二氧化鈦溶膠中，攪拌均勻，制得含金屬離子的溶膠型涂料。
本發(fā)明的技術(shù)要點(diǎn)是先將銀鹽或銅鹽或其它具有滅菌功能的水溶性金屬鹽制成金屬離子有機(jī)溶液、或金屬離子絡(luò)合水溶液、或碘化金屬鹽溶膠的形式穩(wěn)定下來(lái)，而后將此穩(wěn)定的含有滅菌金屬離子的溶液或溶膠加入二氧化鈦溶膠或含其它氧化物的復(fù)合二氧化鈦溶膠光催化劑中，此時(shí)光催化劑中的金屬離子，特別是銀離子由于被絡(luò)合或生成了穩(wěn)定性好的溶膠，長(zhǎng)時(shí)間放置時(shí)不會(huì)析出，從而制得性能穩(wěn)定的復(fù)合滅菌涂料。當(dāng)其通過噴涂、提拉、印刷、刷涂或浸漬的方式涂覆在常規(guī)基底建材或衛(wèi)生潔具表面時(shí)，涂層中的金屬離子不會(huì)因與空氣中的氧作用生成氧化物而變色，因而既能夠保證涂層的良好外觀，又可強(qiáng)化滅菌作用。最重要的是，與細(xì)菌發(fā)生化學(xué)作用后的金屬離子在光催化作用下會(huì)重新恢復(fù)滅菌活性。
較之已有技術(shù)而言，本發(fā)明的效益和優(yōu)越性在于(1)具有滅菌性能的金屬離子特別是銀離子能夠長(zhǎng)期穩(wěn)定存在涂料中而不析出，涂覆在常規(guī)涂料表面，不會(huì)因銀離子與空氣接觸而變色。(2)該涂料的滅菌作用是將二氧化鈦光催化劑和傳統(tǒng)的重金屬離子滅菌劑結(jié)合起來(lái)，因而在室內(nèi)使用時(shí)，一方面較僅含二氧化鈦光催化劑的涂料表現(xiàn)出較強(qiáng)和較快的滅菌性能；另一方面其將金屬離子固定在二氧化鈦薄膜中，使金屬離子逐步釋放，因而表現(xiàn)出長(zhǎng)期的滅菌性能，而且在一定的紫外光照下，與菌發(fā)生化學(xué)作用的金屬離子在光催化作用下會(huì)重新恢復(fù)滅菌活性。
本發(fā)明涂料可以廣泛應(yīng)用于建筑內(nèi)、外墻的涂覆與裝飾，也可應(yīng)用于混凝土、石膏板、木材、木質(zhì)纖維板、塑料及其它復(fù)合材料等基材的涂覆與裝飾，還可應(yīng)用于玻璃、金屬、搪瓷、內(nèi)墻瓷磚、地板磚及衛(wèi)生瓷潔具表面。當(dāng)涂覆于常規(guī)墻體涂料表面時(shí)，可按涂料的常規(guī)涂覆方式直接涂覆于干燥后的常規(guī)涂料表面；而當(dāng)涂覆于內(nèi)墻瓷磚、地板磚及衛(wèi)生瓷潔具表面時(shí)，可將此發(fā)明涂料通過噴涂或刷涂方式涂覆于瓷體釉表面，而后經(jīng)過一定的熱處理即可。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明的整體實(shí)施方案是，先制備出純二氧化鈦溶膠和含其它氧化物的復(fù)合二氧化鈦溶膠，將具有化學(xué)滅菌作用的水溶性金屬鹽溶解在混合有機(jī)溶劑或含有絡(luò)合劑的水溶液中，而后將此金屬離子溶液加入純二氧化鈦溶膠或復(fù)合二氧化鈦溶膠中；或者先制備出碘化金屬鹽溶膠，再將溶膠加入純二氧化鈦溶膠或復(fù)合二氧化鈦溶膠中，最后得到穩(wěn)定性好、不影響基底外觀的復(fù)合型滅菌及抑菌涂料。所述的具有滅菌性能的水溶性金屬鹽包括銀鹽或銅鹽或其它水溶性鹽類，所述的銀鹽為硝酸銀，銅鹽為硝酸銅、或氯化銅、或硫酸銅、或其它水溶性銅鹽。
具體的技術(shù)路線如下一.二氧化鈦溶膠的制備，包括純二氧化鈦溶膠及含其它氧化物的復(fù)合二氧化鈦溶膠的制備。
(1)純二氧化鈦溶膠制備在酸性pH＜5或堿性pH＞7的條件下將鈦的醇鹽(例如鈦酸四異丙酯、鈦酸四丁酯)水解，得到均勻透明的溶膠，通過滲析法調(diào)節(jié)溶膠的pH值至1～5。
(2)復(fù)合二氧化鈦溶膠制備含其它氧化物的復(fù)合二氧化鈦溶膠制備方法有兩種。制備方法一是將硅、鋁、鋯、鋅或錫的醇鹽在酸性pH＜5或堿性pH＞7的條件下水解成均勻透明的單一組分的SiO2、Al2O3、ZrO2、ZnO或SnO溶膠，分別調(diào)節(jié)pH值至1～5，而后將其中的一種或幾種與二氧化鈦溶膠，按上述氧化物的總重量含量與二氧化鈦的重量含量之比為1∶99～75∶25進(jìn)行混合，制得含其它氧化物的復(fù)合二氧化鈦溶膠。制備方法二是先將兩種或兩種以上不同組分的相應(yīng)醇鹽按上述醇鹽的總重量含量與鈦醇鹽的重量含量之比為1∶99～75∶25進(jìn)行混合，混合均勻后在酸性pH＜5或堿性pH＞7的條件下水解成含其它氧化物的復(fù)合二氧化鈦溶膠，調(diào)溶膠pH值至1～5。
純二氧化鈦溶膠組成為二氧化鈦含量為0.2～20.0重量％，其余為水；而在復(fù)合二氧化鈦溶膠中，二氧化鈦含量為0.2～20.0重量％，所含有的其它氧化物組分含量各自為0.1～5.0重量％，其余為水。
二.含金屬離子的溶膠型涂料的制備(1)金屬離子有機(jī)溶液的制備將一定量的硝酸銀或硝酸銅(也可是氯化銅、硫酸銅或其它具有滅菌性能的可溶性鹽類)固體溶于含有氯仿或甲苯和乙醇混合的有機(jī)溶劑中，攪拌直至固體鹽全部溶解，制得含銀離子或銅離子的氯仿/乙醇或甲苯/乙醇混合有機(jī)溶液。在此有機(jī)溶液中，氯仿或甲苯和乙醇的體積比為15∶1～1∶15，銀離子或銅離子的含量為10-5～10-2摩爾/升。
(2)金屬離子絡(luò)合水溶液的制備將一定量的硝酸銀或硝酸銅(也可是氯化銅、硫酸銅或其它可溶性鹽類)固體溶于含有一定量巰基乙酸或其它水溶性巰醇類絡(luò)合劑的水溶液中，直至溶解。在此水溶液中，巰基乙酸或其它水溶性巰醇類絡(luò)合劑和金屬離子的摩爾數(shù)比為20∶1～1∶1，銀離子或銅離子的含量為10-5～10-2摩爾/升，巰基乙酸或其它水溶性巰醇類絡(luò)合劑的含量為10-5～0.2摩爾/升。
(3)碘化銀或碘化銅溶膠的制備在上述制得的含絡(luò)合劑的金屬離子洛合水溶液中，按體積比1∶0.5～1∶2緩慢加入濃度為10-3～10-2摩爾/升的碘化鉀水溶液，攪拌生成碘化銀或碘化銅溶膠，滲析后去除多余離子，制得濃度為10-3～10-2摩爾/升的碘化銀或碘化銅溶膠。
(4)金屬離子有機(jī)溶液、或者金屬離子絡(luò)合水溶液、或者碘化物溶膠和純二氧化鈦溶膠或復(fù)合二氧化鈦溶膠的混合其一，將上述制得的金屬離子有機(jī)溶液按其與純二氧化鈦溶膠或復(fù)合二氧化鈦溶膠的體積比為1∶20～1∶1的比例加入溶膠中，劇烈攪拌混合均勻，直至完全混合均勻，制得由有機(jī)溶劑溶解的金屬離子的溶膠型涂料。該涂料中銀離子或銅離子的含量為10-6～10-2摩爾/升，二氧化鈦含量為0.1～19重量％；且由復(fù)合二氧化鈦溶膠作為組分之一混合制得的涂料中，還含有0.05～4.9重量％的其它氧化物。
其二，將上述制得的金屬離子絡(luò)合水溶液按其與純二氧化鈦溶膠或復(fù)合二氧化鈦溶膠的體積比為1∶20～1∶1的比例加入溶膠中，直至完全互溶，制得由水溶性絡(luò)合劑絡(luò)合的金屬離子的溶膠型涂料。該涂料中的最終組成為銀離子或銅離子的含量為10-6～10-2摩爾/升，巰基乙酸或其它水溶性巰醇類絡(luò)合劑的含量為10-6～0.2摩爾/升，二氧化鈦含量為0.1～19重量％，且由復(fù)合二氧化鈦溶膠作為組分之一混合制得的含金屬離子的溶膠型涂料中，其它氧化物的含量為0.05～4.9重量％。
其三，將上述制得的碘化銀或碘化銅溶膠按其與純二氧化鈦溶膠或復(fù)合二氧化鈦溶膠的體積比為1∶20～1∶1的比例加入溶膠中，劇烈攪拌混合均勻，制得含碘化銀或碘化銅的溶膠型涂料。該涂料中的最終組成為碘化銀或碘化銅的含量為10-6～10-2摩爾/升，二氧化鈦含量為0.1～19重量％，且由復(fù)合二氧化鈦溶膠作為組分之一混合制得的含金屬離子的溶膠型涂料中，其它氧化物的含量為0.05～4.9重量％。
下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明實(shí)施例1純二氧化鈦溶膠型光凈化涂料的制備將1.1毫升濃硝酸(68％)加入150毫升的去離子水中配成均勻溶液，在強(qiáng)烈攪拌下將12.5毫升的鈦酸四異丙酯緩慢滴入酸性水溶液中，水解得到的含有白色沉淀的懸浮液在40℃下繼續(xù)攪拌直至白色沉淀溶解形成均勻透明的溶膠。把溶膠裝入滲析膜袋中用2升去離子水進(jìn)行滲析處理，每隔12小時(shí)換一次水至滲析水最終pH值為3.2。將溶膠從滲析袋中取出，制得濃度約為2.5％的純二氧化鈦溶膠。該涂料記為T。
實(shí)施例2二氧化鈦-二氧化硅復(fù)合溶膠型光凈化涂料的制備在強(qiáng)烈攪拌下，將5毫升正硅酸乙酯緩慢滴入由0.25毫升濃硝酸(68％)與10毫升去離子水配成的溶液中，繼續(xù)攪拌直至形成均勻透明的二氧化硅溶膠。此溶膠通過滲析后，取其10毫升與100毫升按實(shí)施例1制備的二氧化鈦溶膠攪拌混合均勻，然后通過與實(shí)施例1中相同的滲析處理，調(diào)pH值為2.8。在此涂料中，二氧化鈦含量為2.3重量％，二氧化硅含量為1.1重量％，pH值為2.8。該涂料記為TS。
實(shí)施例3由有機(jī)溶劑溶解的含銀離子的二氧化鈦溶膠型涂料的制備取45毫升氯仿和5毫升乙醇混合，稱取0.0863克硝酸銀溶于此混合溶劑中，制得含銀離子的氯仿/乙醇混合溶液，而后取上述5毫升溶液加入45毫升實(shí)施例1中制得的二氧化鈦溶膠中，劇烈攪拌均勻，直至兩者完全互溶，制得由有機(jī)溶劑溶解的含銀離子的二氧化鈦溶膠型涂料。該涂料記為TAEC1。
改變氯仿和乙醇的比例，取10毫升氯仿和40毫升乙醇混合，而后按上述方法制得另一絡(luò)合型的Ag/TiO2溶膠，該溶膠記為TAEC2。繼續(xù)改變氯仿和乙醇的比例(氯仿∶乙醇＝1∶9)，按上述方法制得另一絡(luò)合型含Ag/TiO2溶膠，該溶膠涂料記為TAEC3。
另外，取甲苯5毫升和45毫升乙醇混合，取0.00863克硝酸銀溶于此混合溶劑中，制得含銀離子的甲苯/乙醇混合溶液，而后取上述5毫升溶液加入45毫升實(shí)施例2中制得的二氧化鈦-二氧化硅復(fù)合溶膠中，劇烈攪拌均勻，直至兩者完全互溶，制得含銀離子的二氧化鈦-二氧化硅復(fù)合溶膠型涂料。該涂料記為TSAET。
上述四種溶膠的組成如表1中所示表1各種有機(jī)溶劑絡(luò)合的含金屬離子的溶膠型涂料組成

實(shí)施例4非有機(jī)溶劑溶解的含銀離子的二氧化鈦溶膠型涂料的制備稱取0.0863克硝酸銀溶于50毫升去離子水中，制得硝酸銀水溶液，取此5毫升溶液加入45毫升實(shí)施例1中制得的，制得非有機(jī)溶劑溶解的含銀離子的二氧化鈦溶膠型涂料。該涂料記為TA，此涂料中，銀離子濃度約為10-3摩爾/升，二氧化鈦含量為2.25重量％。
實(shí)施例5巰基乙酸絡(luò)合的含銀離子的二氧化鈦-二氧化硅復(fù)合溶膠型涂料的制備先稱取0.092克巰基乙酸溶于去離子水，配制成100毫升溶液，而后加入0.173克硝酸銀，攪拌直至溶解。在此水溶液中，絡(luò)合劑和銀離子的摩爾數(shù)比為1∶1，銀離子的含量為10-3摩爾/升。而后將此溶液10毫升加入40毫升實(shí)施例2中制得的二氧化鈦-二氧化硅復(fù)合溶膠中，混合均勻，制得由巰基乙酸絡(luò)合的含銀離子的二氧化鈦-二氧化硅復(fù)合溶膠型涂料。該涂料記為TSAM。
實(shí)施例6含碘化銀溶膠的二氧化鈦-二氧化硅復(fù)合溶膠型涂料的制備稱取0.092克巰基乙酸溶于去離子水，而后加入0.173克硝酸銀，攪拌直至溶解，加水配制成100毫升溶液，再按體積比1∶1緩慢加入濃度為10-3摩爾/升的碘化鉀水溶液，攪拌生成碘化銀溶膠，滲析后去除多余離子，制得濃度為10-3摩爾/升的碘化銀溶膠。最后取此碘化銀溶膠10毫升加入90毫升實(shí)施例2中制得的二氧化鈦-二氧化硅復(fù)合溶膠中，混合均勻，制得含碘化銀溶膠的二氧化鈦-二氧化硅復(fù)合溶膠型涂料。該涂料記為TAI。
實(shí)施例7含銅離子的二氧化鈦溶膠型涂料的制備包括制備三種形式的含銅離子的二氧化鈦溶膠性涂料。
首先，取45毫升氯仿和5毫升乙醇混合，稱取0.089克硫酸銅溶于此混合溶劑中，制得含銅離子的氯仿/乙醇混合溶液，而后取上述5毫升溶液加入45毫升實(shí)施例1中制得的二氧化鈦溶膠中，劇烈攪拌均勻，直至兩者完全互溶，制得由有機(jī)溶劑溶解的含銅離子的二氧化鈦溶膠型涂料。該涂料記為TCEC。
其次，稱取0.184克巰基乙酸溶于去離子水，而后加入0.178克硫酸銅，攪拌直至溶解，配制成100毫升溶液。在此水溶液中，絡(luò)合劑和銅離子的摩爾數(shù)比為2∶1，銅離子的含量為5×10-1摩爾/升。而后將此溶液10毫升加入90毫升實(shí)施例1中制得的二氧化鈦溶膠中，混合均勻，制得由巰基乙酸絡(luò)合的含銅離子的二氧化鈦溶膠型涂料。該涂料記為TCM。
最后，將上述制得的由巰基乙酸絡(luò)合的含銅離子的水溶液中，按體積比1∶1緩慢加入濃度為10-3摩爾/升的碘化鉀水溶液，攪拌生成碘化銅溶膠，滲析后去除多余離子，制得濃度為5×10-4摩爾/升的碘化銅溶膠。而后取此碘化銅溶膠10毫升加入90毫升實(shí)施例1中制得的二氧化鈦溶膠中，混合均勻，制得含碘化銅溶膠的二氧化鈦溶膠型涂料。該涂料記為TCI。
實(shí)施例8平板玻璃上的復(fù)合涂料涂覆及其外觀在清潔處理后的平板玻璃表面均勻刷涂一層市售內(nèi)墻涂料，自然干燥。分別在不同樣片表面刷涂一層實(shí)施例1、實(shí)施例3、實(shí)施例4、實(shí)施例5、實(shí)施例6和實(shí)施例7制得的各種溶膠型涂料，自然晾干。分別記為與相應(yīng)涂料相同的編號(hào)T、TAEC1、TSAET、TA、TSAM、TAI、TCEC、TCM和TCI樣片。
表2為上述制得的各種樣片外觀。
表2不同樣片的外觀比較

實(shí)施例9不同樣片的滅菌性能比較將上述制得的樣片(包括沒有噴涂溶膠的空白樣品)表面用高壓蒸氣消毒后，涂覆一定稀度的大腸埃希氏菌，室內(nèi)放置16小時(shí)，而后按GB4789.2-84《食品衛(wèi)生微生物學(xué)檢驗(yàn)菌落總數(shù)測(cè)定》4.1.6條方法進(jìn)行取菌培養(yǎng)，48小時(shí)后按GB4789.2-84中4.2條的方法進(jìn)行菌落計(jì)數(shù)。分別對(duì)樣品和空白樣品菌數(shù)的三組數(shù)計(jì)算平均值，數(shù)據(jù)表示方式按GB4789.2-84中4.3.3條的方法執(zhí)行。洗下菌落進(jìn)行培養(yǎng)、計(jì)數(shù)，計(jì)算出樣品的殺菌率。計(jì)算公式如下樣品殺菌率(％)＝(N-S)/N×100式中N-光照后空白組細(xì)菌濃度，個(gè)/dm2；S-光照后樣品組細(xì)菌濃度，個(gè)/dm2。
上述樣片的結(jié)果見表3所示。
表3不同樣片的室內(nèi)殺滅大腸埃希菌性能的影響


實(shí)施例10不同二氧化鈦溶膠型涂料的穩(wěn)定性比較將實(shí)施例3、實(shí)施例4、實(shí)施例5、實(shí)施例6和實(shí)施例7制得的溶膠型涂料進(jìn)行室內(nèi)放置比較其穩(wěn)定性。其結(jié)果見表4所示。
表4不同含Ag溶膠的穩(wěn)定性

權(quán)利要求
1.一種新型復(fù)合滅菌涂料的制備方法，其特征在于，包括下列制備步驟(1)制備純二氧化鈦溶膠或制備含其它氧化物的復(fù)合二氧化鈦溶膠；(2)先將具有滅菌性能的水溶性金屬鹽溶解于由氯仿或甲苯和乙醇混合的有機(jī)溶劑中，制得金屬離子有機(jī)溶液；或者將具有滅菌性能的水溶性金屬鹽溶解于含有巰基乙酸或其它水溶性巰醇類絡(luò)合劑的水溶液中，制得金屬離子絡(luò)合水溶液；或者將具有滅菌性能的水溶性金屬鹽溶解于含有巰基乙酸或其它水溶性巰醇類絡(luò)合劑的水溶液中，制得金屬離子絡(luò)合水溶液后，在金屬離子絡(luò)合水溶液中加入碘化鉀水溶液，生成碘化金屬鹽溶膠，滲析后去除多余離子；(3)將制得的金屬離子有機(jī)溶液、或者金屬離子絡(luò)合水溶液、或者滲析后的碘化金屬鹽溶膠加入純二氧化鈦溶膠或復(fù)合二氧化鈦溶膠中，攪拌均勻，制得含金屬離子的溶膠型涂料。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的新型復(fù)合滅菌涂料的制備方法，其特征在于所述的具有滅菌性能的水溶性金屬鹽包括銀鹽或銅鹽或其它水溶性鹽類，所述的銀鹽為硝酸銀，銅鹽為硝酸銅、或氯化銅、或硫酸銅、或其它水溶性銅鹽。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的新型復(fù)合滅菌涂料的制備方法，其特征在于所述的金屬離子有機(jī)溶液中，氯仿或甲苯和乙醇的體積比為15∶1～1∶15，金屬離子的含量為10-5～10-2摩爾/升。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的新型復(fù)合滅菌涂料的制備方法，其特征在于將金屬離子有機(jī)溶液與純二氧化鈦溶膠或復(fù)合二氧化鈦溶膠混合時(shí)，金屬離子有機(jī)溶液和純二氧化鈦溶膠或復(fù)合二氧化鈦溶膠按體積比為1∶20～1∶1進(jìn)行混合。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的新型復(fù)合滅菌涂料的制備方法，其特征在于所述的金屬離子絡(luò)合水溶液中，巰基乙酸或其它水溶性巰醇類絡(luò)合劑和金屬離子的摩爾數(shù)比為20∶1～1∶1，金屬離子的含量為10-5～10-2摩爾/升，巰基乙酸或其它水溶性巰醇類絡(luò)合劑的含量為10-5～0.2摩爾/升。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的新型復(fù)合滅菌涂料的制備方法，其特征在于將金屬離子絡(luò)合水溶液與純二氧化鈦溶膠或復(fù)合二氧化鈦溶膠混合時(shí)，金屬離子絡(luò)合水溶液與純二氧化鈦溶膠或復(fù)合二氧化鈦溶膠按體積比為1∶20～1∶1進(jìn)行混合。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的新型復(fù)合滅菌涂料的制備方法，其特征在于所述的碘化鉀水溶液中，碘離子含量為10-5～10-2摩爾/升，而后將碘化鉀水溶液和含絡(luò)合劑的金屬離子絡(luò)合水溶液按體積比為1∶0.5～1∶2進(jìn)行混合，制得碘化金屬鹽溶膠。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的新型復(fù)合滅菌涂料的制備方法，其特征在于當(dāng)將碘化金屬鹽溶膠加入純二氧化鈦溶膠或復(fù)合二氧化鈦溶膠中時(shí)，碘化金屬鹽溶膠和純二氧化鈦溶膠或復(fù)合二氧化鈦溶膠的體積比為1∶20～1∶1。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種新型復(fù)合滅菌涂料的制備方法，其特征在于，先將銀鹽或銅鹽或其它具有滅菌功能的水溶性金屬鹽制成金屬離子有機(jī)溶液、或金屬離子絡(luò)合水溶液、或碘化金屬鹽溶膠的形式穩(wěn)定下來(lái)，而后將此穩(wěn)定的含有滅菌金屬離子的溶液或溶膠加入二氧化鈦溶膠或含其它氧化物的復(fù)合二氧化鈦溶膠光催化劑中，制得含金屬離子的溶膠型涂料。本發(fā)明解決了現(xiàn)有光催化劑和金屬離子復(fù)合使用過程中出現(xiàn)的穩(wěn)定性差、易變色而影響外觀等問題，特別是將其涂覆在墻體涂料表面時(shí)易出現(xiàn)氧化變色等現(xiàn)象。利用本發(fā)明提供的方法制備的涂料穩(wěn)定性好、涂層不易變色。
文檔編號(hào)C09D5/14GK1803943SQ200610018270
公開日2006年7月19日 申請(qǐng)日期2006年1月17日 優(yōu)先權(quán)日2006年1月17日
發(fā)明者付賢智, 劉平, 戴文新, 邵宇, 員汝勝, 陳旬, 丁正新 申請(qǐng)人:福州大學(xué)