專利名稱：：著色薄片顏料和含有該著色薄片顏料的涂料組合物的制作方法
技術(shù)領域：
：本發(fā)明涉及一種具有優(yōu)異的可設計性和耐候性的著色薄片顏料和含有該著色薄片顏料的涂料組合物。
背景技術(shù)：
：由金屬薄片例如薄鋁片和著色顏料組成的涂布材料，通常用于在應用于機械產(chǎn)品或塑料產(chǎn)品的金屬涂層中提供光澤性。特別地，包含金屬薄片顏料和粘合于其上的著色顏料的著色薄片顏料，在以下方面具有優(yōu)異性能可以獲得鮮明色調(diào)，并且對基色的隱蔽是優(yōu)異的。將有機顏料或者無機顏料用于這樣的著色薄片顏料，所述的有機顏料例如二酮吡咯并吡咯-基顏料、喹吖啶酮-基顏料、二噁嗪-基顏料、異吲哚啉酮-基顏料、縮合偶氮-基顏料、還原-基顏料、茈酮(perynone)-基顏料、茈-基顏料、喹啉酮-基顏料或酞菁-基顏料；所述的無機顏料例如氧化鐵或碳黑。例如，分別地，日本專利公開58-141248(專利文件l)提出了一種通過由具有可聚合雙鍵的單體組成的聚合物，將著色顏料均勻地粘合至金屬顏料的表面來制備的著色金屬顏料；日本專利公布公報5-508424(專利文件2)提出了一種由金屬碎片和保持于其上的聚合物基體的混合物組成的著色顏料，所述的聚合物基體特別用于封入固體色料；日本專利公開l-315470(專利文件3)提出了一種通過羧酸將著色顏料化學吸附到金屬顏料的表面上來制備的基本的著色金屬顏料，該羧酸具有至少一個雙鍵和至少兩個羧基，是通過熱聚合至少一種具有雙鍵的羧酸而獲得的；日本專利公開9-40885(專利文件4)提出了一種表面處理的著色顏料，其是通過用相對于100重量份的著色顏料，0.2至100重量份的一元芳族羧酸覆蓋著色顏料的表面而制備的；日本專利公開9-59532(專利文件5)提出了一種在其表面上具有有機著色顏料的蒸發(fā)層的著色金屬薄片顏料；并且日本專利公開9-124973(專利文件6)提出了一種表面處理的著色顏料，其是用相對于100重量份的著色顏料，0.2至100重量份的氨基化合物涂布著色顏料的表面而制備的，該氨基化合物在每個分子中具有兩個氨基，而沒有羧基。然而，這些著色金屬薄片顏料中的每一種所具有的問題是，歸因于光在由鋁等所組成的顏料表面上的反射，粘合在表面的著色顏料易于光劣化。特別是在黃色和紅色的色域，難以獲得同時具有耐候性和可設計性的著色鋁顏料。專利文件l:日本專利公開58-141248專利文件2:日本專利公布公報5-508424專利文件3:日本專利公開1-315470專利文件4:日本專利公開9-40885專利文件5:日本專利公開9-59532專利文件6:日本專利公開9-12497
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的一個目的是通過解決前述問題并且采用具有特別表面的片狀基層材料，來提供一種具有優(yōu)異的可設計性和耐候性的著色薄片顏料，以及含有該著色薄片顏料的涂料組合物。解決問題的手段本發(fā)明涉及一種包含片狀基層材料和粘合在該片狀基層材料的顏料的著色薄片顏料和含有該著色薄片顏料的著色組合物，該片狀基層材料由金屬和金屬氧化物的復合材料組成，在300nm至600nm的波段內(nèi)具有不超過80%的光反射率。作為顏料，優(yōu)選采用下列顏料中的至少一種顏料二酮吡咯并吡咯-基顏料、喹吖啶酮-基顏料、茈-基顏料、茈酮-基顏料、二噁嗪-基顏料、蒽醌-基顏料、異吲哚啉酮-基顏料、異吲哚啉-基顏料、陰丹酮-基顏料、二苯并芘二酮(ansanthrone)-基顏料、黃烷士酮-基顏料、皮蒽酮顏料、苯并咪唑啉酮-基顏料、酞酮-基顏料、喹啉酮-基顏料、三苯甲垸喹啉酮-基顏料、蒽素嘧啶-基顏料、硫靛-基顏料、酞菁-基顏料、鹵化酞菁-基顏料、偶氮甲堿金屬配合物-基或縮合偶氮-基顏料或另一種偶氮顏料、鉻黃-基顏料、氧化鈦、氧化鐵、碳黑、群青、鐵藍、鈷藍、鉻綠、磯酸鉍和尖晶石。本發(fā)明中的片狀基層材料優(yōu)選為銅或銅合金和金屬氧化物的復合材料，并且該片狀基層材料還優(yōu)選由覆蓋有氧化鐵的薄鋁片組成。根據(jù)本發(fā)明的著色薄片顏料優(yōu)選具有在1至50)im范圍內(nèi)的平均粒子直徑，在O.l至2(im范圍內(nèi)的平均厚度，和在2至6范圍內(nèi)的真比重。另外，根據(jù)本發(fā)明的著色薄片顏料的表面優(yōu)選部分地覆蓋有樹脂。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，通過采用具有特別表面的片狀基層材料，可以提出一種具有優(yōu)異的可設計性或耐候性的著色薄片顏料，以及含有該著色薄片顏料的涂料組合物。實施本發(fā)明的最佳方式現(xiàn)在通過參照實施方案來更詳細地描述本發(fā)明。<片狀基層材料>本發(fā)明的特征在于以下方面，將由金屬和金屬氧化物的復合材料組成，在300nm至600nm的波段內(nèi)具有不超過80%的光反射率的片狀基層材料用作著色薄片顏料用的基層材料。因而，當采用歸因于耐候性問題而迄今被認為是困難的黃色基或紅色基著色顏料時，同樣獲得了具有優(yōu)異耐候性的著色鋁顏料。采用具有在300nm至600nm波段內(nèi)不超過80%的光反射率的片狀基層材料，使得將具有高能的輕組分吸附在該基層材料的表面上，由此減小著色顏料的光劣化(photodeterioration)。因此，可以提供具有優(yōu)異耐候性的著色薄片顏料。如果片狀基層材料在300nm至600nm的波段內(nèi)具有超過80%的光反射率，則不能充分地減小著色顏料的光劣化，并且不能實現(xiàn)目標耐候性。在根據(jù)本發(fā)明的著色薄片顏料中，片狀基層材料由金屬和金屬氧化物的復合材料組成。在本發(fā)明中，"金屬和金屬氧化物的復合材料"包括通過用金屬氧化物部分或全部覆蓋金屬的表面而制備的復合材料，形成由單層或多層等形成的層結(jié)構(gòu)的金屬或金屬氧化物的復合材料，雖然不限制復合該金屬和金屬氧化物的方式，但是該復合材料需要簡單地具有片狀形式。片狀基層材料預先用金屬氧化物著色，從而在減少粘合到該基層材料上的顏料的量時，獲得了鮮明的色調(diào)。在常規(guī)著色鋁顏料的技術(shù)中，為了獲得鮮明的色調(diào)，必須采用大量的著色顏料，由此增加了著色薄片顏料的厚度，其結(jié)果是難以獲得優(yōu)異的膜外觀。根據(jù)本發(fā)明，可以減少粘合的顏料的量，從而獲得具有優(yōu)異的色度和膜外觀的涂膜。由金屬和金屬氧化物的復合材料組成，在300nm至600nm的波段內(nèi)具有不超過80%的光反射率的片狀基層材料是由通過用氧化鐵、礬酸鉍(bismuthvanadium)或尖晶石顏料的超細粒子覆蓋薄鋁片得到的氧化物覆蓋的薄鋁片；通過形成氧化鐵、氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、氧化鉻或金屬而得到的單層或多層著色膜來獲得的薄鋁片；銅、鋅、錫、鎳、鈦等或其合金的表面氧化的金屬薄片等制備的。當采用表面氧化的金屬薄片時，金屬薄片中的氧含量優(yōu)選在0.5至10質(zhì)量％的范圍內(nèi)。如果氧含量為至少0.5質(zhì)量％，則可以有效減小在300nm至600nm的波段的光反射率，從而獲得充分的耐候性，而如果氧含量不超過10質(zhì)量％，則不會減小金屬薄片的亮度。作為氧化金屬薄片表面的方法，可以列出在氧存在的氣氛中加熱金屬薄片的方法、將金屬薄片放置在蒸氣存在的氣氛中需要的時期的方法等。本發(fā)明中特別優(yōu)選的片狀基層材料由表面氧化的薄銅片或氧化鐵覆蓋的薄鋁片組成。氧化鐵覆蓋的薄鋁片可以優(yōu)選通過以下方法制備由CVD將羰基鐵熱分解/沉淀在薄鋁片的表面上，或者在水溶液中，中和/沉淀氯化鐵、硫酸鐵等，粘合具有約10至80nm的粒子直徑的氧化鐵(赤鐵礦)或氫氧化鐵(針鐵礦)的超細粒子。<著色顏料>作為本發(fā)明中使用的著色顏料，可以舉出有機顏料，例如二酮吡咯并吡咯-基顏料、喹吖啶酮-基顏料、茈-基顏料、茈酮-基顏料、二噁嗪-基顏料、蒽醌-基顏料、異吲哚啉酮-基顏料、異吲哚啉-基顏料、陰丹酮-基顏料、二苯并芘二酮-基顏料、黃垸士酮、基顏料、皮蒽酮顏料、苯并咪唑啉酮-基顏料、酞酮-基顏料、喹啉酮-基顏料、三苯甲烷喹啉酮-基顏料、蒽素嘧啶-基顏料、硫靛-基顏料、酞菁-基顏料、鹵化酞菁-基顏料、偶氮甲堿金屬配合物基或縮合偶氮-基顏料或另一種偶氮顏料；或者無機顏料，例如鉻黃-基顏料、氧化鈦、氧化鐵、碳黑、群青、鐵藍、鈷藍、鉻綠、礬酸鉍或尖晶石。更特別地，可以采用以下顏料，即顏料橙71、顏料橙73、顏料紅254、顏料紅255、顏料紅264、顏料紅270、顏料紅272、顏料紫19、顏料紅122、顏料紅202、顏料紅206、顏料紅207、顏料紅209、顏料橙48、顏料紅123、顏料紅149、顏料紅178、顏料紅179、顏料紅190、顏料紅224、顏料紫29、顏料橙43、顏料紅194、顏料紫23、顏料紫37、顏料黃24、顏料黃108、顏料橙51、顏料紅168、顏料紅177、顏料黃109、顏料黃110、顏料黃173、顏料橙61、顏料黃129、顏料黃153、顏料黃65、顏料橙68、顏料紅257等?？梢圆捎脝为毜倪@樣的顏料，或可以以混合狀態(tài)采用這樣的顏料?？梢圆捎贸跫壛Ｗ又睆絻?yōu)選在0.01至1pm的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.02至0.1pm的范圍內(nèi)的著色顏料。如果初級粒子直徑至少為0.01pm，顏料難以分散的可能性小，而如果初級粒子直徑不超過l.Opm，難以將顏料均勻地粘合至薄片底層材料的可能性小。相對于100質(zhì)量份的片狀基層材料，著色顏料的覆蓋度優(yōu)選在0.5至50質(zhì)量份之間，更優(yōu)選在2至30質(zhì)量份之間。該著色顏料的覆蓋度優(yōu)選相應于片狀基層材料的比表面積而增大或減小。如果該著色顏料的覆蓋度至少為0.5質(zhì)量份，則可以獲得充足的色度，而如果覆蓋度不超過50質(zhì)量份，金屬感減少的可能性小，但充分地獲得了著色薄片顏料的亮度。對于將著色顏料粘合至片狀基層材料的方法沒有特別限制，但是可以優(yōu)選例如采用在任何眾所周知的技術(shù)文件例如前述專利文件3至6中描述的方法。<制備著色薄片顏料的方法>將著色顏料粘合至片狀基層材料的最優(yōu)選方法為這樣一種方法用在每個分子中具有兩個氨基而沒有羧基的氨基化合物，或一元芳族羧酸覆蓋粘合的著色顏料，以改善可粘合性；和在非極性溶劑中通過非均相凝聚將著色顏料粘合至片狀基層材料。除前述化合物以外，可以將表面活性劑、顏料分散劑例如螯形化合物或紫外線吸收劑粘合至該著色顏料。作為具有兩個氨基而沒有羧基的氨基化合物的實例，可以舉出以下化合物艮卩，可以列出1,2-乙二胺、1,3-丙二胺、1，4-丁二胺、,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基辛烷、1，10-二氨基癸烷、1，12-二氨基十二烷、鄰苯二胺、間苯二胺、對苯二胺、1，8-二氨基萘、1，2-二氨基環(huán)己垸、硬脂丙鄰二胺、N-(3-(氨乙基)-"氨丙基三甲氧基硅垸、N-(3-(氨乙基)-y-氨丙基甲基二甲氧基硅烷等。作為一元芳族羧酸的實例，可以舉出以下化合物即，可以列出苯甲酸、苯甲酸乙烯酯、水楊酸、鄰氨基苯甲酸、間氨基苯甲酸、對氨基苯甲酸、3-氨基-4-甲基苯甲酸、對氨基水楊酸、l-萘甲酸、2-萘甲酸、環(huán)烷酸、3-氨基-2-萘甲酸、肉桂酸、氨基肉桂酸等。相對于100質(zhì)量份的著色顏料，具有兩個氨基而沒有羧基的氨基化合物或者一元芳族羧酸的含量優(yōu)選在0.2至100質(zhì)量份，更優(yōu)選0.5至50質(zhì)量份的范圍內(nèi)。更特別地，例如關(guān)于將著色顏料粘合至片狀基層材料的方法舉出了以下步驟，本發(fā)明不限于此方法。1)在前述的具有兩個氨基而沒有羧基的氨基化合物，或具有兩個氨基而沒有羧基的氨基化合物和一元芳族羧酸的存在下，通過將著色顏料分散于非極性溶劑中，同時如果必要，加入表面活性劑或分散劑例如螯形化合物，來制備著色顏料的散射元件(dispersingelement)?？梢詢?yōu)選將具有在約100至25(TC范圍內(nèi)的沸點的脂族烴或芳族烴或者它們的混合物用作非極性溶劑。更特別地，可以列出正鏈烷烴、異鏈垸烴、甲苯、二甲苯、溶劑石腦油、煤油、石油溶劑油或石油醚。作為用于分散顏料的助劑，可以加入少量的醇或酯-基溶劑。優(yōu)選將使用研磨介質(zhì)，用球磨、珠磨或砂磨的分散方法用作分散著色顏料的方法。2)將片狀基層材料加入和分散于通過l)制備的著色顏料的散射元件中，使得該著色顏料粘合至片狀基層材料的表面(一次著色)。為了改善著色顏料對片狀基層材料的表面的可粘合性，該片狀基層材料優(yōu)選不包含有機添加劑例如脂族酸。如果需要，則可以預先用具有無機酸基團等的化合物覆蓋片狀基層材料的表面，使得著色顏料易于粘合至該表面。在此情況下，具有無機酸基團等的化合物通過增加在片狀基層材料的表面上的活性點的數(shù)目而具有改善著色顏料可粘合性的功能。作為在前述一次著色中的分散方法，除了前述采用研磨介質(zhì)的分散方法外，還優(yōu)選用攪拌機或分散機攪拌。作為前述具有無機酸基團的化合物的實例，可以列出碳酸、硼酸、硫酸、硝酸、磷酸、亞磷酸、次磷酸、硅酸、鉻酸、鉬酸、鎢酸、鈦酸、釩酸、鉭酸和它們的縮合物。特別地，特別優(yōu)選磷酸、鉬酸、鎢酸和釩酸，以及相應于其縮合物的焦磷酸、多磷酸、多鉬酸、多鎢酸、磷鉬酸和磷鎢酸。多鉬酸和多鎢酸還包括多酸過氧化物，該多酸過氧化物由通式MxCVmH202'nH20(其中，假定M代表金屬Mo或金屬W，并且m、n、X和Y代表正整數(shù))表示，是由過氧化氫和金屬Mo或金屬W產(chǎn)生的。相對于的100質(zhì)量份片狀基層材料，無機酸基團的量優(yōu)選在0.05至5質(zhì)量份的范圍內(nèi)。如果無機酸基團的量至少為0.05質(zhì)量份，則可以充分地將著色顏料粘合至片狀基層材料的表面，而如果該量不超過5質(zhì)量份，則難以出現(xiàn)例如片狀基層材料的凝聚的問題。雖然對將具有無機酸基團的化合物吸附至片狀基層材料的方法沒有特別限制，但是優(yōu)選這樣的方法將通過在水或親水性溶劑例如醇-基溶劑、乙二醇醚-基溶劑或酮-基溶劑中溶解酸或具有無機酸基團的化合物例如銨鹽而制備的材料加入至有機溶劑和片狀基層材料的混合物中，并且攪拌/混合或捏合在粉漿或漿糊的狀態(tài)中的混合物，以將該無機酸基團反應并且吸附在和到片狀基層材料的表面上。在此情況下，相對于100質(zhì)量份的片狀基層材料，溶劑優(yōu)選在300至3000質(zhì)量份的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在500至1500質(zhì)量份的范圍內(nèi)。如果溶劑的用量至少為300質(zhì)量份，溶劑的粘度則溫和地增加，從而可以均勻地分散片狀基層材料，而如果溶劑的用量不超過3000質(zhì)量份，吸附所需要的時間則可以比較短。3)如果需要，用樹脂至少部分地覆蓋通過在前述方法中將著色顏料粘合至片狀基層材料而形成的著色薄片顏料的表面，可以以將著色顏料更堅固地粘合至該片狀基層材料。雖然優(yōu)選用樹脂完全地覆蓋著色薄片顏料的表面，但是當該表面沒有被完全覆蓋時，也可以改善著色顏料的可粘合性。相對于100質(zhì)量份的片狀基層材料，樹脂的量合適地為0.5至100質(zhì)量份，更優(yōu)選5至30質(zhì)量份。如果樹脂的量至少為0.5質(zhì)量份，該著色顏料傾向于難以掉落，而相反地，如果該樹脂的量至少為0.5質(zhì)量份，則涂膜的金屬感和光滑度趨向于優(yōu)異。作為用樹脂覆蓋原始著色薄片顏料的方法，優(yōu)選這樣一種方法將隨后所述的單體和聚合引發(fā)劑例如過氧化苯甲酰、過氧化異丁基或偶氮二異丁腈，加入到通過將一次著色薄片顏料分散在烴-基或醇-基溶劑，特別優(yōu)選在烴-基溶劑中而制備的散射元件中，加熱該混合物，同時攪拌該混合物，以將所述的單體聚合，并且將聚合物(thesame)沉淀在薄片顏料的表面上。例如，該聚合優(yōu)選在無氧氣氛或惰性氣體例如氮氣或氬氣中進行。反應溫度合適地在50至15(TC范圍內(nèi)，更優(yōu)選在70至IO(TC范圍內(nèi)。如果反應溫度至少為5(TC，則聚合效率不足的趨勢小，而如果反應溫度不超過150"，則聚合驟然進行的可能性小，并且存在可以容易地在著色薄片顏料的表面上沉淀足量聚合物的趨勢。作為在上述中聚合的單體的實例，可以舉出以下化合物即可以列出丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-異己酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂醇酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸-2-羥乙酯、丙烯酸-2-羥丁酯、丙烯酸-2-甲氧乙酯、丙烯酸-2-二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸辛酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-已二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙垸三丙烯酸酯、四羥甲基甲垸四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、磷酸三丙烯酰氧基乙酯、二(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯、苯乙烯、(x-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、馬來酸、巴豆酸、衣康酸、聚丁二烯、亞麻籽油、豆油、環(huán)氧化豆油、環(huán)氧化聚丁二烯、環(huán)己烯乙烯基一氧化物、二乙烯基苯一氧化物等。在本發(fā)明中獲得的著色薄片顏料優(yōu)選具有在1至50pm范圍內(nèi)的平均粒子直徑，在O.l至2^im范圍內(nèi)的平均厚度和在2至6范圍內(nèi)的真比重。如果平均粒子直徑至少為1^m，則獲得充分的金屬感，并且可設計性優(yōu)異。如果平均粒子直徑不超過50pm，則涂布表面的表面粗糙度沒有過分地增加，但是獲得了優(yōu)異的膜外觀。如果平均厚度至少為0.1pm，則著色層的厚度沒有過分減小，但是獲得了充分的色度。如果平均厚度不超過2pm，則可以充分地隱藏涂膜，并且沒有過分地增加涂布表面的表面粗糙度，但是獲得了優(yōu)異的膜外觀。著色薄片顏料的真比重計算如下pa=(Wb+Wp+Wr)/(Wb/pb+Wp/pp+Wr/pr)pa:著色薄片顏料的真比重Wb:著色薄片顏料中片狀基層材料的重量百分數(shù)Wp:著色薄片顏料中著色顏料的重量百分數(shù)Wr:著色薄片顏料中樹脂的重量百分數(shù)pb:著色顏料的真比重pr:樹脂的真比重如果著色薄片顏料具有使得真比重至少為2的組成，則著色顏料和樹脂過量的可能性小，但是獲得了充分的金屬感。另一方面，如果該著色薄片顏料具有使得真比重不超過6的組成，則著色薄片顏料幾乎不沉降在涂布材料中，但是涂布可使用性優(yōu)異。<涂料組合物>根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物包含根據(jù)本發(fā)明的著色薄片顏料和粘合劑。對用于根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物的粘合劑沒有特別限制，但是可以采用通常用于包含鋁顏料等的涂料組合物的粘合劑?？梢詫⒁环N或至少兩種類型的樹脂材料用作用于根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物的粘合劑。作為用于根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物的粘合劑的具體實例，可以列出以下樹脂材料的組合例如熱固性丙烯酸類樹脂/三聚氰胺樹脂、熱固性丙烯酸類樹脂/CAB/三聚氰胺樹脂、熱固性聚酯(醇酸)樹脂/三聚氰胺樹脂、熱固性聚酯(醇酸)樹脂/CAB/三聚氰胺樹脂、異氰酸酯固化氨基甲酸酯樹脂/冷變定丙烯酸類樹脂，或水稀釋丙烯酸類乳液樹脂/三聚氰胺樹脂。用于根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物的溶劑不限于有機溶劑，而是可以采用用于包含鋁顏料等的涂料組合物的一般溶劑，并且還可以采用親水性溶劑例如水。如果根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物為粉末涂料組合物，則可以不包含溶劑。作為可用于根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物中的溶劑的具體實例，可以列出以下的有機溶劑，脂族烴，例如石油溶劑油、己烷、庚垸、環(huán)己烷或辛烷；芳族烴，例如苯、甲苯或二甲苯；鹵代烴，例如氯苯、三氯苯、全氯乙烯或三氯乙烯；醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇或正丁醇；酮，例如正丙酮或2-丁酮；酯，例如乙酸乙酯或乙酸丙酯；或醚，例如四氫呋喃、二乙醚或乙基丙基醚；或親水性溶劑，例如水。優(yōu)選以混合狀態(tài)采用至少兩種這樣的溶劑，并且通過考慮粘合劑的溶解度、膜形成性質(zhì)、涂料可使用性等來確定溶劑的組成。如果根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物是溶液型的，則相對于ioo質(zhì)量份的著色薄片顏料，溶劑的用量優(yōu)選50至3000質(zhì)量份的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在250至IOOO質(zhì)量份的范圍內(nèi)。如果用量至少為50質(zhì)量份，則該涂料組合物的粘度沒有過分地增加，從而該著色薄片顏料和粘合劑趨向于易于均勻擴散，并且改善了涂料可使用性。另一方面，如果用量不超過3000質(zhì)量份，則涂膜的固含量沒有過分地減少，而可以防止該涂膜降低金屬感和膜的亮度。如果將根據(jù)本發(fā)明的涂料組層用作粉末涂布材料，則涂料組合物優(yōu)選于50至15(TC范圍內(nèi)加熱，同時在降低至低于大氣壓的水平的壓力下，混合漿糊狀態(tài)的著色薄片顏料，以進一步去除溶劑，從而轉(zhuǎn)變成為包含不超過5質(zhì)量％，優(yōu)選不超過2質(zhì)量％的溶劑的粉末狀態(tài)。如果必要，則可以向根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物中加入添加劑，例如顏料分散劑、消泡劑、抗沉降劑或固化催化劑，或除本發(fā)明的著色薄片顏料以外的另一種著色顏料。相對于IOO質(zhì)量份的粘合劑，與根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物配料的著色薄片顏料的配料比優(yōu)選在0.1至50質(zhì)量份的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在1.0至30質(zhì)量份的范圍內(nèi)。如果著色薄片顏料的含量過分低，則不能獲得具有優(yōu)異金屬感的目標可設計性，而如果該含量過分高，則涂膜的圖像清晰度趨向于更低。根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物可以優(yōu)選用于汽車、摩托車、自行車、飛機、輪船、其他機械產(chǎn)品、電器、通訊設備、家庭用品、文具、化妝品、建筑結(jié)構(gòu)體等領域中。<實施例>雖然現(xiàn)在通過參照實施例而更詳細地描述了本發(fā)明，但是本發(fā)明不限于這些實施例。[實施例1]將0.05g的苯甲酸、0.05g的分散劑(PreneActALM，由KawakenFineChemicalsCo.,Ltd.生產(chǎn))和30g的石油溶劑油加入到5g的商購二酮吡咯并吡咯-基顏料(IrgazinDPPRubineTR，由CibaSpecialityChemicals生產(chǎn))中，并且在具有5cm的直徑和500cc的內(nèi)部容積，裝載有500g的具有1mm直徑的玻璃珠的球形磨中，進行球磨分散24小時。其后，將100g的具有10的平均粒子直徑、0.8的平均厚度和0.7%的氧含量的表面氧化的銅粉末和30g的石油溶劑油加入到此球形磨中，并且將該混合物進一步進行球磨分散1小時。所獲得的粉漿由500g的石油溶劑油洗出，以與玻璃珠分離，其后過濾，由此獲得紅色的著色薄片顏料(一次著色薄片顏料)。然后，將1.5g的丙烯酸、1.5g的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、1.5g的苯乙烯和1.5g的環(huán)氧化聚丁二烯加入到通過將100g(按固含量計)在以上獲得的一次著色薄片顏料分散在500g的石油溶劑油中而獲得的粉漿中，并且在氮氣氣氛下，在8(TC加熱/攪拌，以聚合單體，同時加入0.5g的作為聚合引發(fā)劑的偶氮二異丁腈，并且將聚合物沉淀在一次著色鋁顏料的表面上。將該處理的粉漿進行固-液分離，以獲得具有85%的固含量的漿糊狀著色薄片顏料。該獲得的著色薄片顏料表現(xiàn)出10pm的平均粒子直徑、1.5pm的平均厚度和5.3的真比重。在此時所采用的表面氧化的銅粉末表在300nm至600nm的波段中表現(xiàn)出54。/。的光反射率。以下為相應特征值的測量方法:(1)氧含量根據(jù)惰性氣體熔融(EMGA2800，由Horiba,Ltd.制造)(2)平均粒子直徑根據(jù)激光衍射(MicrotracHRA，由HoneywellInternationalInc.制造)。(3)平均厚度根據(jù)用光學顯微鏡對著色薄片的截面觀察所獲得的100個薄片的厚度的平均值。(4)真比重根據(jù)阿基米德(Archimedean)方法。(5)300nm至600nm的波段中的光反射率的測量方法和測量值將在以下條件下通過100(im的刮刀用制備的涂布材料涂布OHP膜而制備的樣品，迸行用UshioInc制造的光譜反射計"URE-30"從OHP膜的后表面(與涂布表面相反)的測量。由基于面積律得到的光譜反射率曲線，計算在300nm至600nm的平均反射率?；鶎硬牧媳∑?0質(zhì)量份(按固含量計)丙烯酸清漆(Autoclear，由NipponPaintCo.，Ltd.生產(chǎn))50質(zhì)量份將以上在均相混合機中，在7000rpm分散5分鐘，以獲得涂布油漆。[實施例2〗將0.1g的苯甲酸、0.1g的分散劑(PreneActALM，由KawakenFineChemicalsCo.,Ltd.生產(chǎn))和30g的石油溶劑油加入到20g的商購喹吖啶酮-基顏料(ShinkashaRedYRT-759-D，由CibaSpecialityChemicals生產(chǎn))中，并且在具有5cm的直徑和500cc的內(nèi)部容積，裝載有500g的具有1mm直徑的玻璃珠的球形磨中，進行球磨分散24小時。其后，將100g的具有15的平均粒子直徑、0.3的平均厚度和1.5%的氧含量的表面氧化的銅粉末和30g的石油溶劑油加入此球形磨中，并且將該混合物進一步進行球磨分散1小時。所獲得的粉漿由500g的石油溶劑油洗出以與玻璃珠分離，其后過濾，由此獲得紅色的著色薄片顏料(一次著色薄片顏料)。然后，將2g的丙烯酸、2g的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、2g的苯乙烯和2g的環(huán)氧化聚丁二烯，加入到通過將100g(按固含量計)在以上獲得的一次著色薄片顏料分散在500g的石油溶劑油中而獲得的粉漿中，并且在氮氣氣氛下，在80。C加熱/攪拌以聚合單體，同時加入0.5g的作為聚合引發(fā)劑的偶氮二異丁腈，并且將聚合物沉淀在一次著色鋁顏料的表面上。將該處理的粉漿進行固-液分離，以獲得具有85%的固含量的漿糊狀著色薄片顏料。該獲得的著色薄片顏料表現(xiàn)出15pm的平均粒子直徑、1.0(im的平均厚度和3.6的真比重。在此時所采用的表面氧化的銅粉末在300mn至600nm的波段中表現(xiàn)出41%的光反射率。[實施例3]將0.05g的苯甲酸、0.05g的分散劑(PreneActALM，由KawakenFineChemicalsCo.，Ltd.生產(chǎn))和30g的石油溶劑油加入到5g的商購喹吖啶酮-基顏料(ShinkashaMagentaRT-355-D，由CibaSpecialityChemicals生產(chǎn))中，并且在具有5cm的直徑和500cc的內(nèi)部容積，裝載有500g的具有1mm直徑的玻璃珠的球形磨中，進行球磨分散24小時。其后，將50g的具有17的平均粒子直徑和1.2[im的平均厚度的氧化鐵覆蓋的著色鋁顏料(GD2600，由ToyoAluminumKabushikiKaisha.生產(chǎn))和30g的石油溶劑油加入此球形磨中，并且將該混合物進一步進行球磨分散1小時。所獲得的粉漿由500g的石油溶劑油洗出以與玻璃珠分離，其后過濾，由此獲得紅色的著色薄片顏料(一次著色薄片顏料)。然后，將1.5g的丙烯酸、1.5g的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、1.5g的苯乙烯和1.5g的環(huán)氧化聚丁二烯，加入到通過將50g(按固含量計)在以上獲得的一次著色薄片顏料分散在500g的石油溶劑油中而獲得的粉漿中，并且在氮氣氣氛下，在80。C加熱/攪拌以聚合單體，同時加入0.5g的作為聚合引發(fā)劑的偶氮二異丁腈，并且將聚合物沉淀在一次著色鋁顏料的表面上。將該處理的粉漿進行固-液分離，以獲得具有85%的固含量的漿糊狀著色薄片顏料。該獲得的著色薄片顏料表現(xiàn)出17(im的平均粒子直徑、1.8pm的平均厚度和2.3的真比重。在此時所采用的氧化鐵覆蓋的鋁顏料在300nm至600nm的波段中表現(xiàn)出35%的光反射率。[實施例4]將0.1g的苯甲酸、0.1g的分散劑(PreneActALM，由KawakenFineChemicalsCo.,Ltd.生產(chǎn))和30g的石油溶劑油加入10g的商購二噁嗪-基顏料(HostapermVioletRLNF，由HoechstJapanLtd.生產(chǎn))中，并且在具有5cm的直徑和500cc的內(nèi)部容積，裝載有500g的具有1mm直徑的玻璃珠的球形磨中，進行球磨分散24小時。其后，將100g的具有20pm的平均粒子直徑，通過在空氣中于500。C表面氧化的0.08的平均厚度和2.8%的氧含量的鎳粉末以及30g的石油溶劑油加入到此球形磨中，并且將該混合物進一步進行球磨分散1小時。所獲得的粉漿由500g的石油溶劑油洗出以與玻璃珠分離，其后過濾，由此獲得紫色的著色薄片顏料(一次著色薄片顏料)。然后，將2g的丙烯酸、2g的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、2g的苯乙烯和2g的環(huán)氧化聚丁二烯，加入到通過將100g(按固含量計)在以上獲得的一次著色薄片顏料分散在500g的石油溶劑油中而獲得的粉漿中，并且在氮氣氣氛下，在80。C加熱/攪拌以聚合單體，同時加入0.5g的作為聚合引發(fā)劑的偶氮二異丁腈，并且將聚合物沉淀在一次著色鋁顏料的表面上。將該處理的粉漿進行固-液分離，以獲得具有85%的固含量的漿糊狀著色薄片顏料。該獲得的著色薄片顏料表現(xiàn)出20pm的平均粒子直徑、0.2pm的平均厚度和4.2的真比重。在此時所采用的表面氧化的鎳粉末在300nm至600nm的波段中表現(xiàn)出62%的光反射率。[實施例5]將0.1g的苯甲酸、0.1g的分散劑(PreneActALM，由KawakenFineChemicalsCo.,Ltd.生產(chǎn))和30g的石油溶劑油加入到3g的商購偶氮甲堿金屬配合物-基顏料(IrgazinYellow5GLT，由CibaSpecialityChemicals生產(chǎn))中，并且在具有5cm的直徑和500cc的內(nèi)部容積，裝載有500g的具有l(wèi)mm直徑的玻璃珠的球形磨中，進行球磨分散24小時。其后，將100g的具有35pm的平均粒子直徑和1.5pm的平均厚度的氧化硅覆蓋的青銅粉末(Cu/Zn二70/30，氧化硅4%)和30g的石油溶劑油加入到此球形磨中，并且將該混合物進一步進行球磨分散1小時。所獲得的粉漿由500g的石油溶劑油洗出以與玻璃珠分離，其后過濾，由此獲得橙色的著色薄片顏料(一次著色薄片顏料)。然后，將lg的丙烯酸、1g的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、lg的苯乙烯和1g的環(huán)氧化聚丁二烯，加入到通過將100g(按固含量計)在以上獲得的一次著色薄片顏料分散在500g的石油溶劑油中而獲得的粉漿中，并且在氮氣氣氛下，在8(TC加熱/攪拌以聚合單體，同時加入0.5g的作為聚合引發(fā)劑的偶氮二異丁腈，并且將聚合物沉淀在一次著色鋁顏料的表面上。將該處理的粉漿進行固-液分離，以獲得具有85%的固含量的漿糊狀著色薄片顏料。該獲得的著色薄片顏料表現(xiàn)出35pm的平均粒子直徑、2.2pm的平均厚度和6.1的真比重。在此時所采用的氧化硅覆蓋的青銅粉末在300nm至600nm的波段中表現(xiàn)出46%的光反射率。[實施例6]將0.1g的苯甲酸和30g的石油溶劑油加入到3g的商購酞菁藍顏料(CyanineBlueMR-3，由ToyoInkMfg.Co.,Ltd.生產(chǎn))中，并且在具有5cm的直徑和500cc的內(nèi)部容積，裝載有500g的具有1mm直徑的玻璃珠的球形磨中，進行球磨分散24小時。其后，將50g的具有17pm的平均粒子直徑和1.2的平均厚度的氧化鐵覆蓋的鋁顏料(GD2600，由ToyoAluminumKabushikiKaisha.生產(chǎn))和30g的石油溶劑油加入到此球形磨中，并且將該混合物進一步進行球磨分散1小時。所獲得的粉漿由500g的石油溶劑油洗出以與玻璃珠分離，其后過濾，由此獲得綠色的著色薄片顏料(一次著色薄片顏料)。然后，將1.5g的丙烯酸、1.5g的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、1.5g的苯乙烯和1.5g的環(huán)氧化聚丁二烯，加入到通過將50g(按固含量計)在以上獲得的一次著色薄片顏料分散在500g的石油溶劑油中而獲得的粉漿中，并且在氮氣氣氛下，在8(TC加熱/攪拌以聚合單體，同時加入0.5g的作為聚合引發(fā)劑的偶氮二異丁腈，并且將聚合物沉淀在一次著色鋁顏料的表面上。將該處理的粉漿進行固-液分離，以獲得具有85%的固含量的漿糊狀著色薄片顏料。該獲得的著色薄片顏料表現(xiàn)出17pm的平均粒子直徑、1.8pm的平均厚度和2.3的真比重。在此時所采用的氧化硅覆蓋的青銅粉末在300nm至600nm的波段中表現(xiàn)出35%的光反射率。[比較例1]將0.5g的苯甲酸、0.5g的分散劑(PreneActALM，由KawakenFineChemicalsCo.，Ltd.生產(chǎn))和30g的石油溶劑油加入到12g的商購紅色著色顏料(IrgazinDPPRubineTR，由CibaSpecialityChemicals生產(chǎn))中，并且在具有5cm的直徑和500cc的內(nèi)部容積，裝載有500g的具有1mm直徑的玻璃珠的球形磨中，進行球磨分散24小時。其后，將.42.8g(按金屬含量計30g)的商購鋁粉漿(TCR3040，由ToyoAluminumKabushikiKaisha.生產(chǎn))和30g的石油溶劑油加入到此球形磨中，并且將該混合物進一步進行球磨分散1小時。所獲得的粉漿由500g的石油溶劑油洗出以與玻璃珠分離，其后過濾，由此獲得一次著色薄片顏料。然后，將lg的丙烯酸、1g的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、lg的苯乙烯和lg的環(huán)氧化聚丁二烯，加入到通過將20g(按固含量計)在以上獲得的一次著色薄片顏料分散在200g的石油溶劑油中而獲得的粉漿中，并且在氮氣氣氛下，在8(TC加熱/攪拌以聚合單體，同時加入0.5g的作為聚合引發(fā)劑的偶氮二異丁腈，并且將聚合物沉淀在一次著色鋁顏料的表面上。將該處理的粉漿進行固-液分離，以獲得具有60%的固含量的漿糊狀著色薄片顏料。該獲得的著色薄片顏料表現(xiàn)出17的平均粒子直徑、2.0pm的平均厚度和1.8的真比重。在此時所采用的鋁粉槳在300nm至600nm的波段中表現(xiàn)出83%的光反射率。[比較例2]將0.5g的苯甲酸、0.2g的分散劑(PreneActALM，由KawakenFineChemicalsCo.,Ltd.生產(chǎn))和30g的石油溶劑油加入到6g的二噁嗪-基顏料(HostapermVioletRLNF，由HoechstJapanLtd.生產(chǎn))中，并且在具有5cm的直徑和500cc的內(nèi)部容積，裝載有500g的具有1mm直徑的玻璃珠的球形磨中，進行球磨分散24小時。其后，將42.8g(按金屬含量計30g)的商購鋁粉漿(TCR3040，由ToyoAluminumKabushikiKaisha.生產(chǎn))和30g的石油溶劑油加入到此球形磨中，并且將該混合物進一步進行球磨分散1小時。所獲得的粉漿由500g的石油溶劑油洗出以與玻璃珠分離，其后過濾，由此獲得一次著色薄片顏料。然后，將0.3g的丙烯酸、lg的三羥甲基丙垸三丙烯酸酯、lg的苯乙烯和1g的環(huán)氧化聚丁二烯，加入到通過將20g(按固含量計)在以上獲得的一次著色薄片顏料分散在200g的石油溶劑油中而獲得的粉漿中，并且在氮氣氣氛下，在8(TC加熱/攪拌以聚合單體，同時加入0.5g的作為聚合引發(fā)劑的偶氮二異丁腈，并且將聚合物沉淀在一次著色鋁顏料的表面上。將該處理的粉漿進行固-液分離，以獲得具有60%的固含量的漿糊狀著色薄片顏料。該獲得的著色薄片顏料表現(xiàn)出17pm的平均粒子直徑、1.2pm的平均厚度和2.0的真比重。[實施例7至12和比較例3和4]具有以下組成的涂料組合物是由實施例1至6和比較例1和2中所獲得的著色薄片顏料制備的，并且將該涂料組合物涂覆于鋼板上，該鋼板是通過在電沉積有汽車用陽離子電沉積涂布材料的表面處理的鋼板(進行磷酸鋅-基化學轉(zhuǎn)化的JISG3310的鋼板)上進行聚酯/三聚氰胺樹脂-基中間涂布來制備的。在2-涂布1-烘焙系統(tǒng)中，透明涂布用涂料組合物空氣噴涂進行過電沉積涂布和中間涂布的這些鋼板中的每種，并且在14(TC下烘焙30分鐘，由此形成金屬涂膜。在硬化/干燥以后，著色底涂層和透明涂層的厚度分別為20,禾口40(im。(本發(fā)明用于著色底涂層的涂料組合物)著色薄片顏料(實施例1至6和比較例1和2X固含量)10份熱固性丙烯酸類樹脂(固含量)80份丁基化三聚氰胺樹脂(固含量)20份(用于透明涂層的涂料組合物)熱固性丙烯酸類樹脂(固含量)80份丁基化三聚氰胺樹脂(固含量)20份表1示出了通過以5級(隨著增加數(shù)字值而提高)視覺評價所獲得的涂布板的色度和外觀(圖像清晰度)。表1還示出了通過用超級氙加速風化機(SuperXenonWeathermeterSX75，由SugaTestInstruments制造)測試所獲得涂布板的耐候性1000個小時和通過在比色計("CR300"，由MinoltaCameraCo.,Ltd制造)上，通過色差(在測試之前和之后，涂布板的I^、3*和13*的相應差值的平方和的平方根。沒有單位。)評價其脫色程度而得到的結(jié)果。(色度)[實施例7至11和比較例3和4]1:具有低色度的淺紅色。2:紅色，但是圖像清晰度不足。3:普通紅色(與一般金屬紅(redmetallic)相等)。4:盡管色度高，但是稍微混濁。5:具有極高色度的鮮艷紅色。[實施例12]1:具有低色度的淺綠色。2:綠色，但是圖像清晰度不足。3:普通綠色(與一般金屬綠相等)。4:盡管色度高，但是稍微混濁。5:具有極高色度的鮮艷綠色。(外觀)1:在涂膜的表面上具有不良光澤的著色薄片的突起。2:在表面上具有有點不良光澤的涂膜的不規(guī)則性。3:涂布表面基本上是光滑的，但是光澤不足。4-涂膜表面光澤的。5:涂膜表面高度光澤的。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>由表1中所示的結(jié)果，根據(jù)實施例7至12涂布有包含本發(fā)明著色薄片顏料的涂料組合物的涂布板，在膜色度和膜外觀方面不亞于比較例3和比較例4，并且關(guān)于膜耐候性，相對于比較例3和比較例4而表現(xiàn)了顯著優(yōu)良的值。由這些結(jié)果理解的是，通過采用包含根據(jù)本發(fā)明的著色薄片顏料的涂料組合物，可以兼容地實現(xiàn)優(yōu)異的膜色度、膜外觀和優(yōu)良的耐候性。必須認為此時公開的實施方案和實施例在所有方面都是說明性而不是限制性的。本發(fā)明的范圍不是由以上說明書而是由專利用權(quán)利要求的范圍表示的，并且意在包括在與專利用權(quán)利要求的范圍等價的含義和范圍內(nèi)的所有更改。工業(yè)適用性通過使用采用根據(jù)本發(fā)明的著色薄片顏料的涂布材料或墨，制備出在各種色域(包括黃色或紅色色域)具有優(yōu)異的可設計性和耐候性的涂膜，迄今這樣的涂膜由于耐候性不良而被認為是困難的。權(quán)利要求1.一種著色薄片顏料，其包含片狀基層材料和粘合于所述片狀基層材料的顏料，所述片狀基層材料由金屬或金屬氧化物組成，在300nm至600nm波段中具有不超過80％的光反射率。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的著色薄片顏料，其中所述顏料為選自下列顏料中的至少一種顏料二酮吡咯并吡咯-基顏料、喹吖啶酮-基顏料、茈-基顏料、茈酮-基顏料、二噁嗪-基顏料、蒽醌-基顏料、異吲哚啉酮-基顏料、異吲哚啉-基顏料、陰丹酮-基顏料、二苯并芘二酮-基顏料、黃垸士酮-基顏料、皮蒽酮顏料、苯并咪唑啉酮-基顏料、酞酮-基顏料、喹啉酮-基顏料、三苯甲烷喹啉酮-基顏料、蒽素嘧啶-基顏料、硫靛-基顏料、酞菁-基顏料、鹵化酞菁-基顏料、偶氮甲堿金屬配合物-基或縮合偶氮-基顏料或另一種偶氮顏料、鉻黃-基顏料、氧化鈦、氧化鐵、碳黑、群青、鐵藍、鈷藍、鉻綠、礬酸鉍和尖晶石。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的著色薄片顏料，其中所述片狀基層材料為銅或銅合金和金屬氧化物的復合材料。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的著色薄片顏料，其中所述片狀基層材料由覆蓋有氧化鐵的薄鋁片組成。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的著色薄片顏料，其具有在1至50pm范圍內(nèi)的平均粒子直徑，在O.l至2pm范圍內(nèi)的平均厚度，和在2至6范圍內(nèi)的真比重。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的著色薄片顏料具有至少部分覆蓋有樹脂的表面。7.—種涂料組合物，其含有根據(jù)權(quán)利要求1至6中任何一項所述的著色薄片顏料。全文摘要一種具有優(yōu)異的可設計性和耐候性的著色薄片顏料；和含有該著色薄片顏料的涂料組合物。提供了一種著色薄片顏料，其包含在300nm至600nm的波長區(qū)域內(nèi)具有≤80％的光反射率的薄片顏料，所述的薄片顏料由金屬和金屬氧化物的復合材料組成，該片狀基層材料優(yōu)選具有粘合于其上的指定顏料。此外，提供了一種包含著色薄片顏料的涂料組合物。所述片狀基層材料優(yōu)選為銅或銅合金與金屬氧化物的復合材料。文檔編號C09C3/08GK101120059SQ20058004813公開日2008年2月6日申請日期2005年2月22日優(yōu)先權(quán)日2005年2月22日發(fā)明者橋詰良樹申請人:東洋鋁株式會社