專(zhuān)利名稱(chēng)：混合與涂布多組分涂料組合物的方法和裝置的制作方法
相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用本申請(qǐng)是標(biāo)題為“混合與涂布多組分涂料組合物的方法和裝置”的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)10/324,725的部分繼續(xù)，其要求2001年12月20日提交的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)60/343,076的權(quán)益，兩者都通過(guò)引用全部并入本文。
背景技術(shù)：
1.發(fā)明領(lǐng)域本申請(qǐng)總體上涉及在基材上涂布所需組成的多組分涂料用的方法和裝置，更具體地，涉及在汽車(chē)基材上涂布多組分修補(bǔ)涂料用的方法和裝置。
2.技術(shù)因素為了恢復(fù)車(chē)輛的原始外觀而將汽車(chē)修補(bǔ)涂料用于覆蓋車(chē)輛的受損區(qū)域。常規(guī)的修補(bǔ)涂料通常以多包裝體系的形式提供給汽車(chē)修理廠。一種上述體系的例子是雙包裝體系，一個(gè)包裝含有聚合材料而另一包裝含有催化劑或固化劑。當(dāng)修補(bǔ)涂料待涂布至汽車(chē)基材上時(shí)，將分開(kāi)包裝中的組分混合在一起(通常以涂料制造商指明的特定比例混合)，并將經(jīng)混合的涂料組合物放入容器中。該容器與涂布裝置如氣動(dòng)噴槍相連，將混合的涂料組合物噴涂至汽車(chē)基材上。
盡管對(duì)于大多數(shù)汽車(chē)修補(bǔ)操作而言一般是可接受的，但是該常規(guī)修補(bǔ)涂布方法確實(shí)具有一些缺點(diǎn)。例如，在將分開(kāi)的組分混合在一起之后，所得涂料組合物的活化期通常限于僅約30分鐘?！盎罨凇敝傅氖峭苛辖M合物在因交聯(lián)或固化而變得太粘以至于無(wú)法涂布之前必須將其使用的時(shí)間。另外，由于大多數(shù)修補(bǔ)涂布工作僅僅需要覆蓋車(chē)輛的相對(duì)小的面積，單獨(dú)的包裝通常并不包含大量的相應(yīng)涂料組分。因此，對(duì)于較大的工作，必須連續(xù)制備并涂布若干不同批次的涂料組合物。該分批混合增加涂布較大基材所需的時(shí)間而且要求在各批涂料組合物混合時(shí)間斷地中止和開(kāi)始涂布過(guò)程。如修補(bǔ)涂料領(lǐng)域的技術(shù)人員將會(huì)理解的，提高涂料組合物的固化速度以減少所涂布的涂料組合物的固化時(shí)間以便所涂布的涂料可以更快地砂磨或涂布進(jìn)一步的涂料將是有利的。然而，提高固化速度也會(huì)不利地降低所混合的涂料組合物的活化期。
在緩解這些問(wèn)題的嘗試中，開(kāi)發(fā)出噴霧裝置，其中特定量的分開(kāi)的涂料組分機(jī)械地計(jì)量供應(yīng)至該噴霧裝置以提供所需的涂料組合物。已知的涂料分配器的例子在美國(guó)專(zhuān)利5,405,083；4,881,821；4,767,025和6,131,823中得到公開(kāi)。盡管一般而言是可接受的，但是向噴霧裝置精確地計(jì)量供應(yīng)特定量的涂料組分所需的機(jī)械泵送和計(jì)量設(shè)備增加系統(tǒng)的總成本。此外，計(jì)量設(shè)備必須定期檢查和保養(yǎng)以確保其處于正常運(yùn)轉(zhuǎn)狀態(tài)從而精確地向噴霧裝置提供所需量的涂料組分。
如汽車(chē)修補(bǔ)涂料領(lǐng)域的技術(shù)人員將會(huì)理解的，提供使已知涂料涂布系統(tǒng)的至少一些缺點(diǎn)減輕或消除的用于將多組分涂料涂布至基材上的方法和/或裝置會(huì)是有利的。
發(fā)明概述本發(fā)明提供在基材上涂布所需組成的多組分涂料的方法。該方法包括提供涂布裝置，其與具有第一流變學(xué)特性的第一涂料組分和具有與所述第一涂料組分的流變學(xué)特性可以相同或不同的第二流變學(xué)特性的至少一種其他的涂料組分如第二涂料組分流動(dòng)聯(lián)通。可以選擇涂料組分如兩種或多種涂料組分的流變學(xué)特性以使得涂料組分得以提供至裝置和/或混合從而提供具有所需涂料組分比例的涂料，例如具有所需量的來(lái)自第一涂料組分的一種或多種物質(zhì)和所需量的來(lái)自至少一種其他涂料組分的一種或多種物質(zhì)的涂料。在一種實(shí)施方式中，提供給涂布裝置的涂料組分的比例與涂料組分的相對(duì)粘度基本上成比例。在一特定的實(shí)施方式中，可以在壓力下、例如在基本上相同壓力下將涂料組分提供給涂布裝置。
本發(fā)明提供在基材上涂布多組分涂料組合物用的涂布系統(tǒng)。在一種實(shí)施方式中，該涂布系統(tǒng)包括至少一種具有第一導(dǎo)管和至少一個(gè)其他導(dǎo)管如第二導(dǎo)管的涂布裝置?？梢詫⒕哂械谝涣髯儗W(xué)特性的第一涂料組分與第一導(dǎo)管流動(dòng)聯(lián)通地放置并可以將具有與所述第一涂料組分相同或不同流變學(xué)特性的一種或多種其他(如第二)涂料組分與至少一個(gè)其他導(dǎo)管流動(dòng)聯(lián)通地放置。所述涂布系統(tǒng)可以包括將涂料組分引入所述涂布裝置中的設(shè)備以使得在所得涂料組合物中涂料組分的量與涂料組分的流變學(xué)特性基本上成比例。所述第一涂料組分可以包含一種或多種物質(zhì)如聚合材料，其具有能夠與所述至少一種其他涂料組分中的一種或多種物質(zhì)如交聯(lián)材料的官能團(tuán)反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)。
附圖簡(jiǎn)要說(shuō)明

圖1是包含本發(fā)明特征的涂布系統(tǒng)的示意性側(cè)視圖(未按規(guī)定比例)；圖2是包含本發(fā)明特征的另一涂布系統(tǒng)的示意性側(cè)視圖(未按規(guī)定比例)；和圖3是實(shí)施例1的溶液A-D的吸收-波長(zhǎng)圖。
發(fā)明詳述用于本文時(shí)，空間或方向術(shù)語(yǔ)如“左”、“右”、“內(nèi)”、“外”、“上”、“下”、“頂端”、“底端”等以圖中所示的與本發(fā)明相關(guān)聯(lián)。然而，應(yīng)理解的是本發(fā)明可以采取各種可選擇的定向，因此并不認(rèn)為上述術(shù)語(yǔ)是限制性的。此外，用于本文時(shí)，表示在說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求中所用的尺寸、物理特性、工藝參數(shù)、成分的量、反應(yīng)條件等等的所有數(shù)字應(yīng)理解為一切情況下都由術(shù)語(yǔ)“約”修飾。因此，除非有相反指示，否則在以下的說(shuō)明和權(quán)利要求中所述的數(shù)值是近似值，其可以根據(jù)由本發(fā)明所尋求得到的所需性能來(lái)變化。最起碼，且并非作為限制等同原則對(duì)權(quán)利要求范圍的應(yīng)用的企圖，各數(shù)值應(yīng)當(dāng)至少按照所報(bào)道的有效數(shù)字并采用一般的四舍五入技術(shù)來(lái)解釋。此外，本文所公開(kāi)的所有范圍理解為包括范圍起點(diǎn)和終點(diǎn)的值以及包括其中所含的所有子范圍。例如，“1至10”的表述范圍應(yīng)當(dāng)認(rèn)為包括在最小值1和最大值10(包括端值)之間的所有子范圍；即以1或更大的最小值起始并且以10或更小的最大值結(jié)束的所有子范圍，如5.5-10。此外，用于本文時(shí)，諸如“在......上沉積”、“在......上涂布”或“在......上提供”的術(shù)語(yǔ)指的是在其上沉積或提供但是并非必然與表面接觸。例如，“在基材上沉積”的涂料組合物并不排除位于該沉積涂層與基材之間的相同或不同組成的一種或多種其他涂膜的存在。本文所用的分子量，無(wú)論是Mn還是Mw，是由采用聚苯乙烯作為標(biāo)樣的凝膠滲透色譜可測(cè)定的那些。另外，用于本文時(shí)，術(shù)語(yǔ)“聚合物”包括低聚物、均聚物和共聚物。
現(xiàn)在將具體參照使用氣動(dòng)噴霧裝置將多組分如雙組分修補(bǔ)涂料涂布至汽車(chē)基材來(lái)描述本發(fā)明的用于將多組分涂料涂布至基材上的示例性裝置和方法。然而，應(yīng)理解的是本發(fā)明不限于在修補(bǔ)涂料或汽車(chē)基材的情況下應(yīng)用，而是可以在任意所需基材上以任意的多組分涂料類(lèi)型實(shí)施。另外，本發(fā)明并不限于以氣動(dòng)噴霧裝置應(yīng)用。此外，本發(fā)明并不限于雙組分體系而是可以用許多組分如兩種以上組分實(shí)施。
包含本發(fā)明特征的第一示例性涂布系統(tǒng)10示意性地顯示于圖1中。該系統(tǒng)10包含涂布裝置12。涂布裝置12可以是任意的常規(guī)類(lèi)型，如氣動(dòng)型、靜電型、重力給料型、壓力給料型等。在圖1所示的示例性實(shí)施方式中，涂布裝置12是具有手柄14、主體16、噴嘴18和虹吸管20的氣動(dòng)式虹吸給料涂布槍。該示例性涂布裝置12還包含與載流流體(如液態(tài)或氣態(tài)的載流流體)源24流動(dòng)聯(lián)通的載流流體導(dǎo)管22。在一種實(shí)施方式中，載流流體是在約10磅/平方英寸-表壓(psig)-100psig(0.7kg/cm2-7kg/cm2)、諸如20psig-80psig(1.4kg/cm2-5.6kg/cm2)、如40psig-60psig(2.8kg/cm2-4.2kg/cm2)的壓力下提供的壓縮空氣。如同本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)理解的那樣，載流流體導(dǎo)管22引導(dǎo)載流流體通過(guò)裝置12內(nèi)的通路到達(dá)噴嘴18。虹吸管20的內(nèi)部末端以常規(guī)方式與裝置12中的載流流體通路流動(dòng)聯(lián)通。常規(guī)的氣動(dòng)式虹吸給料噴槍的結(jié)構(gòu)和操作是汽車(chē)修補(bǔ)領(lǐng)域的技術(shù)人員充分了解的，因此不再詳細(xì)論述。可以用于本發(fā)明實(shí)踐的一種適合的氣動(dòng)式虹吸給料涂布裝置是由ITW Incorporated制造的Binks Model 62噴槍。
在先前的實(shí)踐中，如上所述虹吸管20將會(huì)與含有經(jīng)混合的涂料組合物的單個(gè)容器相連。然而，在本發(fā)明的實(shí)踐中，虹吸管20與多入口連接體30相連或形成多入口連接體30。在圖1所示的示例性實(shí)施方式中，將連接體30描繪成具有基部32、第一入口或?qū)Ч?4和第二入口或?qū)Ч?6的中空“Y-型”連接體?；?2例如通過(guò)摩擦配合或通過(guò)任意的常規(guī)固定裝置與虹吸管20相連。第一導(dǎo)管34連接至與第一涂料組分(如多組分修補(bǔ)涂料的一種組分)源42流動(dòng)聯(lián)通的第一導(dǎo)管或收集管40，而第二導(dǎo)管36連接至與第二涂料組分(如多組分修補(bǔ)涂料的另一種組分)源44流動(dòng)聯(lián)通的第二導(dǎo)管或收集管45。盡管在該示例性實(shí)施方式中僅有兩根導(dǎo)管34、36存在于連接體30上，本領(lǐng)域技術(shù)人員能理解的是本發(fā)明不限于在雙組分體系的情況下應(yīng)用。例如，對(duì)于三組分體系，連接體30可以具有各自與涂料組分之一流動(dòng)聯(lián)通的3個(gè)入口(導(dǎo)管)。另外，收集管40、45并非不得不作為單獨(dú)的部件而是可以簡(jiǎn)單地作為第一和第二導(dǎo)管34、36的延伸。
為了對(duì)于雙組分體系進(jìn)行說(shuō)明，第一組分可以是液體如溶液，以及可以包括具有至少兩個(gè)能夠與第二組分的官能團(tuán)反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的一種或多種物質(zhì)。例如，第一組分可以包括具有反應(yīng)性基團(tuán)如羥基、環(huán)氧基、酸基、胺基、氮丙啶基或乙酰乙酸酯基的一種或多種物質(zhì)，上述僅是提及少數(shù)。在一種實(shí)施方式中，第一組分可以包括具有兩個(gè)或多個(gè)反應(yīng)性基團(tuán)的任意的常規(guī)樹(shù)脂或聚合物涂布材料。例如，第一組分可以包括含有多元醇、聚酯、聚氨酯、聚硅氧烷或聚丙烯酸酯的物質(zhì)，上述僅是提及少數(shù)。在一種實(shí)施方式中，第一組分可以包括中等分子量的聚合物多元醇如Mn為200-100,000、例如1,000-75,000、如3,000-50,000、如5,000-20,000的聚合物多元醇。
第二組分可以是液體如溶液，以及可以包括一種或多種物質(zhì)，其具有設(shè)置成與第一組分中的一種或多種物質(zhì)的反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)以將第一組分中的物質(zhì)固定或固化(如與之交聯(lián))從而形成所得到的涂層。例如，但是并非視為限制地，第二組分可以包括多異氰酸酯固化劑、氨基塑料樹(shù)脂、或酚醛塑料樹(shù)脂，上述僅是提及少數(shù)。適于本發(fā)明實(shí)踐的涂料組分和固化劑的例子在美國(guó)專(zhuān)利6,297,311；6,136,928；5,869,566；6,054,535；6,228,971；6,130,286；6,169,150和6,005,045中得到公開(kāi)，但是不限于此，其各自通過(guò)引用全部并入本文。
與先前的修補(bǔ)涂布系統(tǒng)不同，本發(fā)明的系統(tǒng)10不需要在涂料組分源42和44與涂布裝置12之間存在供給泵或計(jì)量泵以將選定量的兩種組分計(jì)量供應(yīng)至涂布裝置12。相反，在本發(fā)明的實(shí)踐中以及如下所述，從涂布裝置12涂布至基材50上的所得涂料組合物的組成可以通過(guò)選擇、改變或調(diào)整涂料組分如第一和/或第二涂料組分的流變學(xué)特性來(lái)進(jìn)行選擇、改變或調(diào)整。用于本文時(shí)，術(shù)語(yǔ)“流變學(xué)特性”指的是在不同剪切速率和溫度范圍下測(cè)定的材料的粘度。
在本發(fā)明的實(shí)踐中，可以選擇或調(diào)整圖1所示系統(tǒng)的涂料組分的流變學(xué)特性以使得在特定的一組涂布條件如溫度、載流流體壓力和/或流速、或剪切速率下，因載流流體流經(jīng)該裝置而將涂料組分牽引至涂布裝置12中，并且在與組分的流變學(xué)特性如粘度基本上成比例的所需比例如體積比下使組分合并以形成所需組成的涂料組合物。如同本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將會(huì)理解的，可以用任意的常規(guī)方法調(diào)節(jié)材料的流變學(xué)特性，如通過(guò)改變每單元體積的樹(shù)脂或聚合材料的分子量、所用溶劑的種類(lèi)、組合物中存在的固體總量、顏料的添加或除去、以及涂料領(lǐng)域中常用的其他方法。換之，或者除上述以外，可以通過(guò)改變收集管40和45的直徑來(lái)調(diào)節(jié)抽取至裝置12中的涂料組分的相對(duì)量。
參照上述的圖1所示的雙組分體系，為涂布具有2份(如2體積份)第一涂料組分和1份(如1體積份)第二涂料組分的涂料組合物，可以調(diào)節(jié)兩種涂料組分的流變學(xué)特性以使得在選定的涂布條件(如兩種涂料組分的涂布剪切速率和溫度)下，第二涂料組分的粘度為第一涂料組分粘度的兩倍(或大約兩倍)。當(dāng)載流流體(如壓縮空氣)移動(dòng)經(jīng)過(guò)涂覆裝置12時(shí)，氣流產(chǎn)生的吸力吸取第一和第二涂料組分經(jīng)過(guò)收集管40、45、連接體30并吸入涂布裝置12，在從噴嘴18排出之前可以在其中用常規(guī)方法如通過(guò)流經(jīng)機(jī)械混合裝置或流入混合室來(lái)混合兩種組分。
如本領(lǐng)域技術(shù)人員將會(huì)理解的，獲得所需的涂料組合物所需的涂料組分的流變學(xué)特性如粘度可以通過(guò)將涂料組分與裝置12相連并測(cè)量在從噴嘴18排出的所得組合物中涂料組分的量來(lái)確定。如果所得涂料中的一種或多種組分的量需要調(diào)節(jié)，可以調(diào)整上述組分的流變學(xué)特性以獲得所需的涂料組合物。因此，為達(dá)到涂料組合物中第一和第二涂料組分的比例如體積比為2∶1，第一和第二涂料組分的粘度比可以不必正好是1∶2。如本領(lǐng)域技術(shù)人員可理解的，可以選擇或調(diào)整第一涂料組分中每單位體積的一種或多種物質(zhì)如聚合物質(zhì)的量以及第二涂料組分中每單位體積的一種或多種物質(zhì)如交聯(lián)物質(zhì)的量，以使得在第一和第二涂料組分的選定粘度下將選定量的聚合物質(zhì)和選定量的交聯(lián)物質(zhì)傳送至涂布裝置12。例如，可以選擇涂料組分中物質(zhì)的量以使得第一和第二組分的1∶1體積混合比(如1∶1粘度比)提供第二組分的官能團(tuán)(如NCO)與第一組分的反應(yīng)性基團(tuán)(如OH)的1.1∶1(或更大)當(dāng)量比。在一個(gè)例子中，例如通過(guò)用相似溶劑混合或制備第一和/或第二涂料組分但是包含非反應(yīng)性樹(shù)脂或材料以調(diào)整(如減少)每單位體積的反應(yīng)性基團(tuán)或官能團(tuán)的數(shù)目而不顯著改變涂料組分的流變學(xué)特性如粘度，可以調(diào)整第一和/或第二涂料組分每單位體積的反應(yīng)性基團(tuán)和/或官能團(tuán)的量。
如之前提及的，第一組分和第二組分可以包含具有官能團(tuán)的一種或多種物質(zhì)。在本發(fā)明的某些實(shí)施方式中，第一涂料組分和至少一種其他涂料組分即第二涂料組分中的至少一種的流變學(xué)特性通過(guò)在上述組分中包括含有不同官能團(tuán)的兩種或多種組分而進(jìn)行選擇。在上述實(shí)施方式中，第一涂料組分和至少一種其他涂料組分中的至少一種包含具有第一化學(xué)物種(species)的官能團(tuán)的第一物質(zhì)和具有第二化學(xué)物種的官能團(tuán)的第二物質(zhì)，其中所述第一和第二化學(xué)物種(i)各不相同以及(ii)彼此相容。用于本文時(shí)，術(shù)語(yǔ)“彼此相容”指的是所述化學(xué)物種相互結(jié)合時(shí)是存儲(chǔ)穩(wěn)定的，以致該物種不會(huì)反應(yīng)而使得該組分變得太粘以至于不能涂布。
例如，如之前所述的，在某些實(shí)施方式中第一組分可以包括具有選自羥基、環(huán)氧、胺或氮丙啶化學(xué)物種的官能團(tuán)的一種或多種物質(zhì)。在第一組分包含具有羥基官能團(tuán)的第一物質(zhì)的情況下，可以通過(guò)在該組分中包含具有環(huán)氧、胺、乙酰乙酸酯、碳二亞胺、氮丙啶、丙烯酸酯、酮亞胺、醛亞胺或天冬氨酸酯化學(xué)物種及其混合物的官能團(tuán)的至少一種其他物質(zhì)來(lái)選擇第一組分的流變學(xué)特性。在第一組分包含具有環(huán)氧官能團(tuán)的第一物質(zhì)的情況下，可以通過(guò)在該組分中包含具有乙酰乙酸酯或烷氧基硅烷化學(xué)物種及其混合物的官能團(tuán)的至少一種其他物質(zhì)來(lái)選擇第一組分的流變學(xué)特性。在第一組分包含具有胺官能團(tuán)的第一物質(zhì)的情況下，可以通過(guò)在該組分中包含具有硅烷化學(xué)物種的官能團(tuán)的至少一種其他物質(zhì)來(lái)選擇第一組分的流變學(xué)特性。在第一組分包含具有氮丙啶官能團(tuán)的第一物質(zhì)的情況下，可以通過(guò)在該組分中包含具有烷氧基硅烷化學(xué)物種的官能團(tuán)的至少一種其他物質(zhì)來(lái)選擇第一組分的流變學(xué)特性。
此外，如之前提及的，在某些實(shí)施方式中第二組分可以包括具有設(shè)置成與第一組分中一種或多種物質(zhì)的反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)以固定或固化第一組分中物質(zhì)的官能團(tuán)的一種或多種物質(zhì)。在上述實(shí)施方式中，如上所述，可以通過(guò)在上述組分中包括具有不同官能團(tuán)的兩種或多種物質(zhì)來(lái)選擇第二涂料組分的流變學(xué)特性。
例如，在第二組分包含具有異氰酸酯官能團(tuán)的第一物質(zhì)的情況下，可以通過(guò)在該組分中包含具有環(huán)氧、烷氧基硅烷或多酸酐化學(xué)物種及其混合物的官能團(tuán)的至少一種其他物質(zhì)來(lái)選擇第二組分的流變學(xué)特性。在第二組分包含具有丙烯酸酯官能團(tuán)的第一物質(zhì)的情況下，可以通過(guò)在該組分中包含具有烷氧基硅烷化學(xué)物種的官能團(tuán)的至少一種其他物質(zhì)來(lái)選擇第二組分的流變學(xué)特性。在第二組分包含具有乙酰乙酸酯官能團(tuán)的第一物質(zhì)的情況下，可以通過(guò)在該組分中包含具有丙烯酸酯化學(xué)物種的官能團(tuán)的至少一種其他物質(zhì)來(lái)選擇第二組分的流變學(xué)特性。在第二組分包含具有酸酐官能團(tuán)的第一物質(zhì)的情況下，可以通過(guò)在該組分中包含具有環(huán)氧或烷氧基硅烷化學(xué)物種及其混合物的官能團(tuán)的至少一種其他物質(zhì)來(lái)選擇第二組分的流變學(xué)特性。
在本發(fā)明的某些實(shí)施方式中，第一涂料組分和至少一種其他涂料組分中至少一種的流變學(xué)特性通過(guò)在上述組分中包含具有不同官能團(tuán)的三種物質(zhì)而進(jìn)行選擇。在上述實(shí)施方式中，第一涂料組分和至少一種其他涂料組分中的至少一種包含具有第一化學(xué)物種的官能團(tuán)的第一物質(zhì)、具有第二化學(xué)物種的官能團(tuán)的第二物質(zhì)和具有第三化學(xué)物種的官能團(tuán)的第三物質(zhì)，其中所述第一、第二和第三化學(xué)物種(i)各不相同以及(ii)彼此相容。
例如，在某些實(shí)施方式中，第一組分可以包含具有羥基官能團(tuán)的物質(zhì)、具有胺官能團(tuán)的物質(zhì)和具有天冬氨酸酯官能團(tuán)的物質(zhì)。在其他實(shí)施方式中，第一組分可以包含具有羥基官能團(tuán)的物質(zhì)、具有胺官能團(tuán)的物質(zhì)和具有烷氧基硅烷官能團(tuán)的物質(zhì)。此外，在某些實(shí)施方式中，第二組分可以包含具有異氰酸酯官能團(tuán)的物質(zhì)、具有環(huán)氧官能團(tuán)的物質(zhì)和具有硅烷官能團(tuán)的物質(zhì)。在其他實(shí)施方式中，第二組分可以包含具有異氰酸酯官能團(tuán)的物質(zhì)、具有酸酐官能團(tuán)的物質(zhì)和具有丙烯酸酯官能團(tuán)的物質(zhì)。
本發(fā)明的另一涂布系統(tǒng)60示于圖2中。該涂布系統(tǒng)60是加壓涂布系統(tǒng)而不是圖1所示的虹吸涂布系統(tǒng)。在該實(shí)施方式中，涂布裝置12與霧化空氣源61經(jīng)由霧化空氣導(dǎo)管63流動(dòng)聯(lián)通。第一和第二涂料組分42、44可以容納在一個(gè)或多個(gè)壓力容器62中。例如，涂料組分可以都處于同一壓力容器62中(如圖2所示)，或者可以位于單獨(dú)的壓力容器62中，各自處于相同或基本上相同的壓力下。在舉例說(shuō)明的實(shí)施方式中，壓力容器62與加壓流體(如壓縮空氣)源64經(jīng)由管道66流動(dòng)聯(lián)通。第一和第二收集管40、45可以用任意的常規(guī)方法與涂布裝置12相連。涂布裝置12可以包括任意的常規(guī)閥門(mén)組件或控制閥構(gòu)造，諸如但是不限于針狀閥、球閥等等，從而容許涂料組分引入至涂布裝置12和/或從中排出。涂布裝置12還可以包括任意的常規(guī)類(lèi)型的混合器，如靜態(tài)混合機(jī)或管道混合器，從而使兩種或多種涂料組分在其從涂布裝置12排出之前進(jìn)行混合。
現(xiàn)在將具體參照涂布雙組分體系來(lái)說(shuō)明涂布系統(tǒng)60的操作。可以引導(dǎo)來(lái)自霧化空氣源61的霧化空氣經(jīng)過(guò)涂布裝置12的主體16以使從噴嘴18排出的涂料組合物霧化。上述霧化體系是本領(lǐng)域技術(shù)人員充分了解的并且本文不再詳細(xì)敘述。實(shí)質(zhì)上，霧化空氣將由噴嘴18排出的涂料組合物霧化以幫助將均勻的涂料混合物提供至基材50上。在該實(shí)施方式中，可以將第一和第二涂料組分42、44放在壓力容器62內(nèi)然后封閉該容器62。接著可以將來(lái)自流體源64的加壓流體引導(dǎo)至加壓容器62中以使容器62內(nèi)部加壓。在一種實(shí)施方式中，可以將容器62內(nèi)部提高至約2-20psig(0.14-1.4kg/cm2)、如3-15psig(0.21-1kg/cm2)、如4-10psig(0.3-0.7kg/cm2)、如6-8psig(0.4-0.6kg/cm2)的壓力。由于容器62內(nèi)部處于壓力下，該壓力迫使第一和第二涂料組分42、44流經(jīng)相應(yīng)的收集管40、45并流入涂布裝置12中，在其中可以將組分混合然后排出。涂料組分至涂布裝置的流動(dòng)(以及因此，所得涂料的組成)與涂料組分的流變學(xué)特性成比例或基本上成比例。
本發(fā)明的這些示例性的涂布系統(tǒng)10和60提供易于使用、低成本的將多組分涂料組合物如多組分修補(bǔ)涂料涂布至基材上的方法和裝置。由于不需要復(fù)雜的泵或計(jì)量裝置，該裝置的初始成本得以降低以及保養(yǎng)要求比具有上述泵和計(jì)量裝置的系統(tǒng)所需的更低。另外，由于該兩種組分在涂布之前并未混合，可以將固化劑設(shè)置成在更快時(shí)間內(nèi)使聚合材料固化。
在本發(fā)明的另一方面中，對(duì)于涂布系統(tǒng)10，連接體和相連的收集管可以成套提供以改進(jìn)現(xiàn)有的涂布裝置從而實(shí)施本發(fā)明。此外，對(duì)于任意的本發(fā)明的涂布系統(tǒng)(如涂布系統(tǒng)10或60)，可以將相同或不同流變學(xué)特性的多種涂料組分連同其流變學(xué)特性的信息(如圖表、表格、配方等)一起提供，從而使購(gòu)買(mǎi)者選擇預(yù)定流變學(xué)特性的涂料組分以獲得預(yù)期的最終涂料組合物。
提供下列實(shí)施例以說(shuō)明本發(fā)明的一般原理。然而，不應(yīng)當(dāng)認(rèn)為本發(fā)明受所舉的具體實(shí)施例的限制。
實(shí)施例1通過(guò)將一根長(zhǎng)2英寸(5cm)和內(nèi)徑3/8英寸(0.95cm)的Tygon管連接到噴槍虹吸管上來(lái)改造Binks Model 62虹吸給料噴槍(由ITWIncorporated制造)。將長(zhǎng)2英寸(5cm)和內(nèi)徑1/4英寸(0.6cm)的塑料Y型連接體與該Tygon管的另一端相連。將一根長(zhǎng)3英寸(7.6cm)和內(nèi)徑3/8英寸(0.95cm)的Tygon管與Y型連接體的每一分支相連以提供從該連接體延伸的兩根收集管。
將具有電沉積的ED5000底涂劑的冷軋鋼板(該底涂劑涂布的鋼板從ACT Laboratories Inc.，Hillsdale，MI以商品名APR39375可購(gòu)得)用400粒度砂紙手工輕輕打磨。按照制造商的指示涂布聚氨酯密封劑(可購(gòu)自PPG Industries Inc.，Pittsburgh，PA的K36聚氨酯密封劑)并在環(huán)境溫度下固化過(guò)夜。按照制造商的指示將丙烯酸系底漆(可購(gòu)自PPG Industries Inc.的D9700 Global Basecoat)噴涂在經(jīng)密封的板上并在環(huán)境條件下干燥30分鐘。然后將底涂后的板以下列方法用透明漆頂涂布。
制備三種水性溶液。第一種(溶液A)是蒸餾水。第二種(溶液B)是蒸餾水與紅色食用色素(可購(gòu)自McCormick and Co.，Hunt Valley，Maryland)的含水混合物(溶液)。第三種溶液(溶液C)是溶液A和溶液B的1∶1重量比混合物。容納大量溶液A和溶液B的單獨(dú)的容器與單獨(dú)的收集管相連，將45磅/平方英寸(3kg/cm2)壓力下的壓縮空氣引導(dǎo)經(jīng)過(guò)載流流體導(dǎo)管。當(dāng)壓縮空氣流經(jīng)該裝置時(shí)，溶液A和B被抽上相應(yīng)的收集管，通過(guò)Y型連接體，進(jìn)入使它們?cè)谄渲羞M(jìn)行混合的噴涂裝置并經(jīng)由噴嘴噴出。經(jīng)混合的組合物(溶液D)收集在2,000ml燒杯中用于分析。
用Perkin Elmer UV/vis分光光度計(jì)測(cè)量各個(gè)溶液在400nm-700nm范圍內(nèi)的吸收。僅含水的溶液A具有523nm處等于0.007019的吸收。含有水和食用色素的溶液B在523nm處具有0.77827的吸收。包含溶液A和溶液B的1∶1混合物的溶液c在523nm處具有0.445109的吸收。通過(guò)經(jīng)由圖1的裝置噴射溶液A和溶液B制成的溶液D在523nm處具有0.435009的吸收。因此，基于相應(yīng)的吸收數(shù)據(jù)可以推導(dǎo)出溶液D中食用色素的濃度是溶液C中食用色素濃度的97.73％。因此，通過(guò)該噴槍的溶液A和B的混合比非常接近1∶1。下表1列出了基于上述過(guò)程的溶液A-D的組分組成，其以基于該具體溶液總重量的重量百分比為單位。
表1
溶液A-D的吸收-波長(zhǎng)圖示于圖3中。將溶液C與溶液D比較，如同由圖3中相應(yīng)的吸收曲線(xiàn)所證明的，本發(fā)明成功通過(guò)所述噴槍抽取并混合基本上相同比例的純水和著色水。
實(shí)施例2將市售的雙組分汽車(chē)修補(bǔ)透明漆(商品名DC1100/DC1275，可購(gòu)自PPG Industries，Inc.，Pittsburgh，Pennsylvania)用于說(shuō)明本發(fā)明混合市售涂料制劑的兩種組分并將混合后的組分作為均勻涂料涂布的能力。
通過(guò)添加溶劑混合物(DT885，可購(gòu)自PPG Industries，Inc.)來(lái)使DC1100組分由Brookfield LBT粘度計(jì)(2#轉(zhuǎn)子，60rpm)確定的粘度降低至12.5厘泊并稱(chēng)為溶液E。制劑的第二組分(DC1275)通過(guò)添加DT885使粘度降低至12.5厘泊并稱(chēng)為溶液F。然后將這些單獨(dú)的組分(分別是溶液E和溶液F)與上述噴射裝置相連并噴涂至透明的玻璃基材上。將對(duì)照涂料(溶液G)預(yù)混合、稀釋并通過(guò)常規(guī)的噴射裝置噴涂至透明玻璃基材上。溶液E-G的組成以毫升為單位列于下表2中。兩種膜的干膜厚度測(cè)定為透明涂層1.1密爾，由購(gòu)自FischerCorp.的Fischerscope MMS膜厚厚度計(jì)確定。
表2
然后對(duì)光澤度、硬度、防潮性能和粘著性測(cè)試兩種固化膜(即，根據(jù)上述的本發(fā)明實(shí)踐通過(guò)混合溶液E和F涂布的涂層以及用常規(guī)方法由溶液G涂布的涂層)的物理性能。結(jié)果示于下表3中。
表3
按照制造商的指示，用設(shè)置在20角測(cè)量下的BYK-GardnerMicro-tri光澤度計(jì)來(lái)測(cè)定光澤度。列于表3中的值表示在進(jìn)行檢驗(yàn)的每一涂布基材上三次光澤度測(cè)量的最小值的平均光澤度值。采用市售的Konig擺式硬度試驗(yàn)機(jī)，將測(cè)試板放在試驗(yàn)臺(tái)的臺(tái)面上，將支點(diǎn)降低至測(cè)試板上然后使擺錘偏轉(zhuǎn)至6，從而測(cè)定硬度。硬度記錄為擺錘在將其釋放后繼續(xù)從中心擺動(dòng)3的時(shí)間，其按秒計(jì)。通過(guò)在40℃(100F)的箱中將涂布后的玻璃試樣暴露于95％-100％相對(duì)濕度下10天然后用BYK-Gardner micro-tri光澤度計(jì)測(cè)量光澤度(20角)，從而確定防潮性能。通過(guò)用Super Cutter Guide(可購(gòu)自Taiyu KizaiCompany LTD)將100個(gè)2毫米寬正方形的圖案劃在板上來(lái)確定粘著性。在劃過(guò)的區(qū)域貼上Scotch牌#898并在貼附90秒內(nèi)撕下該膠帶。然后檢查劃過(guò)區(qū)域的涂層殘留百分比并將結(jié)果作為涂料粘著性的百分?jǐn)?shù)記錄，即沒(méi)有剝離等于100％粘附。上述測(cè)試的結(jié)果(光澤度、硬度、防潮性能和粘著性)說(shuō)明無(wú)論是通過(guò)常規(guī)方法還是通過(guò)本發(fā)明的涂布系統(tǒng)涂布，試驗(yàn)涂層的物理性能和表現(xiàn)基本上相同。
實(shí)施例3
本實(shí)施例說(shuō)明圖2所示的涂布系統(tǒng)的操作。在該實(shí)施例中，所有的粘度測(cè)量都是用Brookfield LVT錐板式粘度計(jì)在24s-1的剪切速率下測(cè)定的。
下列兩種組分用于本實(shí)施例中組分1多元醇在有機(jī)溶劑(包含甲基乙基酮、石腦油(naptha)、甲苯和乙酸酯)中的混合物。組分1基于溶液總重量具有66.80wt％的樹(shù)脂固體百分?jǐn)?shù)。
組分2溶解在與上述組分1中所用相似的有機(jī)溶劑中的異氰酸酯物質(zhì)。
將兩種組分放在單獨(dú)的容器中且兩個(gè)容器都放在同一壓力容器內(nèi)以使兩種組分保持恒定壓力。壓力容器中的壓力用壓縮空氣保持在8psig(0.6kg/cm2)下。第一和第二收集管40、45引向兩個(gè)單獨(dú)的量筒，而不是與涂布裝置12相連。使第一和第二涂料組分因壓力容器內(nèi)部壓力的流動(dòng)保持60秒，之后測(cè)量各組分的體積。
用相同的組分1但是改變樹(shù)脂固體百分?jǐn)?shù)以及因此而改變第二涂料組分的粘度，重復(fù)該過(guò)程若干次。這些更高粘度的第二組分在下表4中視為組分3至5。
表4
如同從表4可看出的，兩種組分的粘度差異導(dǎo)致通過(guò)收集管的流速的差異，以及在傳送的兩種組分的體積比上相應(yīng)的差異。本實(shí)施例說(shuō)明各組分的體積取決于在恒定和相等壓力下單個(gè)組分的粘度。這樣，可以通過(guò)選擇或調(diào)整各種涂料組分來(lái)控制多組分涂料制劑的混合比以提供所需組成的混合涂料。
本領(lǐng)域技術(shù)人員容易理解的是，在不脫離上述說(shuō)明書(shū)中所公開(kāi)的概念的情況下可以對(duì)本發(fā)明進(jìn)行改動(dòng)。因此，本文詳細(xì)描述的具體實(shí)施方式
僅是說(shuō)明性的而不是對(duì)本發(fā)明范圍的限制，其給出所附權(quán)利要求及其所有的等價(jià)物的完全范圍。
實(shí)施例4下列實(shí)施例說(shuō)明第一涂料組分和至少一種其他涂料組分中的至少一種的流變學(xué)特性可以通過(guò)在上述組分中包含具有不同官能團(tuán)的兩種或多種物質(zhì)來(lái)進(jìn)行選擇。下表5列出雙組分涂料體系的組成。每一種所列材料進(jìn)行組合和混合以形成涂料組分。
表5
1Chisorb 328，購(gòu)自Chitec Chemical Co.
2Sanol LS-292，購(gòu)自Sankyo Co.
3Byk 300，購(gòu)自Byk Chemie4Polyol TS，丙氧基化三羥甲基丙烷，購(gòu)自Perstorp Inc.
5二甲苯中58.8％固體下的異硬脂酸、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和甲基丙烯酸縮水甘油酯(22.4％/23.3％/10.7％/32.4％/11.2％重量％)的共聚物6二甲苯中64％固體下的丙烯酸、Cardura E單體、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸羥丙酯(5.0％/20.5％/25.1％/18.1％/29.8％重量％)的共聚物7DesN 3600，六亞甲基二異氰酸酯三聚體，購(gòu)自Bayer Corp.
8DesN 4470，異佛爾酮二異氰酸酯的三聚體，購(gòu)自Bayer Corp.
9二甲苯中55.65％固體下的苯乙烯、甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸月桂酯(25.7％/10.0％/26.2％/18.8％/19.3％重量％)的共聚物試驗(yàn)基材試驗(yàn)基材是由ACT Laboratories，Inc.提供的ACT冷軋鋼板(4”×12”)，其以作為ED6060購(gòu)自PPG Industries，Inc.的可陽(yáng)離子電沉積的底涂劑進(jìn)行了電沉積。組分1具有由Brookfield LBT粘度計(jì)(2#轉(zhuǎn)子，60rpm)測(cè)定的22.3厘泊的粘度。組分2粘度為21.8厘泊。這些組分與如上所述的噴射裝置相連并噴涂至基材上。涂層在140F下固化10分鐘。干膜厚度測(cè)定為2.05密爾，由購(gòu)自Fischer Corp.的Fischerscope MMS膜厚厚度計(jì)確定。
然后測(cè)試該固化膜的物理性能。結(jié)果示于下表6中。
表6
光澤度、硬度和粘著性如以上實(shí)施例2所述測(cè)定。鋼板的圖像清晰度(“ DOI”)用購(gòu)自Hunter Lab.的Dorigon II DOI儀測(cè)量，越高的值表明越好的測(cè)試板上涂層外觀。
權(quán)利要求
1.用多組分涂料涂布基材的方法，其包括以下步驟提供涂布裝置；將所述涂布裝置與具有流變學(xué)特性的第一涂料組分和具有流變學(xué)特性的至少一種其他涂料組分流動(dòng)聯(lián)通地設(shè)置，其中所述第一涂料組分和至少一種其他涂料組分以所需比例傳送至所述涂布裝置，所述比例僅僅通過(guò)選擇所述第一涂料組分和至少一種其他涂料組分中至少一種的流變學(xué)特性而達(dá)到；和向所述基材上涂布所述多組分涂料，其中所述第一涂料組分和至少一種其他涂料組分中的至少一種包含具有第一化學(xué)物種的官能團(tuán)的第一物質(zhì)和具有第二化學(xué)物種的官能團(tuán)的第二物質(zhì)，其中所述第一和第二化學(xué)物種(i)各不相同、以及(ii)彼此相容。
2.權(quán)利要求1的方法，其中所述選擇步驟包括改變所述涂料組分中至少一種的流變學(xué)特性以使不同比例的涂料組分傳送至所述涂布裝置。
3.權(quán)利要求1的方法，其中所述選擇步驟通過(guò)調(diào)整所述涂料組分中至少一種的粘度來(lái)實(shí)行。
4.權(quán)利要求1的方法，其中所述第一涂料組分的流變學(xué)特性與所述至少一種其他涂料組分的流變學(xué)特性不同。
5.權(quán)利要求1的方法，其進(jìn)一步包括限定所述第一涂料組分和至少一種其他涂料組分的所需比例以提供所需組成的涂料的步驟。
6.權(quán)利要求1的方法，其中所述的所需比例基于具體的一系列涂布條件。
7.權(quán)利要求1的方法，其中所述第一涂料組分和至少一種其他涂料組分各自包含具有第一化學(xué)物種的官能團(tuán)的第一物質(zhì)和具有第二化學(xué)物種的官能團(tuán)的第二物質(zhì)，其中所述第一和第二化學(xué)物種(i)各不相同、以及(ii)彼此相容。
8.權(quán)利要求1的方法，其中所述第一涂料組分包含具有羥基化學(xué)物種的官能團(tuán)的第一物質(zhì)和具有選自環(huán)氧、胺、乙酰乙酸酯、碳二亞胺、氮丙啶、丙烯酸酯、酮亞胺、醛亞胺、天冬氨酸酯及其混合物的化學(xué)物種的官能團(tuán)的第二物質(zhì)。
9.權(quán)利要求1的方法，其中所述至少一種其他涂料組分包含具有異氰酸酯化學(xué)物種的官能團(tuán)的第一物質(zhì)和具有選自環(huán)氧、烷氧基硅烷、多酸酐及其混合物的化學(xué)物種的官能團(tuán)的第二物質(zhì)。
10.涂布系統(tǒng)，其包含涂布裝置；設(shè)置成與具有流變學(xué)特性的第一涂料組分流動(dòng)聯(lián)通地放置的第一導(dǎo)管；設(shè)置成與具有流變學(xué)特性的至少一種第二涂料組分流動(dòng)聯(lián)通地放置的至少一個(gè)第二導(dǎo)管；和將所述涂料組分引導(dǎo)至所述涂布裝置的設(shè)備，其中所述第一涂料組分和至少一種其他涂料組分以所需比例傳送至所述涂布裝置，所述比例僅僅通過(guò)選擇所述第一涂料組分和至少一種其他涂料組分中至少一種的流變學(xué)特性而達(dá)到，和其中所述第一涂料組分和至少一種其他涂料組分中的至少一種包含具有第一化學(xué)物種的官能團(tuán)的第一物質(zhì)和具有第二化學(xué)物種的官能團(tuán)的第二物質(zhì)，其中所述第一和第二化學(xué)物種(i)各不相同、以及(ii)彼此相容。
11.權(quán)利要求10的涂布系統(tǒng)，其中所述引導(dǎo)設(shè)備包括與載流流體源流動(dòng)聯(lián)通的載流流體導(dǎo)管。
12.權(quán)利要求10的涂布系統(tǒng)，其中所述涂布裝置包括與多入口連接體流動(dòng)聯(lián)通的虹吸管。
13.權(quán)利要求10的涂布系統(tǒng)，其中所述涂布系統(tǒng)包括與至少一個(gè)加壓流體源流動(dòng)聯(lián)通的至少一個(gè)壓力容器，以及其中所述至少一個(gè)壓力容器設(shè)置成容納所述涂料組分。
14.權(quán)利要求10的涂布系統(tǒng)，其包括與所述涂布裝置流動(dòng)聯(lián)通的霧化空氣源。
15.權(quán)利要求10的涂布系統(tǒng)，其中所述第一涂料組分包含具有羥基化學(xué)物種的官能團(tuán)的第一物質(zhì)和具有選自環(huán)氧、胺、乙酰乙酸酯、碳二亞胺、氮丙啶、丙烯酸酯、酮亞胺、醛亞胺、天冬氨酸酯及其混合物的化學(xué)物種的官能團(tuán)的第二物質(zhì)。
16.權(quán)利要求10的涂布系統(tǒng)，其中所述至少一種其他涂料組分包含具有異氰酸酯化學(xué)物種的官能團(tuán)的第一物質(zhì)和具有選自環(huán)氧、烷氧基硅烷、多酸酐及其混合物的化學(xué)物種的官能團(tuán)的第二物質(zhì)。
17.多組分涂料組合物，其包含具有流變學(xué)特性的第一涂料組分；和具有流變學(xué)特性的至少一種其他涂料組分，其中所述多組分涂料組合物中所述第一涂料組分與所述至少一種其他涂料組分的所需比例僅僅通過(guò)選擇所述第一涂料組分和至少一種其他涂料組分中至少一種的流變學(xué)特性而達(dá)到，和其中所述第一涂料組分和至少一種其他涂料組分中的至少一種包含具有第一化學(xué)物種的官能團(tuán)的第一物質(zhì)和具有第二化學(xué)物種的官能團(tuán)的第二物質(zhì)，其中所述第一和第二化學(xué)物種(i)各不相同、以及(ii)彼此相容。
18.權(quán)利要求17的多組分涂料組合物，其中所述多組分涂料通過(guò)在涂布裝置中混合所述第一涂料組分和至少一種其他涂料組分而形成。
19.權(quán)利要求17的多組分涂料組合物，其中所述的所需比例基于具體的一系列涂布條件進(jìn)行選擇。
20.權(quán)利要求17的多組分涂料組合物，其中所述第一涂料組分的流變學(xué)特性與所述至少一種其他涂料組分的流變學(xué)特性不同。
21.權(quán)利要求17的多組分涂料組合物，其中所述第一涂料組分包含具有羥基化學(xué)物種的官能團(tuán)的第一物質(zhì)和具有選自環(huán)氧、胺、乙酰乙酸酯、碳二亞胺、氮丙啶、丙烯酸酯、酮亞胺、醛亞胺、天冬氨酸酯及其混合物的化學(xué)物種的官能團(tuán)的第二物質(zhì)。
22.權(quán)利要求17的多組分涂料組合物，其中所述至少一種其他涂料組分包含具有異氰酸酯化學(xué)物種的官能團(tuán)的第一物質(zhì)和具有選自環(huán)氧、烷氧基硅烷、多酸酐及其混合物的化學(xué)物種的官能團(tuán)的第二物質(zhì)。
23.一種涂料組分，其包含具有第一化學(xué)物種的官能團(tuán)的第一物質(zhì)和具有第二化學(xué)物種的官能團(tuán)的第二物質(zhì)，其中所述第一和第二化學(xué)物種(i)各不相同、以及(ii)彼此相容，其中所述涂料組分具有經(jīng)選擇的流變學(xué)特性，從而在多組分涂料組合物中達(dá)到傳送至涂布裝置的該涂料組分相對(duì)于具有流變學(xué)特性的至少一種其他涂料組分的所需比例。
24.權(quán)利要求23的涂料組分，其中所述的所需比例基于具體的一組涂布條件進(jìn)行選擇。
25.權(quán)利要求23的涂料組分，其中所述至少一種其他涂料組分的流變學(xué)特性與所述涂料組分的流變學(xué)特性不同。
全文摘要
在基材上涂布所需組成的多組分涂料的方法，包括提供與具有第一流變學(xué)特性的第一涂料組分和具有第二流變學(xué)特性的至少一種第二涂料組分流動(dòng)聯(lián)通的涂布裝置。該方法進(jìn)一步包括限定所述第一和至少一種第二涂料組分的所需比例以提供所需組成的涂料，以及選擇所述第一和至少一種第二涂料組分的流變學(xué)特性以使得所述涂料組分以所需比例提供。
文檔編號(hào)B05D1/34GK1997458SQ200580019757
公開(kāi)日2007年7月11日 申請(qǐng)日期2005年6月15日 優(yōu)先權(quán)日2004年6月17日
發(fā)明者T·F·威爾特, D·N·沃特斯, J·A·克拉爾, J·R·拉索, M·S·坎貝爾 申請(qǐng)人:Ppg工業(yè)俄亥俄公司