專利名稱：用于噴墨打印的灰色油墨的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及噴墨打印的灰色油墨。作為一組打印的灰色油墨是淡灰色油墨、中灰色油墨和暗灰色油墨，它們是將黑色著色劑與適當(dāng)?shù)闹珓┗旌虾蟮玫降?，它們在打印時得到中性灰度色標(biāo)斜面。
背景技術(shù)：
人們知道采用產(chǎn)生噴墨打印彩色圖像色基的不同灰色色調(diào)的好處。通過同樣的標(biāo)志，為了產(chǎn)生噴墨打印的黑白(灰度色標(biāo))圖像，需要幾種不同的灰色油墨色調(diào)。通常采用兩種途徑中的一種途徑產(chǎn)生這樣的灰色油墨。它們可以通過使當(dāng)稀釋時造成色相偏移的黑色油墨稀釋產(chǎn)生得到。在介質(zhì)上，為達(dá)到所需要的色相而繪制其它的顏色(品紅色、青色、黃色)也可以得到灰色。這樣繪制其它彩色油墨通常造成在其介質(zhì)上高油墨流出，這樣會導(dǎo)致失去暗區(qū)細(xì)節(jié)。在3-油墨系統(tǒng)中，這些油墨對于適當(dāng)色度需要高的染料含量，這因第一滴的可見性而造成大的顆粒。另外，用彩色油墨繪制出印刷品中性和灰色區(qū)而得到的印刷品因濕度而會變壞或缺乏耐濕性，因?yàn)槿玖显诮橘|(zhì)中以不同的速度遷移，而圖像中的中性或灰色區(qū)將呈現(xiàn)最大限度遷移的一種或多種染料的色相。在使用CMYcmk的2-筆6-油墨打印時，圖像可能呈現(xiàn)在有較輕滴重的筆的油墨色相。
這些缺陷在圖像的灰色和中性區(qū)是主要的。這些多-染料油墨引起灰度色標(biāo)不平衡，于是得到顏色-偏移的圖像。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及噴墨打印的灰色油墨，它含有至少一種淺灰色油墨、中灰色油墨和暗灰色油墨；其中淺灰色油墨的色相范圍是250°-310°，色度范圍小于6，而L*范圍是54-72；中灰色油墨的色相范圍是250°-310°，色度范圍小于6，而L*范圍是30-47；暗灰色油墨的色相范圍是150°-270°，色度范圍小于6，而L*范圍是10-18；將淺灰色、中灰色和暗灰色油墨中的兩種或三種打印在一起時，得到色相范圍為250°-310°、色度范圍為2-6的灰色。
此外，本發(fā)明涉及噴墨打印的油墨組，它含有
由淺灰色油墨、中灰色油墨和暗灰色油墨組成的三-油墨油墨組(gGz)；其中淺灰色油墨的色相范圍是250°-310°，色度范圍小于6，而L*范圍是60-68；中灰色油墨的色相范圍是250°-310°，色度范圍小于6，而L*范圍是35-42；暗灰色油墨的色相范圍是150°-270°，色度范圍小于6，而L*范圍是10-18；淺灰色、中灰色和暗灰色油墨中的兩種或三種一起打印時，得到色相范圍為250°-310°、色度范圍為2-6的灰色。
另外，本發(fā)明涉及噴墨打印的油墨組，它含有由青色油墨、品紅色油墨、黃色油墨、淺灰色油墨、中灰色油墨和暗灰色油墨組成的六-油墨油墨組(CMYgGz)；其中淺灰色油墨的色相范圍是250°-310°，色度范圍小于6，而L*范圍是54-72；中灰色油墨的色相范圍是250°-310°，色度范圍小于6，而L*范圍是30-47；暗灰色油墨的色相范圍是150°-270°，色度范圍小于6，而L*范圍是10-18；淺灰色、中灰色和暗灰色油墨中的兩種或三種一起打印時，得到色相范圍為250°-310°、色度范圍為2-6的灰色。
本發(fā)明還涉及噴墨打印油墨組，它含有由青色油墨、品紅色油墨、黃色油墨、淺青色油墨、淺品紅色油墨、淺灰色油墨、中灰色油墨和暗灰色油墨組成的八-油墨油墨組(CMYcmgGz)；其中淺灰色油墨的色相范圍是250°-310°，色度范圍小于6，而L*范圍是60-68；中灰色油墨的色相范圍是250°-310°，色度范圍小于6，而L*范圍是35-42；暗灰色油墨的色相范圍是150°-270°，色度范圍小于6，而L*范圍是10-18；淺灰色、中灰色和暗灰色油墨中的兩種或三種一起打印時，得到色相范圍為250°-310°、色度范圍為2-6的灰色。
另外，本發(fā)明涉及在3-油墨噴墨打印中打印具有提高清晰度和降低色相偏移的灰色區(qū)和中性區(qū)的方法，該方法包括使用由淺灰色油墨、中灰色油墨和暗灰色油墨組成的三-油墨油墨組(gGz)在介質(zhì)上打?。黄渲袦\灰色油墨的色相范圍是250°-310°，色度范圍小于6，而L*范圍是54-72；中灰色油墨的色相范圍是250°-310°，色度范圍小于6，而L*范圍是30-47；暗灰色油墨的色相范圍是150°-270°，色度范圍小于6，而L*范圍是10-18；淺灰色、中灰色和暗灰色油墨中的兩種或三種一起打印時，得到色相范圍為250°-310°、色度范圍為2-6的灰色。
此外，本發(fā)明涉及在6-油墨噴墨打印中打印具有提高清晰度和降低色相偏移的灰色區(qū)和中性區(qū)的方法，該方法包括使用由青色油墨、品紅色油墨、黃色油墨、淺灰色油墨、中灰色油墨和暗灰色油墨組成的六-油墨油墨組(CMYgGz)在介質(zhì)上打印；其中淺灰色油墨的色相范圍是250°-310°，色度范圍小于6，而L*范圍是60-68；中灰色油墨的色相范圍是250°-310°，色度范圍小于6，而L*范圍是35-42；暗灰色油墨的色相范圍是150°-270°，色度范圍小于6，而L*范圍是10-18；淺灰色、中灰色和暗灰色油墨中的兩種或三種一起打印時，得到色相范圍為250°-310°、色度范圍為2-6的灰色。
另外，本發(fā)明涉及在8-油墨噴墨打印中打印具有提高清晰度和降低色相偏移的灰色區(qū)和中性區(qū)的方法，該方法包括使用由青色油墨、品紅色油墨、黃色油墨、淺青色油墨、淺品紅色油墨、淺灰色油墨、中灰色油墨和暗灰色油墨組成的八-油墨油墨組(CMYcmgGz)在介質(zhì)上打??；其中淺灰色油墨的色相范圍是250°-310°，色度范圍小于6，而L*范圍是54-72；中灰色油墨的色相范圍是250°-310°，色度范圍小于6，而L*范圍是30-47；暗灰色油墨的色相范圍是150°-270°，色度范圍小于6，而L*范圍是10-18；淺灰色、中灰色和暗灰色油墨中的兩種或三種一起打印時，得到色相范圍為250°-310°，色度范圍為2-6。


圖1是以有本發(fā)明灰色油墨組合的6-油墨和8-油墨格式打印的CmpK和Skin兩種色調(diào)的濕色相偏移試驗(yàn)結(jié)果。以Y軸為Delta ECIE94 1∶1∶1與X軸為％油墨極限值繪制圖。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明涉及灰色噴墨油墨，特別地，一組三種灰色油墨，它們單獨(dú)使用或與通常的青色、品紅色和黃色油墨(CMY)結(jié)合使用時，該油墨在很寬的介質(zhì)范圍內(nèi)是中性的，照度類的。這些油墨可以用于3-油墨灰度色標(biāo)(黑色&白色)打印，6-油墨打印和8-油墨打印系統(tǒng)。它們?yōu)橛?-油墨復(fù)合黑色得到的黑白打印品提供了極好的耐光性和耐濕性。它們可以單獨(dú)打印，與CMY油墨結(jié)合得到一種交替6-油墨系統(tǒng)，與作為使用青色(C)、品紅色(M)、黃色(Y)、淺青色(c)、淺品紅色(m)、淺灰色(g)、中灰色(G)和暗灰色(z)的8-油墨打印系統(tǒng)部分。(暗灰色不是一種獨(dú)立使用的油墨，而只是與本發(fā)明的淺和中灰色聯(lián)合打印在介質(zhì)上。)使用3油墨系統(tǒng)(CMY)打印黑白打印品時，暗區(qū)需要許多油墨，因此溢出該介質(zhì)，結(jié)果失去細(xì)節(jié)，特別在陰影區(qū)更是如此。這些灰色油墨(淺灰色、中灰色和暗灰色)能打印具有突出清晰度和透明度的黑白色/灰色標(biāo)度，因?yàn)樾枰欢嗟挠湍涂傻玫酵瑯拥膱D像。在潮濕的條件下，在標(biāo)準(zhǔn)的3-油墨CMY和6-油墨CMYcmk打印中，濕色相偏移是一個問題-在放得彼此靠近的油墨滴中的染料遷移，因此使中性和灰色區(qū)偏移到遷移最快的染料的顏色。對于某些油墨，這會引起紅移到中性和圖像表皮色區(qū)。在本發(fā)明的油墨中，這些染料在油墨中是充分混合的，并且大大降低因在濕條件下染料遷移而在介質(zhì)上出現(xiàn)的如此色差。在典型的6-油墨打印系統(tǒng)中，灰色和中性區(qū)是CMY和cmk油墨的產(chǎn)物。通常在6-油墨系統(tǒng)中使用多支筆輸送油墨。筆之間常常有滴重量的變化，盡管其變化降到最低，但不可能消除。其結(jié)果是使用6-油墨CMYcmk打印圖像的中性和表皮色區(qū)常常發(fā)生色差或產(chǎn)生色相不足。有本發(fā)明油墨的筆與典型的6-油墨系統(tǒng)連同使用構(gòu)成8-油墨系統(tǒng)CMYcmgGz時，在中性區(qū)沒有任何色相偏移的問題。更精確地提供生成的圖像。在實(shí)施例2中進(jìn)一步討論這個問題。
在一般的具體實(shí)施方式
中，本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，為了獲得如前面所討論的表皮色和中性區(qū)的理想灰色油墨，需要將三種灰色油墨(本發(fā)明的淺灰色、中灰色和暗灰色油墨)中的兩種或三種結(jié)合起來打印。對于這樣一種理想的灰色油墨，淺色油墨的色相范圍應(yīng)該是250°-310°，色度范圍小于6，而L*(亮度的Cielab測量單位)范圍是60-68；中灰色油墨的色相范圍應(yīng)該是250°-310°，色度范圍小于6，而L*范圍是35-42；暗灰色油墨的色相范圍應(yīng)該是150°-270°，色度范圍小于6，而L*范圍是10-18。淺灰色、中灰色和暗灰色油墨中的兩種或三種一起打印時，得到色相范圍為250°-310°、色度范圍為2-6的灰色。
將黑色著色劑與其它著色劑共混組合可以得到本發(fā)明的灰色油墨。這些組合的優(yōu)選具體實(shí)施方式
可以使用而不限于下述油墨一種優(yōu)選具體實(shí)施方式
的黑色著色劑可以包括具有下述通式的黑色金屬化雙偶氮染料，式I 式I在式1中，A是未取代或任選取代的苯基或未取代或任選取代的萘基；R1是氫、烷基、任選取代的烷基、烷氧基、任選取代的烷氧基，所有基都有1-18個C原子、氨基、任選取代的氨基、鹵素、三氟甲基、羧基、磺基、脲基、烷基羰基氨基、芳基羰基氨基；或與R2和亞苯基環(huán)一起構(gòu)成1，4-亞萘基部分，它可以未被取代或在6或7位被取代；R3是氫、烷基、任選取代的烷基，所有基都有1-18個C原子、環(huán)烷基、未取代或任選取代的雜環(huán)烷基、未取代或任選取代的芳基、未取代或任選取代的芳烷基、飽和和不飽和的氮雜和/或氧雜和/或硫雜雜環(huán)基；M是氫、金屬陽離子，優(yōu)選地堿金屬陽離子、銨陽離子或用烷基、烷氧基烷基或羥烷基取代的銨陽離子，每個基有1-12個C原子；Met是Cu、Ni或Zn。
另外的優(yōu)選具體實(shí)施方式
黑色著色劑可以是pRB31(活性黑31的安定(pacified)形態(tài))，它具有下述通式
是從Hoescht Chemical Company以Remazol Black R-KRL獲得的。
在RB31中，X是CH2CH2OH或CH2-CH2＝CH2或其混合基團(tuán)，Me代表CH3。當(dāng)X是CH2CH2OH時，該組成稱為″乙基羥基形式″或″羥基形式″，它們可以互換使用。當(dāng)X是CH2-CH2＝CH2時，該組成稱為″乙烯基砜形式″或″乙烯基形式″，它們可以互換使用。另外，可以使用鹽和其它衍生物形式，例如鈉鹽、鋰鹽、三甲胺(TMA)鹽、鉀鹽等。
優(yōu)選的具體實(shí)施方式
黃色著色劑可以包括AY23(酸性黃23)(5-氧代-1-(對-磺基苯基)-4-[對-磺基苯基)偶氮]-2-吡唑啉-3-羧酸，三鈉鹽) Y104(磺化偶氮染料，Ilford AG)
以及Y1189(1，3-萘二磺酸，7-((4-((4，6-雙-((3-磺基丙-1-基)硫代)-1，3，5-三嗪-2-基)氨基)-3-甲氧基苯基)偶氮)四鈉鹽，Ilford Imaging AG) 優(yōu)選的具體實(shí)施方式
品紅色著色劑包括DJR814
以及式II 2∶2 Ni配合物優(yōu)選的青色染料是銅酞菁衍生物(見下面)，其中銅酞菁的每個R基團(tuán)可以獨(dú)自地是H或包括SO3H、SO2NH2或SO2NH-低級烷基-OH在內(nèi)的官能團(tuán)
優(yōu)選的具體實(shí)施方式
青色著色劑可以包括C854(也稱為C485/4和S175485/4，Avecia Ltd.) DB199TMA(直接藍(lán)199，銅酞菁與三甲胺的衍生物)(CI指數(shù)74180)，以及C485(也稱為S175485，Ayecia Ltd.) 這些染料的優(yōu)選具體實(shí)施方式
組合可以包括a)AY23、式I、DJR814和C854；b)Y104、pRB31和K1334；c)Y104、K1334、DJR814和DB199TMA；d)Y104、K1334、DJR814和C485；e)Y104、K1334、DJR814和C854；f)Y1189、式I、DJR814和C854；g)Y104、K1334和式II；h)Y1189、K1334和DJR814；以及i)Y104、K1334和DJR814。
Y104、pRB31和K1334組合的淺灰色油墨具有單個染料的優(yōu)選吸光率比1∶6∶8，其中每個特定值的范圍為+/-10％。Y104、pRB31和K1334組合的暗灰色油墨具有單個染料的優(yōu)選吸光率比1∶4∶8，其中每個特定值的范圍為+/-10％。
Y104、式I、DJR814和DB199TMA組合的淺灰色油墨具有單個染料的優(yōu)選吸光率比1.4∶1.4∶1∶1，其中每個特定值的范圍為+/-10％。
Y104、式I、DJR814和C485組合的淺灰色油墨具有單個染料的優(yōu)選吸光率比1.4∶1.4∶1∶1，其中每個特定值的范圍為+/-10％。
Y104、式I、DJR814和C854組合的淺灰色油墨具有單個染料的優(yōu)選吸光率比1.4∶1.8∶1∶1，其中每個特定值的范圍為+/-10％。
Y1189、式I、DJR814和C854組合的淺灰色油墨具有單個染料的優(yōu)選吸光率比1.6∶1.8∶1∶1，其中每個特定值的范圍為+/-10％。
Y104、式I和DJR814組合的淺灰色油墨具有單個染料的優(yōu)選吸光率比2∶4.9∶1，其中每個特定值的范圍為+/-10％。Y104、式I和DJR814組合的暗灰色油墨具有單個染料的優(yōu)選吸光率比2.7∶6.5∶1，其中每個特定值的范圍為+/-10％。
此外，對于式6、Y104和DJR814的組合，給出了淺灰色(g)、中灰色(G)和暗灰色(z)的這些染料油墨中使用重量百分?jǐn)?shù)的非限制性實(shí)例。對于淺灰色油墨，重量百分?jǐn)?shù)范圍是0.39-0.48％式I；0.14-0.17％Y104；0.44-0.54％DJR814。對于中灰色油墨，重量百分?jǐn)?shù)范圍是1.13-1.39％式I；0.39-0.48％Y104；0.13-0.16％DJR814。對于暗灰色油墨，重量百分?jǐn)?shù)范圍是4.5-9.0％式I；1.8-3.6％Y104和0.4-0.9％DJR814。
在這些共混物中每種共混物的染料比是為其共混物系列特有的。一些共混物比其它共混物可得到更好的耐光性或耐濕性。一些染料共混物在可膨脹介質(zhì)(介質(zhì)1)上是中性的，而在多孔的涂布Al2O3介質(zhì)(介質(zhì)2)上不是中性的。優(yōu)選的共混物在介質(zhì)1和介質(zhì)2上具有極好的耐光性，在兩種介質(zhì)上以及在廣泛選擇的其它介質(zhì)上具有非常好的中性色，并且在幾種不同的照明條件下仍是中性色。
總體來說，采用本發(fā)明所獲得的優(yōu)點(diǎn)是改進(jìn)灰度色標(biāo)、改進(jìn)黑白噴墨圖像、改進(jìn)3-油墨(CMY、青色/品紅色/黃色)的耐濕性、改進(jìn)6-油墨(CMYcmk、青色/品紅色/黃色/淺青色/淺品紅色/黑色)。特別地，6-油墨CMYgGz給出超過6-油墨CMYcmk的改進(jìn)色域。此外3-油墨gGz給出超過3-油墨CMY打印的改進(jìn)色域。最后，8-油墨CMY cmgGz得到油墨印刷品具有格外的透明度、圖像濃度、色域、耐光性、陰影區(qū)細(xì)節(jié)和改進(jìn)的耐濕性。
在實(shí)施本發(fā)明時可使用的典型油墨載色劑配方可以包括三種助-溶劑。這樣一些助溶劑包括1-3重量％的1，5-戊二醇，7.5-15重量％的三羥甲基丙烷，第三種助溶劑是5-8重量％，其條件是總助溶劑重量比大于20重量％。在這個具體實(shí)施方式
中，可以有任選的緩沖劑，它主要由2-氨基-2-(羥甲基)-1，3-丙二醇組成。
或者，低染料含量噴墨油墨的非活性油墨載色劑可以含有有效量的水；1-3重量％的1，5-戊二醇助溶劑；7.5-15重量％的三羥甲基丙烷助溶劑以及0.05-0.25重量％緩沖劑，它主要由2-氨基-2-(羥甲基)-1，3-丙二醇組成。在這個具體實(shí)施方式
中，可以有任選的第三種助溶劑。
可以用作第三種助溶劑的這類助溶劑包括脂族醇、芳族醇、二元醇、乙二醇醚、聚乙二醇醚、吡咯烷、吡咯烷酮及其混合物，其條件是第三種助溶劑各自的碳原子數(shù)不大于10。這樣一些化合物實(shí)例包括伯脂族醇、仲脂族醇、1，2-醇、1，3-醇、1，5-醇、乙二醇烷基醚、丙二醇烷基醚、聚乙二醇烷基醚的高級同系物、取代和未取代的吡咯烷，取代和未取代的吡咯烷酮等。盡管第三種助溶劑可能出現(xiàn)一定程度的變化，但油墨載色劑配方應(yīng)該包括1，5-戊二醇和三羥甲基丙烷。在一種具體實(shí)施方式
中，第三種助溶劑優(yōu)選地可以是2-吡咯烷酮。
除了前面描述的載色劑組分外，還可以有表面活性劑組分，優(yōu)選地非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑的組合。這種表面活性劑組分可以包括烷基聚環(huán)氧乙烷、烷基苯基聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧乙烷嵌段共聚物、乙炔類聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧乙烷(二)酯、聚環(huán)氧乙烷胺、質(zhì)子化聚環(huán)氧乙烷胺、質(zhì)子化聚環(huán)氧乙烷酰胺、聚二甲基硅氧烷共聚醇、取代氧化胺等。加到本發(fā)明配方的總表面活性劑量可以是1-5重量％。在一種具體實(shí)施方式
中，總表面活性劑可以包括1-3重量％的一種或多種非離子表面活性劑，和0.1-1重量％的一種或多種陰離子表面活性劑。在一種具體實(shí)施方式
中，非離子表面活性劑可以是TERGITOL15-S-5、TERGITOL 15-S-7或其組合。在另一種具體實(shí)施方式
中，陰離子表面活性劑例如可以是DOWFAX 8390。
為了有助于在儲存期間以及在操作狀態(tài)期間保持穩(wěn)定的pH，常常希望噴墨油墨配方有緩沖劑存在。根據(jù)本發(fā)明，某些緩沖劑可能有助于不希望的性能，在非離子表面活性劑存在時尤其如此。例如，某些緩沖劑/非離子表面活性劑組合可以把稱之霧點(diǎn)這個參數(shù)降低到非離子表面活性劑不會留在室溫(或稍微高于室溫)溶液中的程度，使其油墨不適合于有效的應(yīng)用。根據(jù)這個原則，因?yàn)楸景l(fā)明的油墨載色劑配方就其功能性而言是特別的，所以在噴墨油墨技術(shù)中使用的許多緩沖劑對于應(yīng)用來說則是不希望的。例如，對于本油墨載色劑，4-嗎啉乙烷磺酸(MES)和4-嗎啉丙烷磺酸(MOPS)不是特別有用的，使用有一種或多種非離子表面活性劑的低染料含量配方時尤其如此。然而，在本油墨載色劑中可以使用2-氨基-2-(羥基甲基)-1，3-丙二醇(TRIMA)而有改進(jìn)的結(jié)果。優(yōu)選地，如果使用TRIZMA緩沖劑，則它可以是0.05-0.25重量％。作為實(shí)例，由于根據(jù)本發(fā)明制備的油墨載色劑有TERGITOL非離子-表面活性劑存在，和MOPS或MES緩沖劑而不是TRIZMA存在，在40℃可能形成兩層，其中這種非離子表面活性劑實(shí)際上離開溶液。由于這對于按照本發(fā)明進(jìn)行有效應(yīng)用并不是理想的，這種噴墨油墨還含有非離子表面活性劑組分時，使用MOPS和MES是不合需要的。
這種配方的平衡可以是純化水，盡管可以包括其它已知的載色劑組分，只要它們沒有在本公開文件中特別加以排除。與本發(fā)明的配方一致，可以使用各種其它的添加劑，以優(yōu)化具有特定應(yīng)用的油墨組合物的性能。這些添加劑的實(shí)例是為了抑制有害微生物生長所添加的那些添加劑。這些添加劑可以是生物殺滅劑、殺真菌劑和在油墨配方中通常使用的其它微生物劑。合適的微生物劑實(shí)例包括而不限于Nuosept(Nudex，Inc.)、Ucarcide(Union carbide Corp.)、Vancide(R.T.Vanderbilt Co.)、Proxel(ICI America)及其組合?？梢园ǘ鄡r(jià)螯合劑，例如EDTA(乙二胺四乙酸)，以便消除重金屬雜質(zhì)的有害作用。例如可以使用0.001-2.0重量％。還可以有粘度調(diào)節(jié)劑，如果需要，還可以有本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的改進(jìn)油墨性能的其它添加劑。這樣一些添加劑可以是0.01-20重量％。
實(shí)施例實(shí)施例1將本發(fā)明的灰色油墨組打印在兩種不同的介質(zhì)上時得到了光褪色結(jié)果。把本發(fā)明含有式I、Y104和DJR814的灰色油墨打印在可膨脹的介質(zhì)(介質(zhì)1)和多孔的涂布Al2O3介質(zhì)(介質(zhì)2)上。然后，把打印的介質(zhì)放到褪色試驗(yàn)機(jī)中，并定期進(jìn)行測量。下表表明，使用本發(fā)明灰色油墨組打印的樣品根據(jù)基于數(shù)據(jù)線性擬合的″Wilhelm標(biāo)準(zhǔn)″(WilhelmImaging Research的Dr.Henry Wilhem研制的)褪色應(yīng)該花掉的外推年數(shù)。

實(shí)施例2將CmpK 6-油墨(CMYcmK)、CmpK 8-油墨(CMYcmgGz)、SkinTones 6-油墨(CMYcmK)和Skin Tones 8-油墨(CMYcmgGz)打印在HPPremium Plus Glossy Media上，在35℃與80％相對濕度下4天后測量濕色相偏移。如圖1所示，以Y軸為Delta E CIE94 1∶1∶1與X軸為％油墨極限值(1是100％油墨極限值)繪制圖，示出曲線110(SkinTones 6-油墨)、111(Skin Tones 8-油墨)、112(CmpK 6-油墨)和113(CmpK 8-油墨)。Delta E是采用CIE94法測量色差的。這是一種模擬人的視覺對從平滑表面所反射光的反應(yīng)的技術(shù)。一個Delta E約計(jì)代表性的人在良好至理想的照明條件下可以區(qū)分的最小色差。因此，變化低于2個單位意味著難以感知色差。該圖表明，本發(fā)明的灰色油墨打印中性區(qū)(CmpK 8-油墨)和表皮色(Skin Tones 8-油墨)時，與在中性和表皮色區(qū)使用單一青色、品紅色和黃色點(diǎn)的系統(tǒng)相比，在濕色相偏移方面有非常明顯的改進(jìn)。
權(quán)利要求
1.噴墨打印用的灰色油墨，它含有至少一種淺灰色油墨、中灰色油墨和暗灰色油墨；其中淺灰色油墨的色相范圍是250°-310°，色度范圍小于6，而L*范圍是54-72；中灰色油墨的色相范圍是250°-310°，色度范圍小于6，而L*范圍是30-47；暗灰色油墨的色相范圍是150°-270°，色度范圍小于6，而L*范圍是10-18；淺灰色、中灰色和暗灰色油墨中的兩種或三種一起打印時，得到色相范圍為250°-310°、色度范圍為2-6的灰色。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的灰色油墨，它含有有效量的油墨載色劑；和有效量的至少一種選自安定活性黑31和式I的黑色染料；有效量的至少一種選自AY23、Y104和Y1189的黃色染料；以及有效量的至少一種選自DJR814和式II的品紅色染料。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的灰色油墨，其中這種灰色油墨還含有有效量的至少一種選自C854、C485和直接藍(lán)199TMA的青色染料。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的灰色油墨，它含有有效量的油墨載色劑；以及有效量的安定活性黑31；有效量的式I；以及有效量的至少一種選自AY23、Y104和Y1189的黃色染料。
5.噴墨打印用的油墨組，它含有淺灰色油墨、中灰色油墨和暗灰色油墨的三-油墨油墨組(gGz)；其中淺灰色油墨的色相范圍是250°-310°，色度范圍小于6，而L*范圍是60-68；中灰色油墨的色相范圍是250°-310°，色度范圍小于6，而L*范圍是35-42；暗灰色油墨的色相范圍是150°-270°，色度范圍小于6，而L*范圍是10-18；淺灰色、中灰色和暗灰色油墨中的兩種或三種一起打印時，得到色相范圍為250°-310°、色度范圍為2-6的灰色。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的油墨組，淺灰色油墨、中灰色油墨和暗灰色油墨每種都含有至少一種選自安定活性黑31和式I的黑色染料、至少一種選自AY23、Y104和Y1189的黃色染料以及至少一種選自DJR814和式II的品紅色染料的混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的油墨組，其中這種灰色油墨還含有有效量的至少一種選自C854、C485和直接藍(lán)199TMA的青色染料。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的油墨組，其中淺灰色油墨、中灰色油墨和暗灰色油墨每種都含有有效量的式I、有效量的安定活性黑31和有效量的至少一種選自AY23、Y104和YI 189的黃色染料的混合物。
9.噴墨打印用的油墨組，它含有由青色油墨、品紅色油墨、黃色油墨、淺灰色油墨、中灰色油墨和暗灰色油墨組成的的六-油墨油墨組(CMYgGz)；其中淺灰色油墨的色相范圍是250°-310°，色度范圍小于6，而L*范圍是54-72；中灰色油墨的色相范圍是250°-310°，色度范圍小于6，而L*范圍是30-47；暗灰色油墨的色相范圍是150°-270°，色度范圍小于6，而L*范圍是10-18；淺灰色、中灰色和暗灰色油墨中的兩種或三種一起打印時，得到色相范圍為250°-310°、色度范圍為2-6的灰色。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的油墨組，其中淺灰色油墨、中灰色油墨和暗灰色油墨含有至少一種選自安定活性黑31和式I的黑色染料，至少一種選自AY23、Y104和Y1189的黃色染料和至少一種選自DJR814和式II的品紅色染料。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的油墨組，其中這種灰色油墨還含有有效量的至少一種選自C854、C485和直接藍(lán)199TMA的青色染料。
12.根據(jù)權(quán)利要求9所述的油墨組，其中淺灰色油墨、中灰色油墨和暗灰色油墨每種都含有有效量的安定活性黑31，有效量的式I以及有效量的至少一種選自AY23、Y104和Y1189的黃色染料的混合物。
13.噴墨打印用的油墨組，它含有由青色油墨、品紅色油墨、黃色油墨、淺青色油墨、淺品紅色油墨、淺灰色油墨、中灰色油墨和暗灰色油墨組成的八-油墨油墨組(CMYcmgGz)；其中淺灰色油墨的色相范圍是250°-310°，色度范圍小于6，而L*范圍是60-68；中灰色油墨的色相范圍是250°-310°，色度范圍小于6，而L*范圍是35-42；暗灰色油墨的色相范圍是150°-270°，色度范圍小于6，而L*范圍是10-18；淺灰色、中灰色和暗灰色油墨中的兩種或三種一起打印時，得到色相范圍為250°-310°、色度范圍為2-6的灰色。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的油墨組，其中淺灰色油墨、中灰色油墨和暗灰色油墨含有至少一種選自安定活性黑31和式I的黑色染料；至少一種選自AY23、Y104和Y1189的黃色染料以及至少一種選自DJR814和式II的品紅色染料。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的油墨組，其中這種灰色油墨還含有有效量的至少一種選自C854、C485和直接藍(lán)199TMA的青色染料。
16.根據(jù)權(quán)利要求13所述的油墨組，其中淺灰色油墨、中灰色油墨和暗灰色油墨每種都含有有效量的安定活性黑31、有效量的式I以及有效量的至少一種選自AY23、Y104和Y1189的黃色染料的混合物。
17.在3-油墨噴墨打印中打印具有增加清晰度和降低色相偏移的灰色區(qū)和中性區(qū)的方法，該方法包括使用由淺灰色油墨、中灰色油墨和暗灰色油墨組成的三-油墨油墨組(gGz)在介質(zhì)上打??；其中淺灰色油墨的色相范圍250°-310°，色度范圍小于6，而L*范圍是54-72；中灰色油墨的色相范圍是250°-310°，色度范圍小于6，而L*范圍是30-47；暗灰色油墨的色相范圍是150°-270°，色度范圍小于6，而L*范圍是10-18；淺灰色、中灰色和暗灰色油墨中的兩種或三種一起打印時，得到色相范圍為250°-310°、色度范圍為2-6的灰色。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中淺灰色油墨、中灰色油墨和暗灰色油墨含有至少一種選自安定活性黑31和式I的黑色染料，至少一種選自AY23、Y104和Y1189的黃色染料以及至少一種選自DJR814和式II的品紅色染料。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其中這種灰色油墨還含有有效量的至少一種選自C854、C485和直接藍(lán)199TMA的青色染料。
20.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中淺灰色油墨、中灰色油墨和暗灰色油墨每種都含有有效量的安定活性黑31；有效量的式I；以及有效量的至少一種選自AY23、Y104和Y1189的黃色染料。
21.在6-油墨噴墨打印中打印具有增加清晰度和降低色相偏移的灰色區(qū)和中性區(qū)的方法，該方法包括使用由青色油墨、品紅色油墨、黃色油墨、淺灰色油墨、中灰色油墨和暗灰色油墨組成的六-油墨油墨組(CMYgGz)在介質(zhì)上打??；其中淺灰色油墨的色相范圍是250°-310°，色度范圍小于6，而L*范圍是60-68；中灰色油墨的色相范圍是250°-310°，色度范圍小于6，而L*范圍是35-42；暗灰色油墨的色相范圍是150°-270°，色度范圍小于6，而L*范圍是10-18；當(dāng)淺灰色、中灰色和暗灰色油墨中的兩種或三種一起打印時，得到色相范圍為250°-310°、色度范圍為2-6的灰色。
22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的方法，其中淺灰色油墨、中灰色油墨和暗灰色油墨含有至少一種選自安定活性黑31和式I的黑色染料，至少一種選自AY23、Y104和Y1189的黃色染料以及至少一種包含DJR814和式II的品紅色染料。
23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的方法，其中這種灰色油墨還含有有效量的至少一種選自C854、C485和直接藍(lán)199TMA的青色染料。
24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的方法，其中至少一種黃色染料是Y104；至少一種黑色染料是式I；至少一種品紅色染料是DJR814；至少一種青色染料選自DB199TMA和C485；其中淺灰色油墨的黃色染料∶黑色染料∶品紅色染料∶青色染料的吸光率比是1.4∶1.4∶1∶1，每個比值范圍是+/-10％。
25.根據(jù)權(quán)利要求21所述的方法，其中淺灰色油墨、中灰色油墨和暗灰色油墨含有有效量的式I，有效量的安定活性黑31以及有效量的至少一種選自AY23、Y104和Y1189的黃色染料。
26.在8-油墨噴墨打印中打印具有增加清晰度和降低色相偏移的灰色區(qū)和中性區(qū)的方法，該方法包括使用由青色油墨、品紅色油墨、黃色油墨、淺青色油墨、淺品紅色油墨、淺灰色油墨、中灰色油墨和暗灰色油墨組成的八-油墨油墨組(CMYcmgGz)在介質(zhì)上打??；其中淺灰色油墨的色相范圍是250°-310°，色度范圍小于6，而L*范圍是54-72；中灰色油墨的色相范圍是250°-310°，色度范圍小于6，而L*范圍是30-47；暗灰色油墨的色相范圍是150°-270°，色度范圍小于6，而L*范圍是10-18；淺灰色、當(dāng)中灰色和暗灰色油墨中的兩種或三種一起打印時，得到色相范圍為250°-310°、色度范圍為2-6的灰色。
27.根據(jù)權(quán)利要求26所述的方法，其中淺灰色油墨、中灰色油墨和暗灰色油墨含有至少一種選自安定活性黑31、式I和直接黑19TMA的黑色染料；至少一種選自AY23、Y103和Y1189的黃色染料和至少一種包括DJR814的品紅色染料。
28.根據(jù)權(quán)利要求27所述的方法，其中這種灰色油墨還含有有效量的至少一種選自C854、C485和直接藍(lán)199TMA的青色染料。
29.根據(jù)權(quán)利要求26所述的方法，其中淺灰色油墨、中灰色油墨和暗灰色油墨含有有效量的安定活性黑31；有效量的式I；以及有效量的至少一種選自AY23、Y104和Y1189的黃色染料。
全文摘要
一種噴墨打印的灰色油墨，它含有油墨載色劑，和至少一種選自安定活性黑31、式I的黑色染料，直接藍(lán)199 TMA，至少一種選自AY23、Y104和Y1189的黃色染料。在這種灰色油墨中，品紅色和青色染料也可以與黑色和黃色染料一起使用。
文檔編號C09D11/02GK1780886SQ200480011565
公開日2006年5月31日 申請日期2004年4月29日 優(yōu)先權(quán)日2003年4月30日
發(fā)明者L·J·羅利 申請人:惠普開發(fā)有限公司