專利名稱：層狀復(fù)氫氧化物的鹽的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及電荷控制劑，即一種選擇性地影響基質(zhì)中的靜電充電的組分。
在電子照相記錄方法中，在光導(dǎo)體上產(chǎn)生潛電荷圖像。該潛電荷圖像通過施加帶靜電的調(diào)色劑而顯影，隨后轉(zhuǎn)移至，例如，紙，紡織品，箔或塑料上并利用，例如，壓力，輻射，熱或溶劑作用進(jìn)行固定。典型的調(diào)色劑是單或雙組分粉末調(diào)色劑(也稱作單或雙組分顯影劑)；此外還使用例如專用調(diào)色劑，如磁性調(diào)色劑，液體調(diào)色劑或聚合反應(yīng)調(diào)色劑。聚合反應(yīng)調(diào)色劑是指通過，例如，懸浮聚合反應(yīng)(縮合)或乳液聚合反應(yīng)而形成并導(dǎo)致調(diào)色劑顆粒性能改進(jìn)的那些調(diào)色劑。此外還包括基本上在非水性分散體中制成的那些調(diào)色劑。
對調(diào)色劑質(zhì)量的一種度量是其比荷q/m(電荷/單位質(zhì)量)。除了靜電電荷的符號和水平，重要的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)是所需電荷水平的快速實(shí)現(xiàn)，該電荷在延長的活化期內(nèi)的恒定性和調(diào)色劑對氣候作用，如溫度和大氣濕度的不靈敏性。正和負(fù)可充電調(diào)色劑用于復(fù)印機(jī)和激光打印機(jī)，這取決于工藝種類和裝置種類。
為了得到具有正或負(fù)電荷的電子照相調(diào)色劑或顯影劑，通常加入電荷控制劑。因?yàn)檎{(diào)色劑粘結(jié)劑的電荷通常嚴(yán)重地取決于活化期，電荷控制劑的功能一方面是設(shè)定調(diào)色劑電荷的符號和水平，另一方面是抵消調(diào)色劑粘結(jié)劑的電荷漂移和提供恒定的調(diào)色劑電荷。另一重要的實(shí)際要求是，電荷控制劑應(yīng)該具有足夠的熱穩(wěn)定性和有效的分散性。如果使用捏合裝置或擠出機(jī)，將電荷控制劑引入調(diào)色劑樹脂中時(shí)的典型的溫度是100℃至200℃。因此，在200℃下的熱穩(wěn)定性是重要的優(yōu)點(diǎn)。另外重要的是，在較長時(shí)間(約30分鐘)內(nèi)和在各種粘結(jié)劑體系中確保熱穩(wěn)定性。
對于有效的分散性，有利的是電荷控制劑不具有任何蠟狀性能或任何粘性并具有＞150℃，最好＞200℃的熔化或軟化點(diǎn)。粘性通常在計(jì)量加入至調(diào)色劑配方的過程中帶來問題，低熔化或軟化點(diǎn)可導(dǎo)致在引入分散過程中難以實(shí)現(xiàn)均相分布，因?yàn)椴牧显谳d體材料中以液滴形式合并。
典型的調(diào)色劑粘結(jié)劑是聚合反應(yīng)，加聚和縮聚樹脂，如苯乙烯，苯乙烯-丙烯酸酯，苯乙烯-丁二烯，丙烯酸酯，聚酯和苯酚-環(huán)氧樹脂，以及環(huán)烯烴共聚物，單獨(dú)或結(jié)合使用，也可包括其它組分，例如著色劑，如染料和顏料，蠟或流動助劑，或可具有隨后加入的這些組分，如高度分散硅石。
電荷控制劑也可用于提高粉末和涂料的靜電電荷，尤其在例如用于涂覆例如由金屬，木材，塑料，玻璃，陶瓷，混凝土，紡織品材料，紙或橡膠制成的制品表面的摩擦電或電動噴霧粉末涂料中。粉末涂料，或粉末一般通過兩種以下方法中的一種獲得其靜電電荷在電暈方法的情況下，粉末涂料或粉末被引導(dǎo)經(jīng)過一個帶電電暈并在該過程中充電；在摩擦電或電動方法的情況下，采用摩擦電原理。也可結(jié)合這兩種方法。噴霧裝置中的粉末涂料或粉末獲得與其摩擦相對物，一般為例如由聚四氟乙烯制成的軟管或噴霧管電荷相反的靜電電荷。
所用的典型粉末涂料樹脂是環(huán)氧樹脂，含羧基-和羥基的聚酯樹脂，聚氨酯樹脂和丙烯酸樹脂，與常規(guī)硬化劑一起使用。也可使用樹脂組合。例如，環(huán)氧樹脂通常與含羧基-和羥基的聚酯樹脂結(jié)合使用。
另外已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，電荷控制劑能夠明顯提高駐極體材料，尤其駐極體纖維的充電和電荷穩(wěn)定性性能(DE-A-43 21 289)。典型的駐極體材料基于聚烯烴，鹵化聚烯烴，聚丙烯酸酯，聚丙烯腈，聚苯乙烯或氟聚合物，例如聚乙烯，聚丙烯，聚四氟乙烯和全氟化乙烯和丙烯，或基于聚酯，聚碳酸酯，聚酰胺，聚酰亞胺，聚醚酮，基于聚芳硫醚，尤其聚苯硫醚，基于聚縮醛，纖維素酯，聚對苯二甲酸亞烷基酯，和其混合物。駐極體材料，尤其駐極體纖維可例如用于過濾(極細(xì))粉塵。駐極體材料可通過電暈或摩擦電充電而獲得其電荷。
另外，電荷控制劑可用于靜電分離過程，尤其用于聚合物的分離過程。沒有電荷控制劑，低密度聚乙烯(LDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)的摩擦電充電特性非常相似。在加入電荷控制劑之后，LDPE呈現(xiàn)高度正電荷和HDPE呈現(xiàn)高度負(fù)電荷，該材料可因此容易分離。除了外部施用電荷控制劑，也可將它們引入聚合物中，例如以便在摩擦電電壓系列內(nèi)改變聚合物的位置和得到相應(yīng)的分離作用。這樣可也可分離其它聚合物，如聚丙烯(PP)和/或聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)和/或聚氯乙烯(PVC)。
鹽礦物可同樣被分離，只要將它們與一種能夠提高基材-特定靜電充電的試劑事先混合(表面調(diào)控)(A.Singewald等人，Zeitschrift fuerPhysikal.Chem.，vol.124，pp.223-248(1981))。
電荷控制劑另外在噴墨打印機(jī)油墨中用作″導(dǎo)電性提供劑″(ECPA)(JP-05-163 449)。另外，所述復(fù)氫氧化物適用作加色或減色作用的彩色濾光片中，以及電子報(bào)紙的電子油墨中的電荷控制劑。
電荷控制劑可另外用于自由流動劑，如高度分散硅石(其焦化和沉淀形式)，或金屬氧化物，如二氧化鈦的表面改性。在這種情況下，該作用是優(yōu)化物理性能，如摩擦電電荷行為。自由流動劑被隨后計(jì)量到調(diào)色劑中以得到較好的自由流動性能。
US-A-5,288,581使用某些水滑石作為電荷控制添加劑。JP 10-090941描述了憎水化水滑石作為外部添加劑與正電荷控制劑相結(jié)合的用途。該添加劑的主要目的是提高調(diào)色劑的自由流動性能。
本發(fā)明的目的是找到尤其具有高水平的快速充電和高電荷穩(wěn)定性的有效的和生態(tài)相容的電荷控制劑。另外，這些化合物應(yīng)該容易分散在實(shí)際使用的各種調(diào)色劑粘結(jié)劑，如聚酯，聚苯乙烯-丙烯酸酯或聚苯乙烯丁二烯/環(huán)氧樹脂以及環(huán)烯烴共聚物中而不會分解。另外，其作用應(yīng)該基本上與樹脂/載體組合無關(guān)，這樣拓寬了實(shí)用性。它們還應(yīng)該可容易分散在普通粉末涂料粘結(jié)劑和駐極體材料，如聚酯(PES)，環(huán)氧化物，PES-環(huán)氧雜合物，聚氨酯，丙烯酸體系和聚丙烯中而不會分解。
關(guān)于其靜電效率，電荷控制劑應(yīng)該甚至在非常低的濃度(1％或更低)下也是活性的且在與炭黑或其它著色劑結(jié)合使用時(shí)不應(yīng)損失該效率。對著色劑已知的是，它們總是在某些情況下可影響調(diào)色劑的摩擦電充電。
現(xiàn)已驚人地發(fā)現(xiàn)，以下描述的層狀復(fù)氫氧化物的鹽具有有利的電荷控制性能(尤其用于充負(fù)電)，和高熱穩(wěn)定性，其中所述電荷控制性能通過與炭黑組合或通過與其它著色劑組合都不會損失。另外，這些化合物容易與常規(guī)調(diào)色劑-，粉末涂料-和駐極體粘結(jié)劑相容，因此容易分散。
本發(fā)明提供了層狀復(fù)氫氧化物鹽作為電荷控制劑在電子照相調(diào)色劑和顯影劑中，在粉末涂料，駐極體材料中和在可充電材料，如聚合物的靜電分離過程中的用途，其中復(fù)氫氧化物鹽包含單價(jià)和/或二價(jià)，以及三價(jià)的金屬陽離子，以及包含具有結(jié)構(gòu)式(I)至(XXX)的有機(jī)陰離子AR1-COO(I)R2-COS(II)R3-CS2(III)R6-SO2(VI) OOC-R10-COO(IX)O3SO-R11-OSO3(X)O3S-R12-SO3(XI) 其中R1至R9是相同的或不同的和是CN，(CH2)1-8CN，鹵素，如，F(xiàn)，Cl或Br，支鏈或直鏈或環(huán)狀C1-C44-烷基，單-或多不飽和C2-C44-鏈烯基，C1-C22-烷氧基-(C8-C32)-亞烷基，C1-C22-羥基烷基，C1-C22-羧基烷基-鏈烯基，C1-C22-鹵代烷基，C2-C22-鹵代鏈烯基，C1-C22-氨基烷基，(C1-C12)-三烷基銨-(C1-C22)-烷基；(C1-C22)-亞烷基-(C＝O)O-(C1-C32)烷基，(C1-C22)-亞烷基-(C＝O)O-芳基，(C1-C22)-亞烷基-(C＝O)NH-(C1-C32)-烷基，(C1-C22)-亞烷基-(C＝O)NH-芳基，(C1-C22)-亞烷基-O(CO)-(C1-C32)烷基，(C1-C22)亞烷基-O(CO)-芳基，(C1-C22)亞烷基-NH(C＝O)-(C1-C32)烷基，(C1-C22)-亞烷基-NHCO-芳基，其中在酸酯或酸酰胺鍵中可插入 或 (C1-C32)亞烷基-(C6-C14芳基，具有1，2，3或4個選自N，O和/或S的雜原子的(C0-C32)亞烷基(C4-C14)-雜芳基，(C1-C22)亞烷基-[(C1-C12)烷氧基]0-100-[(C1-C12)烷氧基]0-100-(C6-C14)芳基或-(C4-C14)雜芳基；R10是化學(xué)鍵或具有R11或R12的定義之一；R11和R12是C1-C22-亞烷基，單-或多不飽和C2-C22-亞鏈烯基，單-或聚取代的C1-C22-羥基亞烷基，或C1-C22-羥基羧基-亞烷基，鄰-或間-(C6-C14)-亞芳基或具有1，2，3或4個選自N，O和/或S的雜原子的(C4-C14)-雜亞芳基，其中所述環(huán)可相互獨(dú)立地是芳族的，不飽和或飽和的和攜帶如下所述的其它取代基，-(CH2)1-22-X-(CH2)1-22-，-(CH2)1-22-O-CO-X-CO-O-(CH2)1-22-，-(CH2)1-22-CO-O-X-O-CO-(CH2)1-22-，-(CH2)1-22-NH-CO-X-CO-NH-(CH2)1-22-，-(CH2)1-22-CO-NR-X-NR-CO-(CH2)1-22-，其中X具有定義鄰-，對-，間-(C6-C14)-亞芳基，(C4-C14)雜亞芳基，(C1-C22)亞烷基或(C2-C22)-亞鏈烯基，和R是氫或(C1-C12)-烷基；
R13是C1-C32-酰基，C1-C22-烷基，C2-C22-鏈烯基，C1-C18-亞烷基-C6-C10-芳基，C1-C22-亞烷基-雜環(huán)，C6-C10-芳基或具有1，2，3或4個選自N，O和/或S的雜原子的(C4-C14)-雜芳基，，R14和R15是C1-18-亞烷基，C1-C12-亞烷基-C6-C10-亞芳基，C6-C10-亞芳基，C0-C12-亞烷基-雜環(huán)；R16和R17是氫或R1至R9的定義之一；Z是-NH-或-O-；Y是-COO，-SO3，-OSO3，-SO2，-COS或-CS2 其中R18，R19和R20是相同的或不同的和是氫，C1-C22-烷基，C1-C18-鏈烯基，C1-C18-烷氧基，羥基-(C1-C18)亞烷基，氨基-(C1-C18)亞烷基，C，-C18-烷基亞氨基，羧基(C1-C18)-亞烷基，氨基，硝基，氰基，磺酸，鹵素，C1-C18-?；?，C1-C18-鹵代烷基，C1-C18-烷基羰基，C1-C18-烷基-羰基氧基，C1-C18-烷氧基羰基，C1-C18-烷基氨基羰基，C1-C18-烷基-羰基亞氨基，C6-C10-芳基羰基，氨基羰基，氨基磺酰基，C1-C18-烷基-氨基磺?；?，苯基，萘基，雜芳基，如，吡啶基，咪唑基，三嗪基，嘧啶基；
(n＝0-2，m＝1-5) (XXII)以及以下結(jié)構(gòu)式的雜環(huán)化合物
其中基團(tuán)R100至R500是相同的或不同的和是氫，C1-C22-烷基，C1-C18-鏈烯基，C1-C18-烷氧基，羥基-(C1-C18)亞烷基，氨基-(C1-C18)-亞烷基，C1-C18-烷基亞氨基，羧基，羧基(C1-C18)-亞烷基-，羥基，氨基，硝基，氰基，磺基，鹵素，C1-C18-?；珻1-C18-鹵代烷基，C1-C18-烷基羰基，C1-C18-烷基羰基氧基，C1-C18-烷氧基羰基，C1-C18-烷基氨基羰基，C1-C18-烷基羰基亞氨基，C6-C10-芳基羰基，氨基羰基，氨基磺酰基，C1-C18-烷基氨基磺酰基，苯基，萘基，雜芳基，如，吡啶基，咪唑基，三嗪基，嘧啶基；和其中在雜環(huán)化合物(XXIII)至(XXX)中，原子團(tuán)A至F是雜芳族，不飽和或飽和雜環(huán)化合物的組成部分CH2，CH，C＝O，N，N+，NH，NH+，NH2+，O或S，其中基團(tuán)A至F至少一個是含碳基團(tuán)。
除非另有描述，以上和以下定義中的″芳基″優(yōu)選為C6-C18-芳基，尤其苯基或萘基?！咫s芳基″或″雜環(huán)″優(yōu)選為具有1，2，3或4個選自N，O和/或S的雜原子的飽和，不飽和或芳族，五-至七-元環(huán)，例如，吡啶基，咪唑基，三嗪基，噠嗪基，嘧啶基，吡嗪基，哌啶基，嗎啉基，嘌呤基，四氮腙基，吡咯基。另外，芳基和雜環(huán)基團(tuán)在碳原子或雜原子上可被一次或多次，如2，3，4或5次，被C1-C22-烷基，C1-C18-鏈烯基，C1-C18-烷氧基，羥基-(C1-C18)亞烷基，氨基-(C1-C18)亞烷基，C1-C18-烷基亞氨基，羧基，羧基(C1-C18)-亞烷基-，羥基，氨基，硝基，氰基，磺酸，鹵素，C1-C18-?；?，C1-C18-鹵代烷基，C1-C18-烷基羰基，C1-C18-烷基羰基氧基，C1-C18-烷氧基羰基，C1-C18-烷基氨基羰基，C1-C18-烷基羰基亞氨基，C6-C10-芳基羰基，氨基羰基，氨基磺?；?，C1-C18烷基氨基磺?；交?，萘基，雜芳基，如，吡啶基，咪唑基，三嗪基，嘧啶基取代。
尤其優(yōu)選的陰離子是




其中R是氫，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基或鹵素。
這種意義上的化合物是，例如，以下酸的陰離子苯甲酸，萘甲酸，4-叔丁基苯甲酸，鄰苯二甲酸，間苯二甲酸，磺基間苯二甲酸，苯磺酸，對-甲苯磺酸，對-十二烷基苯磺酸，苯二磺酸，萘磺酸，2，2′-二硫代苯甲酸，叔丁基水楊酸，二-叔丁基水楊酸，3-吡咯啉-2-羧酸，N-(4-羧基苯基)吡咯，吡咯-2-羧酸，吡咯-3-羧酸，咪唑-1-羧酸，咪唑-2-羧酸，咪唑-4-羧酸，咪唑-4，5-二羧酸，2-咪唑烷酮-4-羧酸，吡唑-4-羧酸，吡唑-3，5-二羧酸，吡啶-2-羧酸，吡啶-3-羧酸，吡啶-4-羧酸，吡啶-2，3-二羧酸，吡啶-2，4-二羧酸，吡啶-2，5-二羧酸，吡啶-2，6-二羧酸，吡啶-3，4-二羧酸，吡啶-3，5-二羧酸，嘧啶-2-羧酸，嘧啶-2，4-二羧酸，噠嗪-3，6-二羧酸，噠嗪-3-羧酸，吡嗪-2-羧酸，吡嗪-2，3-二羧酸，2-吡咯烷酮-5-羧酸，哌啶-2-羧酸，哌啶-3-羧酸，哌啶-4-羧酸，哌嗪-2-羧酸，哌嗪-2，3-二羧酸。
在所述復(fù)氫氧化物鹽中，羥基基團(tuán)的數(shù)目是所有金屬陽離子的大約1.8至2.2倍，優(yōu)選約2倍。
單價(jià)和/或二價(jià)金屬陽離子與三價(jià)金屬陽離子的摩爾比可以是104至10-4，優(yōu)選10至0.1，尤其是5至0.2。
單價(jià)與二價(jià)金屬陽離子的比率可以是任意的，但所存在的復(fù)氫氧化物鹽優(yōu)選包含僅二價(jià)金屬陽離子或單價(jià)和二價(jià)金屬陽離子的混合物。A可以是單或多電荷的有機(jī)陰離子。陰離子A的量由復(fù)氫氧化物鹽中的正和負(fù)電荷的化學(xué)計(jì)量決定，使得所有的電荷的總和為零。但一部分，例如0.1至99mol％，尤其是1至90mol％的陰離子可被其它陰離子，如無機(jī)陰離子，例如鹵化物，碳酸鹽，硫酸鹽，硝酸鹽，磷酸鹽或硼酸鹽替代。
按照本發(fā)明使用的復(fù)氫氧化物鹽也可包含結(jié)晶水形式的或被插入各層之間的水分子。
合適的單價(jià)金屬陽離子包括尤其堿金屬陽離子，如Li+，Na+或K+。
合適的二價(jià)金屬陽離子包括尤其Mg2+，Ca2+，Zn2+，Co2+，Ni2+，F(xiàn)e2+，Cu2+或Mn2+。
合適的三價(jià)金屬陽離子包括尤其Al3+，F(xiàn)e3+，Co3+，Mn3+，Ni3+，Cr3+和B3+。
尤其優(yōu)選的復(fù)氫氧化物鹽是包含尤其摩爾比3.1∶1至1∶2的Mg2+和Al3+的那些。將本發(fā)明而言，用于復(fù)氫氧化物的起始產(chǎn)物是水滑石，它大部分是可購得的且包含無機(jī)陰離子，主要是碳酸鹽。利用合適的方法，如在含水，有機(jī)，如醇的，或含水有機(jī)懸浮液中與相應(yīng)的有機(jī)陰離子(例如其鹽的形式)反應(yīng)，按照本發(fā)明使用的復(fù)氫氧化物鹽可由這些商品制成。
在一種優(yōu)選的實(shí)施方案，如此制成的水滑石被煅燒，即，加熱至溫度150至1000℃，如果合適在減壓下進(jìn)行。
特別優(yōu)選具有摩爾比Mg∶Al約3∶1，約2∶1，約5∶4或約1∶2的復(fù)氫氧化物鹽，以及其煅燒形式。
層狀復(fù)氫氧化物的鹽有利地在含水介質(zhì)中在pH3至14下和在溫度0至100℃下，優(yōu)選在攪拌下和如果合適在壓力下制備。制備也可根據(jù)需要在高壓釜條件下，即，在壓力1.1至1000巴，優(yōu)選1.1至500巴，尤其是1.1至200巴下，和在溫度20至200℃，優(yōu)選30至190℃，尤其是40至180℃下進(jìn)行。所用的有機(jī)陰離子有利地以等摩爾量使用，但也可以是0.1至99.9％的不足量。有機(jī)陰離子可直接以鹽形式，例如，作為鈉或鉀鹽，或作為質(zhì)子化形式的酸使用，但在后者情況下可能需要利用例如堿如氫氧化鈉或鉀或碳酸鈉或鉀調(diào)節(jié)pH，這樣確保酸在水介質(zhì)中的較好分布。有機(jī)陰離子可另外作為酰鹵，作為酸酐，作為?；B氮或酸酯使用。這尤其適用于在有機(jī)溶劑中制備。
按照本發(fā)明描述的化合物也可通過將煅燒或未煅燒復(fù)氫氧化物與相應(yīng)的有機(jī)酸或其鹽，在加熱的同時(shí)，在混合裝置中，如在捏合裝置，擠出機(jī)，溶解器，砂磨機(jī)，Henschel混合器或其它磨機(jī)中直接反應(yīng)而制備。也可通過將構(gòu)成復(fù)氫氧化物的金屬陽離子的鹽，如氯化鎂和氯化鋁，在堿金屬氫氧化物水溶液中，與有機(jī)陰離子的酸或鹽反應(yīng)而制備。
按照本發(fā)明使用的層狀復(fù)氫氧化物的鹽可被精確地與各種樹脂/調(diào)色劑體系相匹配。這些化合物的另一技術(shù)優(yōu)點(diǎn)是，它們對各種粘結(jié)劑體系呈惰性和可因此各異地使用，其中特別重要的是，它們不溶解在聚合物基質(zhì)中而是作為小的非常細(xì)分的固體結(jié)構(gòu)存在。另外，它們具有高和通常非常恒定的電荷控制性能以及非常良好的熱穩(wěn)定性。另外，按照本發(fā)明使用的復(fù)氫氧化物是自由流動的和具有良好的分散性。
分散是指一種物質(zhì)在另一物質(zhì)內(nèi)的分布，即在本發(fā)明中，電荷控制劑在調(diào)色劑粘結(jié)劑，粉末涂料粘結(jié)劑或駐極體材料中的分布。已知的是，結(jié)晶物質(zhì)在其最粗糙的形式時(shí)作為附聚物存在。為了實(shí)現(xiàn)在粘結(jié)劑中的均相分布，這些附聚物必須通過分散操作被破碎成較小的聚集體或，理想地，成為初級顆粒。在分散后存在于粘結(jié)劑的電荷控制劑的顆粒應(yīng)該小于1μm，優(yōu)選小于0.5μm，并有利地具有窄顆粒尺寸分布。對于由d50值確定的顆粒尺寸，根據(jù)材料而存在最佳的活性范圍。例如，粗顆粒(1mm)可在某些情況下完全不能分散或僅可在投入大量時(shí)間和能量的情況下分散，而亞微米范圍的非常細(xì)的顆粒增加安全隱患，如粉塵爆炸的可能性。
顆粒尺寸和形式通過合成和/或通過再處理而確立和改變。所需性能往往僅通過受控再處理，如研磨和/或干燥而成為可能。各種研磨技術(shù)適用于此。有利的技術(shù)的例子是空氣射流磨機(jī)，切割磨機(jī)，錘磨機(jī)，砂磨機(jī)和沖擊磨機(jī)。
在本發(fā)明中提及的粘結(jié)劑體系通常是憎水材料。電荷控制劑中的高水含量可對抗?jié)櫇窕虼龠M(jìn)分散(沖洗)?？尚械乃趾恳虼藢τ诰唧w材料是特定的。
本發(fā)明化合物特征在于以下化學(xué)/物理性能通過Karl-Fischer方法測定的水含量大多是0.001至30％，優(yōu)選0.01至25％和特別優(yōu)選0.1至15％，其中水可以是吸附和/或鍵接形式，而且其比例可通過在最高200℃和低至10-8torr的減壓下或通過加入水，或通過在規(guī)定的空氣濕度條件下儲存而調(diào)節(jié)。包含一種或多種以上定義的有機(jī)陰離子的按照本發(fā)明使用的化合物驚人地在90％相對空氣濕度下在25℃下在調(diào)控試驗(yàn)柜中儲存48h之后沒有表現(xiàn)出特別升高的H2O含量(Karl-Fischer方法)，而具有無機(jī)陰離子的類似復(fù)氫氧化物具有明顯較高的H2O含量，在某些情況下是調(diào)控儲存之前的多倍。
通過光顯微鏡檢查或通過激光散射而確定和由d50值定義的顆粒尺寸是0.01μm至1000μm，優(yōu)選0.1至500μm，和特別優(yōu)選0.5至400μm。特別有利的是，研磨產(chǎn)生窄顆粒尺寸。優(yōu)選的是低于500μm，尤其是低于400μm的范圍Δ(d95-d50)。
5％水分散體的導(dǎo)電率是0.001至2000mS，優(yōu)選0.01至100mS。本發(fā)明化合物主要包含結(jié)晶級分而不是無定形級分。引入調(diào)色劑粘結(jié)劑中的按照本發(fā)明使用的化合物在熱梯度試驗(yàn)(Kofler試驗(yàn))中具有最高200℃的溫度穩(wěn)定性(不變色)。
在利用SCD(流動電流檢測)測定電動表面電勢時(shí)，按照本發(fā)明使用的化合物驚人地具有明顯低于具有無機(jī)陰離子的相應(yīng)復(fù)氫氧化物的表面電勢(正或負(fù)號)。如果這些化合物用相應(yīng)的表面活性試劑滴定至表面電勢的零點(diǎn)(滴定的SCD監(jiān)控)，在具有無機(jī)陰離子的化合物的情況下，所需的表面活性試劑的量明顯高于具有有機(jī)陰離子的相應(yīng)復(fù)氫氧化物的情形。這導(dǎo)致復(fù)氫氧化物和有機(jī)陰離子之間的鹽鍵具有較高穩(wěn)定性。
按照本發(fā)明使用的層狀復(fù)氫氧化物的鹽也可與其它的正或負(fù)電荷控制劑相結(jié)合以得到良好的實(shí)用電荷能力，其中電荷控制劑的總體濃度有利地是0.01至50％重量，優(yōu)選0.05至20％重量，特別優(yōu)選0.1至5％重量，基于電子照相調(diào)色劑，顯影劑，粉末或粉末涂料的總體重量。
合適的其它電荷控制劑的例子是三苯基甲烷；銨和亞銨(immonium)化合物，亞氨基鎓(iminium)化合物；氟化銨和氟化亞銨化合物；二陽離子酸酰胺；聚合的銨化合物；二烯丙基銨化合物；芳基硫衍生物，苯酚衍生物；磷鎓化合物和氟化磷鎓化合物；杯[n]芳烴，環(huán)狀鍵接低聚糖(環(huán)糊精)和其衍生物，尤其硼酯衍生物，共聚電解質(zhì)配合物(IPEC)；聚酯鹽；金屬配合物化合物，尤其水楊酸酯-金屬配合物和水楊酸酯-非金屬配合物，離子結(jié)構(gòu)化硅酸鹽，羥基羧酸-金屬配合物和羥基羧酸-非金屬配合物，苯并咪唑啉酮；吖嗪，噻嗪或噁嗪，在顏色索引中被列舉為顏料，溶劑染料，堿性染料或酸染料。
特別優(yōu)選的是以下指出的電荷控制劑，它們可單獨(dú)或相互或與按照本發(fā)明使用的復(fù)氫氧化物結(jié)合使用三苯基甲烷，例如描述于US-A-5 051 585；銨和亞銨化合物，例如描述于US-A-5 051 676；氟化銨和氟化亞銨化合物，例如描述于US-A-5 069 994；二陽離子酸酰胺，例如描述于WO 91/10172；二烯丙基銨化合物，例如描述于DE-A-4 142 541，DE-A-4 029 652或DE-A-4 103 610；芳基硫衍生物，例如描述于DE-A-4 031 705；苯酚衍生物，例如描述于EP-A-0 258 651；磷鎓化合物和氟化磷鎓化合物，例如描述于US-A-5 021 473和US-A-5 147 748；杯[n]芳烴，例如描述于EP-A-0 385 580；苯并咪唑啉酮，例如描述于EP-A-0 347 695；環(huán)狀鍵接低聚糖，例如描述于DE-A-4 418 842；聚酯鹽，例如描述于DE-A-4 332 170；環(huán)低聚糖化合物，例如描述于DE-A-197 11 260；共聚電解質(zhì)配合物，例如描述于DE-A-197 32 995；離子結(jié)構(gòu)化硅酸鹽，例如描述于PCT/EP00/11217。
另外尤其適用于液體調(diào)色劑的是表面活性離子化合物和所謂的金屬皂。
尤其合適的是烷基化芳基磺酸鹽，如石油酸(petronates)鋇，石油酸鈣，二壬基萘磺酸鋇(堿性和中性)，二壬基磺酸鈣或十二烷基苯磺酸鈉，和聚異亞丁基琥珀酰亞胺(Chevron′s 0loa 1200)。
也合適的是大豆卵磷脂和N-乙烯基吡咯烷酮聚合物。
還合適的是具有飽和和不飽和取代基的磷酸鹽化單甘油酯和二甘油酯的鈉鹽，A用對甲苯磺酸甲酯季化的甲基丙烯酸2-(N；N)二-甲基氨基乙基酯的聚合物，和B聚甲基丙烯酸2-乙基己酯的AB二嵌段共聚物。
另外尤其適用于液體調(diào)色劑的是二價(jià)和三價(jià)羧酸鹽，尤其三硬脂酸鋁，硬脂酸鋇，硬脂酸鉻，辛酸鎂，硬脂酸鈣，萘二甲酸鐵和萘二甲酸鋅。
也合適的是螯合電荷控制劑(EP 0 636 945 A1)，金屬(離子)化合物(EP 0778501 A1)，例如描述于JA9(1997)-106107的磷酸鹽金屬鹽。還合適的是具有以下染料索引號的吖嗪C.I.溶劑黑5，5∶1，5∶2，7，31和50；C.I.顏料黑1，堿性紅2和C.I.堿性黑1和2。
按照本發(fā)明使用的層狀復(fù)氫氧化物單獨(dú)或相互或與上述的其它電荷控制劑結(jié)合，以基于總體混合物0.01％至50％重量，優(yōu)選0.05％至20％重量，特別優(yōu)選0.1％至5.0％重量的濃度，勻質(zhì)地，例如利用擠塑或捏合，珠粒研磨或使用Ultraturrax(高速攪拌器)，被引入相應(yīng)的調(diào)色劑，顯影劑，涂料，粉末涂料，駐極體材料或所要靜電分離的聚合物的粘結(jié)劑中。在本文中，按照本發(fā)明使用的化合物可作為干燥和研磨的粉末，分散體或溶液，濾餅，母料，制劑，捏制糊，作為在合適的載體如硅膠，TiO2，Al2O3或炭黑上，或與這些載體混合從含水或非水溶液供給的化合物，或以某些其它形式加入。類似地，按照本發(fā)明使用的化合物原則上也可甚至在制備相應(yīng)的粘結(jié)劑的過程中，即，例如在其聚合反應(yīng)，加聚或縮聚過程中，以及在制備聚合反應(yīng)調(diào)色劑時(shí)，例如在懸浮液或乳液聚合反應(yīng)過程中或在聚合物體系聚集成調(diào)色劑顆粒時(shí)加入。本發(fā)明的電荷控制劑也可以細(xì)分含水，含水有機(jī)或有機(jī)分散體的形式使用。顆粒尺寸(d50值)是20nm至1μm，優(yōu)選50至500nm。電荷控制劑的有利的濃度是0.01％至50％重量，優(yōu)選0.1％至30％重量，基于分散體的總重。這種分散體的粘度有利地是0.5至106mPas，優(yōu)選1至5000mPas。
在含水或含水有機(jī)分散體的情況下，使用優(yōu)選蒸餾或去離子水形式的水。
在有機(jī)或含水有機(jī)分散體的情況下，所用的有機(jī)介質(zhì)包含一種或多種有機(jī)溶劑，優(yōu)選選自一元或多元醇，其醚和酯，如鏈烷醇，尤其具有1至4個碳原子的那些，如甲醇，乙醇，丙醇，異丙醇，丁醇和異丁醇，例如；二元或三元醇，尤其具有2至6個碳原子的那些，例子是乙二醇，丙二醇，1，3-丙烷二醇，1，4-丁烷二醇，1，5-戊烷二醇，1，6-己烷二醇，1，2，6-己烷三醇，甘油，二甘醇，二丙二醇，三甘醇，聚乙二醇，三丙二醇和聚丙二醇；多元醇的低級烷基醚，如乙二醇單甲基或乙基或丁基醚，三甘醇單甲基或乙基醚；酮和酮醇，如丙酮，甲基乙基酮，二乙基酮，甲基異丁基酮，甲基戊基酮，環(huán)戊酮，環(huán)己酮和二丙酮醇；和酰胺，如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮。為了制備穩(wěn)定的分散體，可另外使用常規(guī)離子或非離子分散助劑，例子是磺酸鹽，磷酸鹽，多磷酸鹽，碳酸鹽，硅酸鹽，氫氧化物，金屬皂，聚合物，如丙烯酸酯，脂肪酸衍生物和苷化合物。
分散體可進(jìn)一步包含金屬配位劑，如EDTA或NTA，例如。
分散體也可進(jìn)一步包含常規(guī)添加劑，例子是防腐劑，殺蟲劑，抗氧化劑，陽離子、陰離子、兩性或非離子表面活性物質(zhì)(表面活性劑和潤濕劑)，脫揮發(fā)分劑/消泡劑，和粘度調(diào)節(jié)劑，如，聚乙烯醇，纖維素衍生物或水溶性天然或合成樹脂和作為成膜劑的聚合物，或用于增加粘附性和耐磨性的粘結(jié)劑。所用的pH調(diào)節(jié)劑包括有機(jī)或無機(jī)堿和酸。優(yōu)選的有機(jī)堿是胺，如乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，N，N-二甲基乙醇胺，二異丙基胺，氨基甲基丙醇或二甲基氨基甲基丙醇。優(yōu)選的無機(jī)堿是氫氧化鈉，氫氧化鉀或氫氧化鋰或氨。其它成分可以是促水溶化合物，如甲酰胺，脲，四甲基脲，ε-己內(nèi)酰胺，乙二醇，二甘醇，三甘醇，聚乙二醇，丁基二醇，甲基溶纖劑，甘油，糖，N-甲基吡咯烷酮，1，3-二乙基-2-咪唑烷酮，硫二甘醇，苯磺酸鈉，二甲苯磺酸Na，甲苯磺酸Na，枯烯磺酸Na，苯甲酸Na，水楊酸Na或丁基單二醇硫酸Na。
這些分散助劑和/或常規(guī)添加劑在分散體中的濃度有利地是0.001％至80％重量，優(yōu)選0.01％至50％重量，基于分散體的總重。
為了制備電子照相彩色調(diào)色劑，可加入著色劑如有機(jī)彩色顏料，無機(jī)顏料或染料，通常為粉末，分散體，濾餅，溶液或母料的形式。
有機(jī)彩色顏料可選自偶氮顏料或多環(huán)顏料或可以是這些顏料的混合晶體(固體溶液)。
優(yōu)選的藍(lán)色顏料和/或綠色顏料是銅酞菁，如C.I.顏料藍(lán)15，15∶1，15∶2，15∶3，15∶4，15∶6，P.藍(lán)16(無金屬的酞菁)，或以鋁，鎳，鐵或釩作為中心原子的酞菁，以及三芳基碳鎓顏料，如顏料藍(lán)1，2，9，10，14，62，68；顏料綠1，4，7，45；橙色顏料，如P.0.5，62，36，34，13，43，71；黃色顏料，如P.Y.12，13，14，17，74，83，93，97，111，120，122，139，151，154，155，174，175，176，180，174，185，194，213，214；紅色顏料，如P.R.2，3，4，5，9，38，48，53，57，112，122，144，146，147，149，168，170，175，176，177，179，181，184，185，186，188，189，202，207，208，209，210，214，219，238，253，254，255，256，257，266，269，270，272，279；紫色顏料如P.V.1，19，23，32；炭黑如P.黑7，11，33或其表面改性形式，如描述于US 5,554,739，氧化鐵/錳；以及混合晶體例如上述顏料如C.I.顏料紫19和C.I.顏料紅122的混合晶體，以及例如描述于WO 01/30919的偶氮-表面改性的顏料。
混合物可通過混合濾餅，噴霧-干燥濾餅或母料以及通過在固體或液體(含水和非水油墨)形式的載體材料的存在下分散(擠塑，捏合，輥-磨機(jī)工藝，砂磨機(jī)，Ultraturrax，超聲)以及通過在載體材料存在下沖洗而制成粉末形式。如果著色劑在高比例水或溶劑(＞5％)時(shí)使用，混合也可通過隨后冷卻該混合物并借助真空而在升高的溫度下進(jìn)行。沖洗操作可在存在或不存在有機(jī)溶劑和蠟的情況下進(jìn)行。
特別適用于增加亮度以及用于遮蓋色調(diào)的是與有機(jī)染料的混合物。優(yōu)選的這些染料包括以下水溶性染料，如直接，反應(yīng)性和酸染料，以及溶劑可溶性染料，如溶劑染料，分散染料和還原染料。例子包括以下C.I.反應(yīng)性黃37，酸性黃23，活性紅23，180，酸性紅52，活性藍(lán)19，21，酸性藍(lán)9，直接藍(lán)199，溶劑黃14，16，25，56，62，64，79，81，82，83，83∶1，93，98，133，162，174，溶劑紅8，19，24，49，89，90，91，92，109，118，119，122，124，127，135，160，195，212，215，溶劑藍(lán)44，45，溶劑橙41，60，63，分散黃色64，還原紅41，溶劑黑45，27。
也可使用具有熒光性能的染料和顏料，如Luminole(Riedel-deHaen)，例如用于生產(chǎn)防偽調(diào)色劑。
另外，著色劑也可以例如描述于EP-A-1 204 005的特殊蠟涂覆的形式與本發(fā)明電荷控制劑結(jié)合使用。
無機(jī)顏料，如TiO2或BaSO4，用于混合物而進(jìn)行增亮。還合適的是與效果顏料，如珠光顏料，F(xiàn)e2O3顏料(Paliochrome)，和基于膽甾醇聚合物的顏料(根據(jù)觀察角具有不同的顏色)的混合物。
電子照相調(diào)色劑以及粉末涂料可進(jìn)一步包含蠟。術(shù)語″蠟″表示一系列天然或合成得到的物質(zhì)，一般具有以下性能它們在20℃下可捏合，從堅(jiān)硬至硬脆性，從粗至細(xì)結(jié)晶，和從透明至不透明，但不是玻璃狀的；它們在40℃以上熔化而不分解，在超過熔點(diǎn)以上很少時(shí)具有相對低的粘度而不會拉絲，具有高度的溫度依賴性稠度和溶解度，和可在輕微壓力下拋光(參見Ullmanns Enzyklopaedie der technischen Chemie，Volume24，第四版1983，pp.1-49，Verlag Chemie，Weinheim和RoemppsChemie-Lexikon，Volume 6，第八版1988，p.463，F(xiàn)ranck′scheVerlagshandlung)。
以下蠟是優(yōu)選的天然蠟，如植物蠟，如，巴西棕櫚蠟，小燭樹蠟，和動物蠟，如，蜂蠟，改性的天然蠟，如石蠟蠟，微蠟，半合成蠟，如褐煤酯蠟，或合成蠟，如聚烯烴蠟，如，聚乙烯和聚丙烯蠟，聚乙二醇蠟，環(huán)烯烴共聚物蠟，酰胺蠟，如N，N′-二硬脂基乙二胺，鋯茂蠟，和氯化或氟化聚烯烴蠟或聚乙烯-聚四氟乙烯蠟混合物。
特別優(yōu)選的是聚烯烴蠟，以及包含極性基團(tuán)的聚烯烴蠟，后者通過聚烯烴蠟的隨后氧化，通過與包含羧酸，羧酸酯，羧酸酐或羥基基團(tuán)的單體的接枝反應(yīng)或通過由烯烴和包含羧酸，羧酸酯，甲酰胺，羧酸酐或羥基基團(tuán)的單體的共聚反應(yīng)而形成。
在本發(fā)明中，蠟也可以是具有蠟狀性質(zhì)和優(yōu)選通過縮聚，加聚或聚合反應(yīng)工藝而制成的具有較高分子量的化合物，例子是熱塑性聚酯樹脂，環(huán)氧樹脂，苯乙烯-丙烯酸酯共聚物樹脂，苯乙烯-丁二烯共聚物樹脂和環(huán)烯烴共聚物樹脂，如Topas。為了在升高的溫度下在有機(jī)溶劑中具有足夠的溶解度，這些聚合物一般具有數(shù)均分子量(Mn)500至最高20000。優(yōu)選的蠟是具有數(shù)均分子量(Mn)800最高10000的那些，特別優(yōu)選是具有數(shù)均分子量(Mn)1000至最高5000的那些。按照本發(fā)明使用的蠟的滴點(diǎn)或所述蠟狀聚合物的軟化溫度優(yōu)選為20至180℃，更優(yōu)選30至140℃。
本發(fā)明還提供一種電子照相調(diào)色劑，粉末或粉末涂料，包含30％至99.99％重量，優(yōu)選40％至99.5％重量的常規(guī)粘結(jié)劑，如苯乙烯，苯乙烯-丙烯酸酯，苯乙烯-丁二烯，丙烯酸酯，氨基甲酸酯，丙烯酸，聚酯或環(huán)氧樹脂或最后兩者的組合，0.01％至50％重量，優(yōu)選0.05％至20％重量，更優(yōu)選0.1％至5％重量如上所述的層狀復(fù)氫氧化物的至少一種鹽，和，如果需要，0.001％至50％重量，優(yōu)選0.05％至20％重量的著色劑，在每種情況下基于電子照相調(diào)色劑，粉末或粉末涂料的總重。
按照本發(fā)明的化合物也可作為附加的電荷控制劑以懸浮形式或以干共混物施用到自由流動劑中。按照本發(fā)明的化合物也可用于載體涂料中。
在以下的實(shí)施例中，份數(shù)和百分?jǐn)?shù)是重量計(jì)的。
制備實(shí)施例110g Mg-Al氫氧化物碳酸鹽(化學(xué)計(jì)量Mg∶Al比率＝2∶1)(Syntal HSA696，Suedchemie，德國)通過在100ml去離子水中在60至80℃下攪拌1小時(shí)而分散。隨后3g苯甲酸在100ml去離子水中的溶液通過加入氫氧化鈉至pH約8而制成并加入Mg-Al氫氧化物碳酸鹽懸浮液中?；旌衔镌?0℃下攪拌6小時(shí)，將懸浮液過濾，固體產(chǎn)物用去離子水重復(fù)洗滌多次并隨后將洗滌的固體在真空中在60-80℃下干燥。
制備實(shí)施例210g煅燒Mg-Al氫氧化物碳酸鹽(化學(xué)計(jì)量Mg∶Al比率＝2∶1)(SyntalHSAC 701，Suedchemie，德國)通過在100ml去離子水中在60℃下攪拌1小時(shí)而分散。隨后將3g 4-甲苯磺酸在100ml去離子水中的溶液加入Mg-Al氫氧化物碳酸鹽懸浮液中，混合物在80℃下攪拌30小時(shí)。然后將懸浮液過濾，固體產(chǎn)物用去離子水重復(fù)洗滌多次并隨后將洗滌的固體在真空中在70℃下干燥。
制備實(shí)施例1至14
應(yīng)用實(shí)施例1將1份來自制備實(shí)施例1的化合物使用捏合裝置在30分鐘內(nèi)均勻引入99份調(diào)色劑粘結(jié)劑(苯乙烯-丙烯酸酯共聚物60∶40Almacryl B-1501)中。隨后在通用實(shí)驗(yàn)室磨機(jī)上研磨和隨后在離心分級器中分級。所需顆粒級分(4至25μm)使用由涂有苯乙烯甲基丙烯酸酯共聚物(90∶10)和尺寸為50至200μm的磁鐵礦顆粒組成的載體活化。
應(yīng)用實(shí)施例2重復(fù)應(yīng)用實(shí)施例1的步驟，但使用基于雙酚A(Fine Tone 382-ES)的聚酯樹脂替代苯乙烯-丙烯酸酯共聚物和使用尺寸為50至200μm的硅氧烷涂覆的鐵氧體(Ferrit)顆粒作為載體。
測量在標(biāo)準(zhǔn)q/m測量臺上進(jìn)行。通過使用具有網(wǎng)孔尺寸45μm的篩，確保在調(diào)色劑被吹出時(shí)沒有載體被夾帶。測量在約50％相對大氣濕度下進(jìn)行。根據(jù)活化期，測定以下的q/m值[μC/g]
應(yīng)用實(shí)施例3至15重復(fù)應(yīng)用實(shí)施例2的步驟，但使用以下列舉的化合物替代來自制備
權(quán)利要求
1.層狀復(fù)氫氧化物鹽作為電荷控制劑在電子照相調(diào)色劑和顯影劑中，在粉末涂料，駐極體材料中和在可充電材料的靜電分離過程中的用途，其中所述復(fù)氫氧化物鹽包含單價(jià)和/或二價(jià)，以及三價(jià)金屬陽離子，以及包含具有結(jié)構(gòu)式(I)至(XXX)的有機(jī)陰離子AR1-COO(I)R2-COS(II)R3-CS2(III)R6-SO2(VI) OOC-R10-COO(IX)O3SO-R11-OSO3(X)O3S-R12-SO3(XI) 其中R1至R9是相同的或不同的和是CN，(CH2)1-8CN，鹵素，支鏈或直鏈或環(huán)狀C1-C44-烷基，單-或多不飽和C2-C44-鏈烯基，C1-C22-烷氧基-(C8-C32)-亞烷基，C1-C22-羥基烷基，C1-C22-羧基烷基-鏈烯基，C1-C22-鹵代烷基，C2-C22-鹵代鏈烯基，C1-C22-氨基烷基，(C1-C12)-三烷基銨-(C1-C22)-烷基；(C1-C22)-亞烷基-(C＝O)O-(C1-C32)烷基，(C1-C22)-亞烷基-(C＝O)0-芳基，(C1-C22)-亞烷基-(C＝O)NH-(C1-C32)-烷基，(C1-C22)-亞烷基-(C＝O)NH-芳基，(C1-C22)-亞烷基-O(CO)-(C1-C32)烷基，(C1-C22)亞烷基-O(CO)-芳基，(C1-C22)亞烷基-NH(C＝O)-(C1-C32)烷基，(C1-C22)-亞烷基-NHCO-芳基，其中 或 可插入酸酯或酸酰胺鍵中，(C1-C32)亞烷基-(C6-C14芳基，具有1，2，3或4個選自N，O和/或S的雜原子的(C0-C32)亞烷基(C4-C14)-雜芳基，(C1-C22)亞烷基-[(C1-C12)烷氧基]0-100-[(C1-C12)烷氧基]0-100-(C6-C14)芳基或-(C4-C14)雜芳基；R10是化學(xué)鍵或具有R11或R12的定義之一；R11和R12是C1-C22-亞烷基，單-或多不飽和C2-C22-亞鏈烯基，單-或多取代的C1-C22-羥基亞烷基，或C1-C22-羥基羧基-亞烷基，鄰-或間-(C6-C14)-亞芳基或具有1，2，3或4個選自N，O和/或S的雜原子的(C4-C14)-雜亞芳基，其中所述環(huán)可相互獨(dú)立地是芳族的，不飽和或飽和的和攜帶如下所述的其它取代基，-(CH2)1-22-X-(CH2)1-22-，-(CH2)1-22-O-CO-X-CO-O-(CH2)1-22-，-(CH2)1-22-CO-O-X-O-CO-(CH2)1-22-，-(CH2)1-22-NH-CO-X-CO-NH-(CH2)1-22-，-(CH2)1-22-CO-NR-X-NR-CO-(CH2)1-22-，其中X具有定義鄰-，對-，間-(C6-C14)-亞芳基，(C4-C14)雜亞芳基，(C1-C22)亞烷基或(C2-C22)-亞鏈烯基，和R是氫或(C1-C12)-烷基；R13是C1-C32-?；珻1-C22-烷基，C2-C22-鏈烯基，C1-C18-亞烷基-C6-C10-芳基，C1-C22-亞烷基-雜環(huán)，C6-C10-芳基或具有1，2，3或4個選自N，O和/或S的雜原子的(C4-C14)-雜芳基，，R14和R15是C1-18-亞烷基，C1-C12-亞烷基-C6-C10-亞芳基，C6-C10-亞芳基，C0-C12-亞烷基-雜環(huán)；R16和R17是氫或R1至R9的定義之一；Z是-NH-或-O-；Y是-COO，-SO3，-OSO3，-SO2，-COS或-CS2 其中R18，R19和R20是相同的或不同的和是氫，C1-C22-烷基，C1-C18-鏈烯基，C1-C18-烷氧基，羥基-(C1-C18)亞烷基，氨基-(C1-C18)亞烷基，C1-C18-烷基亞氨基，羧基(C1-C18)-亞烷基，氨基，硝基，氰基，磺酸，鹵素，C1-C18-?；?，C1-C18-鹵代烷基，C1-C18-烷基羰基，C1-C18-烷基-羰基氧基，C1-C18-烷氧基羰基，C1-C18-烷基氨基羰基，C1-C18-烷基-羰基亞氨基，C6-C10-芳基羰基，氨基羰基，氨基磺?；?，C1-C18-烷基-氨基磺?；交?，萘基，雜芳基； (n＝0-2，m＝1-5)(XXII)以及以下結(jié)構(gòu)式的雜環(huán)化合物 其中基團(tuán)R100至R500是相同的或不同的和是氫，C1-C22-烷基，C1-C18-鏈烯基，C1-C18-烷氧基，羥基-(C1-C18)亞烷基，氨基-(C1-C18)-亞烷基，C1-C18-烷基亞氨基，羧基，羧基(C1-C18)-亞烷基-，羥基，氨基，硝基，氰基，磺基，鹵素，C1-C18-?；?，C1-C18-鹵代烷基，C1-C18-烷基羰基，C1-C18-烷基羰基氧基，C1-C18-烷氧基羰基，C1-C18-烷基氨基羰基，C1-C18-烷基羰基亞氨基，C6-C10-芳基羰基，氨基羰基，氨基磺?；?，C1-C18-烷基氨基磺?；?，苯基，萘基，雜芳基；和其中在雜環(huán)化合物(XXIII)至(XXX)中，原子團(tuán)A至F是雜芳族，不飽和或飽和雜環(huán)化合物的組成部分CH2，CH，CO，N，N+，NH，NH+，NH2+，O或S，其中至少一個基團(tuán)A至F是含碳基團(tuán)。
2.權(quán)利要求1所要求的用途，其中使用以下酸的陰離子作為有機(jī)陰離子苯甲酸，萘甲酸，4-叔-丁基苯甲酸，鄰苯二甲酸，間苯二甲酸，磺基間苯二甲酸，苯磺酸，對-甲苯磺酸，對-十二烷基苯磺酸，苯二磺酸，萘磺酸，2，2′-二硫代苯甲酸，叔-丁基水楊酸，二-叔-丁基水楊酸，3-吡咯啉-2-羧酸，N-(4-羧基苯基)吡咯，吡咯-2-羧酸，吡咯-3-羧酸，咪唑-1-羧酸，咪唑-2-羧酸，咪唑-4-羧酸，咪唑-4，5-二羧酸，2-咪唑烷酮-4-羧酸，吡唑-4-羧酸，吡唑-3，5-二羧酸，吡啶-2-羧酸，吡啶-3-羧酸，吡啶-4-羧酸，吡啶-2，3-二羧酸，吡啶-2，4-二羧酸，吡啶-2，5-二羧酸，吡啶-2，6-二羧酸，吡啶-3，4-二羧酸，吡啶-3，5-二羧酸，嘧啶-2-羧酸，嘧啶-2，4-二羧酸，噠嗪-3，6-二羧酸，噠嗪-3-羧酸，吡嗪-2-羧酸，吡嗪-2，3-二羧酸，2-吡咯烷酮-5-羧酸，哌啶-2-羧酸，哌啶-3-羧酸，哌啶-4-羧酸，哌嗪-2-羧酸，哌嗪-2，3-二羧酸。
3.權(quán)利要求1或2所要求的用途，其中羥基基團(tuán)的數(shù)目是所有金屬陽離子的總和的約1.8至2.2倍。
4.權(quán)利要求1至3至少一項(xiàng)所要求的用途，其中所存在的單價(jià)金屬陽離子選自Li+，Na+和K+，所存在的二價(jià)金屬陽離子選自Mg2+，Ca2+，Zn2+，Co2+，Ni2+，F(xiàn)e2+，Cu2+和Mn2+，和所存在的三價(jià)金屬陽離子選自Al3+，F(xiàn)e3+，Co3+，Mn3+，Ni3+，Cr3+和B3+。
5.權(quán)利要求1至4至少一項(xiàng)所要求的用途，其中所述復(fù)氫氧化物鹽包含Mg2+和Al3+。
6.權(quán)利要求5所要求的用途，其中摩爾比Mg2+∶Al3+是3.1∶1至1∶2。
7.權(quán)利要求1至6至少一項(xiàng)所要求的用途，其中所述復(fù)氫氧化物鹽是煅燒水滑石。
8.權(quán)利要求1至7至少一項(xiàng)所要求的用途，其中所述復(fù)氫氧化物鹽與一種或多種選自以下的其它電荷控制劑結(jié)合使用三苯基甲烷；銨和亞銨化合物，亞氨基鎓化合物；氟化銨和氟化亞銨化合物；二陽離子酸酰胺；聚合的銨化合物；二烯丙基銨化合物；芳基硫衍生物，苯酚衍生物；磷鎓化合物和氟化磷鎓化合物；杯[n]芳烴，環(huán)狀鍵接低聚糖(環(huán)糊精)和其衍生物，尤其是硼酯衍生物，共聚電解質(zhì)配合物(IPEC)；聚酯鹽；金屬配合物化合物，尤其水楊酸酯-金屬配合物和水楊酸酯-非金屬配合物，離子結(jié)構(gòu)化硅酸鹽，羥基羧酸-金屬配合物和羥基羧酸-非金屬配合物，苯并咪唑酮；在染料索引中作為顏料，溶劑染料，堿性染料或酸染料列舉的吖嗪，噻嗪或噁嗪。
9.權(quán)利要求1至8至少一項(xiàng)所要求的用途，其濃度是0.01％至50％重量，基于調(diào)色劑，顯影劑，涂料，粉末涂料，駐極體材料或用于靜電分離的材料的總重。
10.一種電子照相調(diào)色劑，粉末或粉末涂料，包含30％至99.99％重量粘結(jié)劑，0.01％至50％重量至少一種在權(quán)利要求1至7所定義的層狀復(fù)氫氧化物鹽，和，如果需要，0.001％至50％重量著色劑，分別基于電子照相調(diào)色劑，粉末或粉末涂料的總重。
全文摘要
本發(fā)明涉及層狀復(fù)氫氧化物鹽作為電荷控制劑在電子照相調(diào)色劑和顯影劑中，在粉末涂料，駐極體材料中和在可充電材料的靜電分離過程中的用途，特征在于所述復(fù)氫氧化物鹽包含單價(jià)和/或二價(jià)，以及三價(jià)金屬陽離子，以及包含具有結(jié)構(gòu)式(I)至(XXX)的有機(jī)陰離子A，其中R
文檔編號C09D5/03GK1675595SQ03818699
公開日2005年9月28日 申請日期2003年7月9日 優(yōu)先權(quán)日2002年8月3日
發(fā)明者E·米歇爾, R·鮑爾, H-T·馬霍爾德 申請人:科萊恩有限公司