專利名稱：醫(yī)用粘合劑組合物及使用該組合物的膠帶或膠片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種在醫(yī)學(xué)和衛(wèi)生領(lǐng)域用于粘附皮膚的醫(yī)用粘合劑組合物，和使用這種組合物的醫(yī)用膠帶或膠片。
對(duì)于常規(guī)的醫(yī)用粘合劑組合物，含有丙烯酸烷基酯作為主要組分的丙烯酸粘合劑和含有天然橡膠和/或合成橡膠作為主要組分的橡膠粘合劑已被廣泛使用。
但是，在上述粘合劑組合物中，橡膠粘合劑是相當(dāng)難處理的，因?yàn)榭刂破湔澈闲阅苁窍喈?dāng)困難的，具體而言，天然橡膠粘合劑有可能引起過敏反應(yīng)等。因此，近年對(duì)丙烯酸酯粘合劑組合物的研究在不斷增加，該組合物通過調(diào)節(jié)組分比例、添加劑的量等能夠容易地控制粘附性能。
本申請(qǐng)人以前曾申請(qǐng)過一種醫(yī)用粘合劑組合物，含有通過共聚合單體混合物得到的共聚物，所述單體混合物含有具有C4-C12烷基的丙烯酸烷基酯，(甲基)丙烯酸，具有C1-C4烷基的甲基丙烯酸烷基酯，和在分子中含有兩個(gè)或多個(gè)不飽和雙鍵的多官能單體(JP-A-2002-53461)。
粘合層所需的實(shí)際性能是粘合力，其防止膠帶或膠片在使用過程中從皮膚上脫落下來，在剝離時(shí)不引起身體疼痛，并且不容易引起皮膚刺激。當(dāng)然必要的是具有在剝離時(shí)不在皮膚上留下粘合劑的內(nèi)聚力。但是，粘合劑組合物的粘附性(adhesiveness)和內(nèi)聚性(cohesiveness)易受消除效應(yīng)的影響。因此，需要在粘附性和內(nèi)聚性之間具有優(yōu)異平衡的醫(yī)用粘合劑組合物。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種優(yōu)選用作醫(yī)學(xué)和衛(wèi)生材料(例如，橡皮膏，敷料，鋪巾等)的粘合劑組合物，其在允許充分固定在皮膚上的粘附性和在剝離時(shí)無粘合劑殘余物的內(nèi)聚性之間具有優(yōu)異的平衡，并提供一種使用這種組合物的膠帶或膠片。
本發(fā)明者在嘗試得到能夠滿足作為醫(yī)用粘合劑組合物實(shí)際上必需的粘附性和內(nèi)聚性之間平衡的粘合劑組合物時(shí)，經(jīng)過深入地研究發(fā)現(xiàn)，含有通過特定的單體混合物、或通過從JP-A-2002-53461發(fā)明的單體混合物中除去在分子中含有兩個(gè)或多個(gè)不飽和雙鍵的多官能單體得到的單體混合物共聚合得到的共聚物，并具有特定的凝膠-溶膠比例范圍和溶膠部分的重均分子量范圍的醫(yī)用粘合劑組合物，在粘附性和內(nèi)聚性之間的平衡方面更優(yōu)異。
本發(fā)明者還注意到上述粘合劑組合物在凝膠分?jǐn)?shù)和凝膠部分的溶脹比例之間顯示的相關(guān)性，基于該相關(guān)性還發(fā)現(xiàn)，具有特定的凝膠分?jǐn)?shù)范圍和凝膠部分的溶脹比例范圍的上述粘合劑組合物，在粘附性和內(nèi)聚性之間的實(shí)際平衡方面更優(yōu)異。
因此，本發(fā)明提供的內(nèi)容如下(1)一種醫(yī)用粘合劑組合物，含有通過共聚合單體混合物得到的共聚物，所述單體混合物含有具有C4-C12烷基的丙烯酸烷基酯，(甲基)丙烯酸，具有C1-C4烷基的甲基丙烯酸烷基酯，該混合物中不含有在分子中含兩個(gè)或多個(gè)不飽和雙鍵的多官能單體，其中共聚物的凝膠-溶膠比為35∶65-55∶45，并且溶膠部分的重均分子量為300,000-500,000(此后也稱作本發(fā)明1)。
(2)一種醫(yī)用粘合劑組合物，含有通過共聚合單體混合物得到的共聚物，所述單體混合物含有具有C4-C12烷基的丙烯酸烷基酯，(甲基)丙烯酸，具有C1-C4烷基的甲基丙烯酸烷基酯，該混合物中不含有在分子中含兩個(gè)或多個(gè)不飽和雙鍵的多官能單體，其中共聚物的凝膠分?jǐn)?shù)為35-55％，并且凝膠部分的溶脹比為50-90倍(此后也稱作本發(fā)明2)。
(3)上述1或2的醫(yī)用粘合劑組合物，其中單體混合物含有1-5重量份的(甲基)丙烯酸和3-20重量份的甲基丙烯酸烷基酯，以每100重量份的丙烯酸烷基酯計(jì)。
(4)一種膠帶或膠片，含有由上述(1)-(3)中任何一種醫(yī)用粘合劑組合物形成的粘合層，該粘合層形成于基質(zhì)的一個(gè)表面上，厚度為10-100微米。
用于本發(fā)明醫(yī)用粘合劑組合物的共聚物是通過共聚合單體混合物得到的，該單體混合物含有具有C4-C12烷基的丙烯酸烷基酯，(甲基)丙烯酸和具有C1-C4烷基的甲基丙烯酸烷基酯。
上述具有C4-C12烷基的丙烯酸烷基酯的實(shí)例包括含有4-12個(gè)碳原子的線性或支化的烷基(例如，丁基，戊基，己基，辛基，壬基，癸基，十二烷基等)。用于本發(fā)明的丙烯酸烷基酯優(yōu)選為丙烯酸(2-乙基己基)酯，丙烯酸異辛酯等。
上述具有C1-C4烷基的甲基丙烯酸烷基酯的實(shí)例包括含有1-4個(gè)碳原子的線性或支化的烷基(例如，甲基，乙基，丙基，丁基，異丁基等)。用于本發(fā)明的甲基丙烯酸烷基酯優(yōu)選為甲基丙烯酸甲酯等。本發(fā)明1為提供在粘附性和內(nèi)聚性之間實(shí)際平衡方面優(yōu)異的粘合劑組合物，在本發(fā)明1的醫(yī)用粘合劑組合物中，調(diào)節(jié)用于粘合劑組合物的共聚物至凝膠-溶膠比例為35∶65-55∶45，優(yōu)選為40∶60-50∶50，并且調(diào)節(jié)溶膠部分的重均分子量至300,000-500,000，優(yōu)選為350,000-450,000。另外，通過調(diào)節(jié)凝膠-溶膠比例和溶膠部分的重均分子量至上述范圍，可防止由低分子量聚合物產(chǎn)生的皮膚污染。
如此處所用的，在本發(fā)明1中用“凝膠-溶膠比例”表示凝膠部分的重量與從共聚物的起始重量中減去凝膠部分的重量得到的重量(溶膠部分的重量)之比。凝膠部分的重量是這樣得到的將預(yù)定量的所得共聚物溶解在甲苯中，過濾并干燥溶劑不溶的組分(凝膠部分)，并測(cè)定該組分的重量。
當(dāng)用于本發(fā)明1的醫(yī)用粘合劑組合物的共聚物含有低于上述凝膠-溶膠比例所限定含量的凝膠部分時(shí)，可改善對(duì)皮膚的粘附性，但內(nèi)聚性降低，這將導(dǎo)致例如在膠帶或膠片剝離后存在如粘合劑殘余等的不便。相反，當(dāng)凝膠部分的含量高于上述凝膠-溶膠比例所限定的含量時(shí)，粘合劑殘余的問題得到解決，但粘合層具有較高的內(nèi)聚力，因此增加了粘合層對(duì)皮膚的回彈性，這將導(dǎo)致膠帶或膠片從皮膚上脫落等的不便。當(dāng)溶膠部分的重均分子量低于300,000時(shí)，大量產(chǎn)生低分子量的聚合物，其結(jié)果是含有這種聚合物的粘合劑組合物會(huì)不適宜地污染皮膚。相反，當(dāng)溶膠部分的重均分子量大于500,000時(shí)，皮膚不被污染，但粘合層具有增加的內(nèi)聚力，其導(dǎo)致的不便之處在于膠帶或膠片不適宜地從皮膚上脫落等。
在本發(fā)明1的醫(yī)用粘合劑組合物中，通過控制單體混合物中丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸的組成(單體加入比)，或通過改變鏈轉(zhuǎn)移劑的種類和用量，聚合溫度等，可以調(diào)節(jié)上述共聚物的凝膠-溶膠比例和溶膠部分的重均分子量，使其落在上述范圍之內(nèi)。當(dāng)采用后面提到的乳液聚合進(jìn)行共聚合時(shí)，也可通過調(diào)節(jié)乳化單體的滴加速度來控制溶膠部分的重均分子量。
具體而言，在單體混合物中，以每100重量份丙烯酸烷基酯計(jì)，加入3-20重量份，優(yōu)選7-15重量份的甲基丙烯酸烷基酯，和1-5重量份，優(yōu)選2-4重量份的(甲基)丙烯酸。
當(dāng)甲基丙烯酸烷基酯的加入量低于3重量份/100重量份丙烯酸烷基酯時(shí)，得到的共聚物顯示出低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和改善的粘附性，但較低的內(nèi)聚力在實(shí)際使用時(shí)有可能在剝離時(shí)會(huì)留下粘合劑殘余物。當(dāng)甲基丙烯酸烷基酯的加入量超過20重量份/100重量份丙烯酸烷基酯時(shí)，得到的共聚物顯示出增加的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和低的粘附性。但是，由于內(nèi)聚性增加，膠帶或膠片在從皮膚上剝離時(shí)沒有粘合劑殘余物，顯示出對(duì)皮膚的低的粘附性，并由于粘滑運(yùn)動(dòng)現(xiàn)象等，有可能在剝離時(shí)引起增加的疼痛。
當(dāng)(甲基)丙烯酸在單體混合物中的含量低于1重量份/100重量份丙烯酸烷基酯時(shí)，得到的共聚物顯示出不足的粘附性，而當(dāng)該含量超過5重量份時(shí)，用于粘合劑組合物的共聚物可對(duì)皮膚產(chǎn)生較低的粘附性。
為生產(chǎn)上述共聚物，例如可使用月桂硫醇等作為鏈轉(zhuǎn)移劑。通常該鏈轉(zhuǎn)移劑的加入量為0.02-0.1重量份，優(yōu)選0.04-0.07重量份，以每100重量份單體混合物計(jì)。
通常將生產(chǎn)上述共聚物的聚合溫度調(diào)節(jié)至65-85℃，優(yōu)選為70-80℃。本發(fā)明2為提供在粘附性和內(nèi)聚性實(shí)際平衡方面優(yōu)異的粘合劑組合物，調(diào)節(jié)用于粘合劑組合物的共聚物至凝膠分?jǐn)?shù)為35-55％，并且調(diào)節(jié)凝膠部分的溶脹比至50-90倍。
如此處所用的，在本發(fā)明2中的“凝膠分?jǐn)?shù)”是以凝膠部分的重量相對(duì)于共聚物初始重量(凝膠部分的重量+溶膠部分的重量)的比例計(jì)算出來的(單位％)。凝膠部分的重量是這樣得到的將預(yù)定量的得到的共聚物溶解在甲苯中，過濾，干燥溶劑不溶的組分(凝膠部分)并測(cè)定其重量。
在本發(fā)明2中的“凝膠部分的溶脹比”是計(jì)算出來的，并用干燥前重量(溶劑+凝膠部分)與干燥后重量(凝膠部分)的“溶脹比”(單位，倍)表示，該溶脹比是這樣得到的將預(yù)定量的得到的共聚物溶解在甲苯中，過濾并測(cè)定重量，然后干燥凝膠并測(cè)定重量。
具體而言，上述用于本發(fā)明2的共聚物的凝膠分?jǐn)?shù)為35-55％，凝膠部分的溶脹比為50-90倍，優(yōu)選凝膠分?jǐn)?shù)為40-50％，凝膠部分的溶脹比為60-80倍。當(dāng)凝膠分?jǐn)?shù)低于35％并且凝膠部分的溶脹比高于90倍時(shí)，粘合層顯示出改善的皮膚粘附性，但內(nèi)聚性較低，其在應(yīng)用時(shí)會(huì)產(chǎn)生諸如粘合劑殘余等的不便。當(dāng)凝膠分?jǐn)?shù)高于55％并且凝膠部分的溶脹比低于50倍時(shí)，粘合劑組合物顯示出較低的粘附性，這有可能引起膠帶或膠片從皮膚上脫落等的不便。
在本發(fā)明2的醫(yī)用粘合劑組合物中，通過改變進(jìn)行共聚合的丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸的加入量，或通過改變鏈轉(zhuǎn)移劑的用量，聚合溫度等，可以調(diào)節(jié)共聚物的凝膠分?jǐn)?shù)和凝膠部分的溶脹比，使其落在上述范圍之內(nèi)。當(dāng)采用后面提到的乳液聚合進(jìn)行共聚合時(shí)，也可通過調(diào)節(jié)乳化單體的滴加速度來控制凝膠部分的溶脹比。
具體而言，在單體混合物中，每100重量份丙烯酸烷基酯加入3-20重量份，優(yōu)選7-15重量份的甲基丙烯酸烷基酯，和1-5重量份，優(yōu)選2-4重量份的(甲基)丙烯酸，然后該混合物共聚得到共聚物。
當(dāng)甲基丙烯酸烷基酯的加入量低于3重量份/100重量份丙烯酸烷基酯時(shí)，得到的共聚物顯示出較低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和改善的粘附性，但內(nèi)聚力較低。因此，當(dāng)這種粘合劑組合物用于膠帶或膠片的粘合層時(shí)，在剝離時(shí)產(chǎn)生粘合劑殘余物。當(dāng)甲基丙烯酸烷基酯的加入量超過20重量份/100重量份丙烯酸烷基酯時(shí)，得到的共聚物顯示出增加的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，低的粘附性和改善的內(nèi)聚性。當(dāng)這種粘合劑組合物用于膠帶或膠片的粘合層時(shí)，膠帶或膠片在從皮膚上剝離時(shí)沒有粘合劑殘余物，顯示出對(duì)皮膚的低的粘附性，并由于粘滑運(yùn)動(dòng)現(xiàn)象等，有可能在剝離時(shí)引起增加的疼痛。
在生產(chǎn)上述共聚物時(shí)，當(dāng)(甲基)丙烯酸在單體混合物中的含量低于1重量份/100重量份丙烯酸烷基酯時(shí)，得到的共聚物顯示出不足的粘附性，而當(dāng)該含量超過5重量份時(shí)，用于粘合劑組合物的共聚物可對(duì)皮膚產(chǎn)生不適宜的低粘附性。
為生產(chǎn)上述共聚物，例如可使用月桂硫醇等作為鏈轉(zhuǎn)移劑。通常該鏈轉(zhuǎn)移劑的加入量為0.02-0.1重量份，優(yōu)選0.04-0.07重量份，以每100重量份單體混合物計(jì)。
在生產(chǎn)上述共聚物時(shí)，通常將聚合溫度調(diào)節(jié)至65-85℃，優(yōu)選70-80℃。乳液聚合用于上述本發(fā)明1和2的共聚物可通過任何一種聚合方法得到，優(yōu)選乳液聚合。
依照用于本發(fā)明的乳液聚合，在水介質(zhì)中將乳化劑(下述的表面活性劑)，鏈轉(zhuǎn)移劑和聚合引發(fā)劑與單體混合物按照相對(duì)于上述本發(fā)明1和本發(fā)明2所闡述的比例混合，并在上述聚合溫度下聚合得到水分散型共聚物。
對(duì)于本發(fā)明中的乳液聚合而言，例如可以使用常規(guī)的已知方法，如分批聚合，單體進(jìn)料聚合，接種聚合，乳化單體進(jìn)料聚合等，但不局限于這些方法。
對(duì)于乳液聚合而言，通常通過表面活性劑的作用來維持水介質(zhì)中單體混合物的分散穩(wěn)定性和聚合穩(wěn)定性。表面活性劑的實(shí)例包括陰離子乳化劑(例如，磺基琥珀酸鈉，月桂基硫酸銨，聚氧乙烷基苯基醚硫酸鈉等)，非離子乳化劑(例如，聚氧乙烯烷基醚，聚氧烷基苯基醚等)，陽離子乳化劑(例如烷基三甲基氯化銨，月桂基三甲基氯化銨等)，等等，或反應(yīng)性乳化劑，其中不飽和基團(tuán)(例如丙烯基，烯丙基等，可自由基聚合的基團(tuán))被附加到上述乳化劑上，等等，這些表面活性劑可單獨(dú)使用或兩種或多種聯(lián)合使用。特別地，從聚合穩(wěn)定性的角度出發(fā)，陰離子乳化劑，非離子乳化劑和反應(yīng)性乳化劑是優(yōu)選的。
用于上述乳液聚合的聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括，但不局限于已知的用于乳液聚合的過硫酸鹽，有機(jī)過酸化合物，氧化還原引發(fā)劑，偶氮引發(fā)劑等。醫(yī)用粘合劑組合物除上述共聚物外，本發(fā)明的醫(yī)用粘合劑組合物可以含有作為任選組分的其它組分(添加劑)，其基本上不對(duì)共聚物的性能產(chǎn)生相反的影響。這種添加劑的實(shí)例包括在醫(yī)用粘合劑組合物中通常使用的任何添加劑，例如萜和石油增粘劑樹脂，液體組分，如增塑劑(與上述共聚物相容)等。膠帶或膠片本發(fā)明的醫(yī)用膠帶或膠片是這樣得到的在基質(zhì)等的一個(gè)表面的全部或部分(在某些點(diǎn))上形成本發(fā)明的醫(yī)用粘合劑組合物，以形成厚度為10-100微米，優(yōu)選20-80微米的粘合層。
上述粘合層可通過在基質(zhì)上直接涂敷和干燥粘合劑組合物形成，或通過將粘合劑組合物涂敷到隔離紙上，干燥并將該紙粘附到基質(zhì)上形成。
本發(fā)明膠帶或膠片的基質(zhì)材料可以是，例如，但不局限于塑料薄膜(例如，聚乙烯，聚丙烯，乙烯/醋酸乙烯共聚物，聚酯，聚氯乙烯，聚氨酯等)，機(jī)織織物，針織織物，無紡布，紙，金屬箔，及其層壓制品等。
對(duì)本發(fā)明膠帶或膠片的形狀沒有特別限制，只要其可用作醫(yī)學(xué)和衛(wèi)生材料，并且可被適當(dāng)加工成橡皮膏，外科用膠帶，敷料，鋪巾等即可。
將該粘合劑組合物涂敷到硅氧烷處理的隔離紙的表面上，使粘合層的厚度為40微米，并干燥形成粘合層。將該共聚物溶液涂敷到38微米PET薄膜的一個(gè)表面上，使粘合層的厚度為40微米，并干燥得到本發(fā)明的膠帶。
使用上面得到的粘合層來進(jìn)行下面將提到的凝膠-溶膠比例，溶膠部分的重均分子量和凝膠部分的溶脹比的測(cè)定(測(cè)定1，2和5)。
使用上面得到的本發(fā)明膠帶來進(jìn)行下面將提到的粘合力測(cè)定和應(yīng)用試驗(yàn)(測(cè)定3，4和6)。
用于生產(chǎn)實(shí)施例1-3的共聚物的單體混合物的組成示于表1中，而比較例1-4中的單體混合物的組成示于表2中。表1

表2

在上述實(shí)施例1-3和比較例1，3和4中制得的粘合層的凝膠-溶膠比例和溶膠部分的重均分子量的測(cè)定，以及本發(fā)明優(yōu)選膠帶的粘合力測(cè)定和應(yīng)用試驗(yàn)(評(píng)價(jià)皮膚粘附性，剝離痛感，剝離后的粘合劑殘余物和皮膚污染)按照下面的方式進(jìn)行。其測(cè)定結(jié)果示于表3中。應(yīng)用試驗(yàn)的標(biāo)準(zhǔn)示于表4。測(cè)定1凝膠-溶膠比例在環(huán)境溫度下將預(yù)定量的粘合層在甲苯中攪拌7天，用平均孔徑為0.2微米的聚四氟乙烯薄膜(Nitto Denko Corp.制造，NTF薄膜)過濾，干燥并測(cè)定重量(凝膠部分的重量)。從共聚物起始重量中減去凝膠部分的重量得到溶膠部分的重量(溶膠部分的重量)。利用這些重量可確定凝膠-溶膠比例。測(cè)定2溶膠部分的重均分子量通過在10ml THF中浸漬12小時(shí)或更長的時(shí)間來溶解約10mg的粘合層。用0.2微米薄膜過濾器過濾該溶液。對(duì)濾液進(jìn)行GPC方法，并通過聚苯乙烯換算來計(jì)算溶膠部分的重均分子量。
用于GPC方法的分析設(shè)備是HLC8120GPC(TOSOH制造)。測(cè)定3膠帶的粘合力將在實(shí)施例和比較例中得到的膠帶切成19mm寬的大小，并在35℃，30％RH氣氛下塑型(cast)，用2kg的橡膠輥將粘合層壓粘到苯酚樹脂層壓板上。20分鐘后，該層剝離掉，并且取在300mm/min和90°角下的剝離應(yīng)力作為粘合力(單位N/19mm)。測(cè)定4應(yīng)用試驗(yàn)將切成寬15mm、長40mm大小的膠帶粘附到志愿者的前臂內(nèi)側(cè)的皮膚表面上。從粘附起3小時(shí)后，評(píng)價(jià)皮膚粘附性，剝離時(shí)的痛感，剝離后的粘合劑殘余物以及皮膚污染情況。各試驗(yàn)項(xiàng)目的標(biāo)準(zhǔn)示于表4中。表3

表4

如表3所示，實(shí)施例1-3的醫(yī)用粘合劑組合物，其具有在本發(fā)明限定范圍內(nèi)的凝膠-溶膠比例和溶膠部分的平均分子量，顯示出優(yōu)異的粘附性和內(nèi)聚性之間的平衡以及優(yōu)異的實(shí)際應(yīng)用性能。相反，比較例1，3和4的那些醫(yī)用粘合劑組合物，具有在本發(fā)明限定范圍之外的凝膠-溶膠比例和溶膠部分的平均分子量，顯示出差的粘附性和內(nèi)聚性間的平衡。
另外，在上述實(shí)施例1-3和比較例2-4中制得的共聚物的凝膠分?jǐn)?shù)和凝膠部分的溶脹比例，以及含有這些共聚物作為粘合劑組合物的的膠帶的應(yīng)用試驗(yàn)(評(píng)價(jià)皮膚粘附性，剝離痛感，剝離后的粘合劑殘余物和皮膚污染)按照下面的方式進(jìn)行。其結(jié)果示于表5。在表5中所示的各項(xiàng)應(yīng)用試驗(yàn)的標(biāo)準(zhǔn)與表4中所示的相同。
將用實(shí)施例1-3和比較例2-4的共聚物得到的凝膠分?jǐn)?shù)和凝膠部分的溶脹比示于

圖1中作為參考。測(cè)定5凝膠分?jǐn)?shù)和凝膠部分的溶脹比在環(huán)境溫度下將預(yù)定量的共聚物在甲苯中攪拌7天，用平均孔徑為0.2微米的聚四氟乙烯薄膜(Nitto Denko Corp.制造，NTF薄膜)過濾，干燥并稱重(含有甲苯的凝膠部分的重量)。將凝膠干燥并測(cè)定其重量(凝膠部分的重量)。計(jì)算凝膠部分的重量相對(duì)于共聚物起始重量的百分比，作為凝膠分?jǐn)?shù)(單位％)。另外，計(jì)算含有甲苯的凝膠部分相對(duì)于凝膠部分的重量比，以此來表示凝膠部分的溶脹比(單位倍)。測(cè)定6應(yīng)用試驗(yàn)將切成寬15mm、長40mm大小的膠帶粘附到志愿者的前臂內(nèi)側(cè)的皮膚表面上。從粘附起3小時(shí)后，評(píng)價(jià)皮膚粘附性，剝離時(shí)的痛感，剝離后的粘合劑殘余物以及皮膚污染情況。表5中的各試驗(yàn)項(xiàng)目的標(biāo)準(zhǔn)與表4中所示的相同。表5

圖1清楚地顯示出凝膠分?jǐn)?shù)和凝膠部分的溶脹比之間的相互關(guān)系。
另外，表5所示的結(jié)果表明，實(shí)施例1-3的醫(yī)用粘合劑組合物，具有在本發(fā)明限定范圍內(nèi)的凝膠分?jǐn)?shù)和凝膠部分的溶脹比，顯示出優(yōu)異的粘附性和內(nèi)聚性之間的平衡以及優(yōu)異的實(shí)際應(yīng)用性能。相反，比較例2-4的醫(yī)用粘合劑組合物，其凝膠分?jǐn)?shù)和凝膠部分的溶脹比之一或二者都在本發(fā)明限定范圍之外，顯示出差的粘附性和內(nèi)聚性之間的平衡。
從前面所述可明顯看出，具有本發(fā)明組成的醫(yī)用粘合劑組合物粘附性和內(nèi)聚性間的平衡方面是優(yōu)異的，其中粘附性在醫(yī)用粘合劑組合物用作為皮膚膠帶或膠片時(shí)為皮膚提供足夠的粘附力，而內(nèi)聚性防止剝離時(shí)的粘合劑殘余物。因此，本發(fā)明的醫(yī)用粘合劑組合物可用作膠帶或膠片的粘合層，該膠帶或膠片優(yōu)選作為橡皮膏，敷料，鋪巾等用于各種醫(yī)學(xué)和衛(wèi)生領(lǐng)域。
本申請(qǐng)基于在日本提交的日本專利申請(qǐng)No.2001-253579，其內(nèi)容結(jié)合在此作為參考。所有在此引用參考文獻(xiàn)，包括專利，專利申請(qǐng)，和出版物，都全部結(jié)合在此作為參考。
權(quán)利要求
1.一種醫(yī)用粘合劑組合物，含有通過共聚合單體混合物得到的共聚物，所述單體混合物含有具有C4-C12烷基的丙烯酸烷基酯，(甲基)丙烯酸，和具有C1-C4烷基的甲基丙烯酸烷基酯，該混合物中不含有在分子中含兩個(gè)或多個(gè)不飽和雙鍵的多官能單體，其中共聚物的凝膠-溶膠比為35∶65-55∶45，并且溶膠部分的重均分子量為300,000-500,000。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中共聚合是采用乳液聚合進(jìn)行的。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其中乳液聚合是在乳化劑、鏈轉(zhuǎn)移劑和聚合引發(fā)劑存在下進(jìn)行的。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中單體混合物含有1-5重量份的(甲基)丙烯酸和3-20重量份的甲基丙烯酸烷基酯，以每100重量份的丙烯酸烷基酯計(jì)。
5.一種膠帶或膠片，含有基質(zhì)和在基質(zhì)的一個(gè)表面上形成的厚度為10-100微米的粘合層，其中該粘合層含有權(quán)利要求1的醫(yī)用粘合劑組合物。
6.一種醫(yī)用粘合劑組合物，含有通過共聚合單體混合物得到的共聚物，所述單體混合物含有具有C4-C12烷基的丙烯酸烷基酯，(甲基)丙烯酸，和具有C1-C4烷基的甲基丙烯酸烷基酯，該混合物中不含有在分子中含兩個(gè)或多個(gè)不飽和雙鍵的多官能單體，其中所述共聚物的凝膠分?jǐn)?shù)為35-55％，凝膠部分的溶脹比為50-90倍。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中共聚合是采用乳液聚合進(jìn)行的。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其中乳液聚合是在乳化劑、鏈轉(zhuǎn)移劑和聚合引發(fā)劑存在下進(jìn)行的。
9.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中單體混合物含有1-5重量份的(甲基)丙烯酸和3-20重量份的甲基丙烯酸烷基酯，以每100重量份的丙烯酸烷基酯計(jì)。
10.一種膠帶或膠片，含有基質(zhì)和在基質(zhì)的一個(gè)表面上形成的厚度為10-100微米的粘合層，該粘合層含有權(quán)利要求6的醫(yī)用粘合劑組合物。
全文摘要
本發(fā)明提供一種醫(yī)用粘合劑組合物，含有通過共聚合單體混合物得到的共聚物，所述單體混合物含有具有C4－C12烷基的丙烯酸烷基酯，(甲基)丙烯酸，和具有C1－C4烷基的甲基丙烯酸烷基酯，該混合物中不含有在分子中含兩個(gè)或多個(gè)不飽和雙鍵的多官能單體，其中共聚物的凝膠－溶膠比為35∶65－55∶45，并且溶膠部分的重均分子量為300,000－500,000，或含有通過共聚合上述單體混合物得到的共聚物，其凝膠分?jǐn)?shù)為35－55％，凝膠部分的溶脹比為50－90倍。本發(fā)明的醫(yī)用粘合劑組合物在粘附性和內(nèi)聚性間的平衡方面是優(yōu)異的，并且可優(yōu)選用于各種醫(yī)用膠帶或膠片。
文檔編號(hào)C09J7/02GK1406635SQ0213013
公開日2003年4月2日 申請(qǐng)日期2002年8月23日 優(yōu)先權(quán)日2001年8月23日
發(fā)明者笠原剛, 國谷正善, 佐佐木康行, 小西貴久 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社