專利名稱：條狀帶的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及液體食品容器用條狀帶，更具體地說，涉及用于強有力地貼合在容納液體食品的包裝容器內(nèi)中的包裝材的重合部的條狀帶。
背景技術(shù)：
以前，容納牛奶類、果汁、酒類、可樂、咖啡等液體食品的包裝容器多數(shù)是由紙、條狀帶、金屬箔、金屬沉積膜等組合的層壓體材料構(gòu)成的包裝材折疊形成。該折疊的包裝材的邊緣部是被重合熔融，但是液體食品不會從重合部漏出，也不會滲透至包裝容器外，包裝容器內(nèi)的重合部是通過條狀帶強有力地貼合在一起。
作為該條狀帶，例如可以使用在以極性樹脂為成分的中心層的兩面上層合由聚烯烴構(gòu)成的聚烯烴層而成的。在這種情況下，對中心層和聚烯烴層的至少之一實施涂布錨底層處理之后，在中心層的兩面上層合聚烯烴層。作為用于實施所述涂布錨底層處理的錨固劑，通常使用通過將聚酯類樹脂等溶解在有機溶劑中得到的熱固化性粘合劑。
但是，當使用通過對所述中心層和聚烯烴層的至少之一實施涂布錨底層處理形成的條狀帶時，因為條狀帶的斷面吸收液體食品，所以粘合力變小，在伴隨著急劇加熱和冷卻地使用包裝容器的場合，粘合力變得更小。結(jié)果，中心層和聚烯烴層剝離，由此條狀帶導(dǎo)致包裝容器內(nèi)的液體食品的保護功能降低。而且，所述構(gòu)成的條狀帶的熱穩(wěn)定性和氧氣阻隔性是低的。
另外，因為所述錨固劑含有有機溶劑，所以在實施涂布錨底層處理時，在所述中心層的兩面上層合聚烯烴層時等的情況下，有機溶劑放散出來，使自然環(huán)境、工作環(huán)境惡化。
本發(fā)明的目的是解決所述以前的條狀帶的問題點，提供一種粘合力不變小，不造成自然環(huán)境、工作環(huán)境等惡化的條狀帶。

發(fā)明內(nèi)容
為此，本發(fā)明的條狀帶具有以極性樹脂為成分的中心層、和在該中心層的兩面上通過粘合層層合的至少一層聚烯烴層。
而且，所述粘合層是以乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸烷基酯無規(guī)共聚物為成分。
這時，條狀帶是由中心層和至少一層的聚烯烴層構(gòu)成，所以粘合力變大，不僅可以增大中心層和聚烯烴層之間的層間強度，而且也可使得耐水性提高。而且，即使包裝容器在使用時被急劇地加熱或冷卻，條狀帶的粘合力也不會變小。
還有，在使用所述條狀帶制造的包裝容器中，中心層和聚烯烴層是不剝離的，經(jīng)過長時間液體食品也不會從包裝材的重合部漏出或浸透出來，所以可以使得包裝容器內(nèi)的液體食品的保護功能提高。而且，所述條狀帶的熱穩(wěn)定性和氧氣阻隔性是高的。
另外，因為條狀帶的熱穩(wěn)定性和氧氣阻隔性高，可以使得條狀帶變薄，所以可以使得條狀帶的材料減少。
還有，因為所述粘合層不含有有機溶劑，不會使得自然環(huán)境、工作環(huán)境等惡化，還可降低火災(zāi)的危險性。
此外，因為在制造條狀帶時不進行涂布錨底層的處理，所以不僅可以簡化制造步驟、并可使得生產(chǎn)高速化，而且不會發(fā)生錨固劑中包含的粘合劑使得條狀帶污染或發(fā)生封塞等的問題。
在本發(fā)明的另一的條狀帶中，所述粘合層是以甲基丙烯酸的含量為3～5重量％、丙烯酸烷基酯的含量為0.05～0.2重量％的乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸烷基酯無規(guī)共聚物作為成分。
在本發(fā)明的又一條狀帶中，所述丙烯酸烷基酯是丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯的之一。
在本發(fā)明的再一條狀帶中，所述極性樹脂是乙烯-乙烯醇共聚物和聚酯的之一。


圖1是表示條狀帶的層間強度的測定結(jié)果的圖。
具體實施例方式
下面，參照附圖對本發(fā)明的實施方式進行詳細地說明。
本發(fā)明的條狀帶具有以極性樹脂為成分的中心層。作為所述極性樹脂，可以使用乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)、聚酯、醋酸乙烯酯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚酰胺等，特別優(yōu)選乙烯-乙烯醇共聚物、聚酯等。
還有，作為聚酯，可以使用聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二酸丁二醇酯、對苯二甲酸乙二醇酯和間苯二酸乙二醇酯的共聚物、聚2，6-萘二酸乙二酯、聚對苯二酸己二酯、對苯二酸己二酯和對苯二酸1，4-環(huán)己烷二甲醇的共聚物等。
所述極性樹脂是不經(jīng)任何處理地(照原樣地)使用。優(yōu)選可以被單軸或雙軸拉伸，通常以厚度為10～50微米左右的薄膜形狀使用，但是中心層可以使用所述薄膜狀極性樹脂，特別優(yōu)選是通過在聚酯薄膜的表面上沉積氧化硅(SiOx)、氧化鋁(Al2O3)等而得到的沉積膜。當使用該沉積薄膜時，可以提高條狀帶的氧氣阻隔性。
對于本發(fā)明的條狀帶，使用在所述中心層的兩面上層合聚烯烴層(即涂布聚烯烴作為外層)而成的。作為所述聚烯烴，可以使用乙烯或α-烯烴(丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯等)的單獨聚合物、或乙烯和α-烯烴的共聚物。特別優(yōu)選使用聚乙烯(低密度聚乙烯(LDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、采用茂金屬催化劑制造的線性低密度聚乙烯(mLLDPE)等)、聚丙烯(丙烯均聚物、丙烯-乙烯無規(guī)共聚物、丙烯-乙烯嵌段共聚物等)、聚丁烯-1、聚4-甲基-戊烯-1等。
所述線性低密度聚乙烯是通過在茂金屬催化劑的存在下，將乙烯和作為共聚單體的碳原子數(shù)為4～8個的α-烯烴，優(yōu)選1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯等碳原子數(shù)為6個以上的α-烯烴共聚合而制得。
所述茂金屬催化劑是由茂金屬和作為助催化劑地鋁化合物組合得到。其中茂金屬是具有通過含有π電子系的環(huán)戊二烯基、取代環(huán)戊二烯基的不飽和環(huán)狀化合物包夾(夾層)鈦、鋯、鉿等過渡金屬而得到的結(jié)構(gòu)的化合物，鋁化合物是烷基鋁氧烷、烷基鋁、鹵化鋁、鹵化烷基鋁等。所述聚烯烴層使用所述聚烯烴之中的聚乙烯，特別優(yōu)選低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯等。
這些聚烯烴是不經(jīng)任何處理地使用。優(yōu)選可以被單軸或雙軸拉伸，通常以厚度為10～200微米左右的薄膜形狀而使用。在本發(fā)明的條狀帶中，形成至少一層聚烯烴層，但是也可形成兩層以上的聚烯烴。在形成兩層以上聚烯烴層的場合，各聚烯烴層可使用相互相同的材料，也可使用相互不同的材料。還有，各聚烯烴層的厚度可以相互等同、或者相互不同。
另外，在所述中心層和聚乙烯層的至少之一中，也可根據(jù)需要添加各種添加劑等。
本發(fā)明的條狀帶是在所述中心層的兩面上通過粘合層層合至少一層聚烯烴層而形成。該粘合層是以甲基丙烯酸含量為3～5重量％、丙烯酸烷基酯含量為0.05～0.2重量％、熔體流動速率(JIS K6760)為11～15(g/10分)、密度(JIS K6760)為0.927～0.932(g/cm3)、維卡軟化點(JIS K6760)為68～72(℃)的乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸烷基酯無規(guī)共聚物作為成分。
作為丙烯酸烷基酯，可以使用丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸-2-乙基己酯等，特別優(yōu)選使用丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等。具有這樣的基礎(chǔ)物理性質(zhì)的乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸烷基酯無規(guī)共聚物是基于通常的乙烯-甲基丙烯酸無規(guī)共聚物的制造方法，通過無規(guī)共聚合乙烯、甲基丙烯酸和丙烯酸烷基酯而制造。
在所述中心層的兩面上通過所述粘合層層合至少一層所述聚烯烴層的方法是不特別限定的，可以采用通常的層合方法。例如，以所述極性樹脂為成分的薄膜和所述聚烯烴的薄膜之一上涂覆形成作為所述粘合層的薄膜，可以采用的方法是使以所述極性樹脂作為成分的薄膜和所述聚烯烴層薄膜壓合的層合法，在形成作為所述粘合層的薄膜的兩面上用擠出機等將所述極性樹脂和所述聚烯烴熔融擠出并層合的夾層層合法、在以所述極性樹脂為成分的薄膜的兩面上用擠出機等熔融擠出作為形成所述粘合層的薄膜，同時在該被擠出的薄膜上重疊層合所述的聚烯烴膜的層合法，所述極性樹脂、所述聚烯烴和所述粘合層的膜用裝著在擠出機等上的平口模頭、環(huán)狀模頭等分別進行熔融擠出、層合的共擠出層合法等。
另外，所述粘合層的厚度通常是5～30微米。還有，在通過所述粘合層對中心層和所述聚烯烴層進行層合之前，為了進一步提高粘合強度，也可在中心層和聚烯烴層的至少之一上實施電暈發(fā)電處理。由此形成的條狀帶通常寬度是4～30毫米。
這樣，所述構(gòu)成的條狀帶是由以極性樹脂為成分的中心層、和在該中心層的兩面上通過粘合層層合的至少一層的聚烯烴層組成，所以粘合力變大、中心層和聚烯烴層之間的層間強度增高，而且也使得耐水性提高。而且，即使包裝容器在使用時被急劇地加熱或冷卻，條狀帶的粘合力也不會變小。
還有，在使用所述條狀帶制造的包裝容器中，中心層和聚烯烴層是不剝離的，經(jīng)過長時間液體食品也不會從包裝材的重合部漏出或浸透出來，所以可以使得包裝容器內(nèi)的液體食品的保護功能提高。而且，所述條狀帶的熱穩(wěn)定性和氧氣阻隔性是高的。
另外，因為由于條狀帶的熱穩(wěn)定性和氧氣阻隔性高，就可以使得條狀帶變薄，所以可以使得條狀帶的材料減少。
還有，因為所述粘合層不含有有機溶劑，不會使得自然環(huán)境、工作環(huán)境等惡化，還可降低火災(zāi)的危險性。
此外，因為在制造條狀帶時不進行涂布錨底層的處理，所以可以簡化制造步驟、并可使得生產(chǎn)高速化，而且不會發(fā)生由作為錨固劑的成分的粘合劑使得條狀帶污染或發(fā)生封塞等。
實施例1在雙軸拉伸的厚度為12微米的乙烯-乙烯醇共聚物為成分的薄膜的兩面上用擠出機將甲基丙烯酸含量為4重量％、丙烯酸甲酯的含量為0.1重量％、熔體流動速率為13(g/10分)、密度為0.930g/cm3、維卡軟化點為70℃的乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸甲酯無規(guī)共聚物熔融擠出成厚度為25微米，同時在該被擠出的乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸甲酯無規(guī)共聚物上重疊層合厚度為12微米的低密度聚乙烯制的薄膜，從制得一復(fù)合薄膜。
實施例2在實施例1中使用的乙烯-乙烯醇共聚物制的薄膜的兩面上，層疊在實施例1中所使用的乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸甲酯無規(guī)共聚物構(gòu)成的厚度為15微米的薄膜，另外，在該薄膜的外側(cè)的兩面上，重疊層合厚度為20微米的線性低密度聚乙烯，從而制得一復(fù)合薄膜。
實施例3在雙軸拉伸的厚度為15微米的聚對苯二甲酸乙二酯制的薄膜的兩面上，與實施例1同樣地，熔融擠出實施例1中所使用的乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸甲酯無規(guī)共聚物，同時在該被擠出的乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸甲酯無規(guī)共聚物上重疊層合厚度為20微米的低密度聚乙烯制的薄膜，從制得一復(fù)合薄膜。
實施例4除了使用在厚度為10微米的聚對苯二甲酸乙二醇酯制的薄膜上沉積了氧化硅的薄膜代替乙烯-乙烯醇共聚物制的薄膜之外，按照與實施例2同樣地制造復(fù)合薄膜。
比較例1在實施例1使用的乙烯-乙烯醇共聚物制的薄膜的兩面上，涂布由將聚酯樹脂溶解在有機溶劑中的熱固性粘合劑構(gòu)成的錨固劑，使得干燥后的膜厚為25微米，在薄膜干燥的同時，重疊層合在實施例1中使用的低密度聚乙烯制的薄膜，制造復(fù)合薄膜。在該復(fù)合薄膜制造時，有機溶劑放散出來，工作環(huán)境相當惡化。
比較例2代替實施例1中使用的乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸甲酯無規(guī)共聚物，使用甲基丙烯酸的含量為11重量％、熔體流動速率為8g/10分、密度為0.940g/cm3、維卡軟化點是75℃的乙烯-甲基丙烯酸無規(guī)共聚物之外，按照與實施例1同樣地制造復(fù)合薄膜。
下面，對條狀帶的評價結(jié)果進行說明。
圖1是表示條狀帶的層間強度的測定結(jié)果的圖表。
由實施例1～4和比較例1和2中制造的復(fù)合薄膜，形成寬度為15毫米的條狀帶試樣片，使用拉伸試驗機、在溫度是23℃、相對濕度是50％的條件下，通過180度的剝離測試于剝離速度300毫米/分鐘下測定中心層和聚烯烴層之間的層合強度即層間強度(N/15毫米)，測定結(jié)果示于圖1中。在圖1中，數(shù)值是各個復(fù)合薄膜形成的5個試驗片的平均值。
使用由低密度聚乙烯制的薄膜(厚度為15微米)/紙(基重為150g/m2)/乙烯-乙烯醇共聚物制的薄膜(厚度為12微米)/低密度聚乙烯制的薄膜(厚度為15微米)的層合體構(gòu)成的包裝材，使得乙烯-乙烯醇共聚物制的薄膜側(cè)的低密度聚乙烯制的薄膜成為容器內(nèi)面，形成內(nèi)容積為200毫升的牛乳用方塊狀包裝容器，用由實施例1～4和比較例1和2的各復(fù)合薄膜制成的寬度為15毫米的條狀帶固定包裝材的重合部。將200毫升的水填充至所述包裝容器中，靜置2周后，同樣地測定各條狀帶的中心層和聚烯烴層(與水接觸的側(cè)面)之間的層間強度，測定結(jié)果示于圖1中。
如圖1中所示，實施例1～4中所得的條狀帶相比于比較例1和2中得到的條狀帶，層間強度是高的、而且在水中浸漬2周后，發(fā)現(xiàn)層間強度的下降也是少的。
另外，本發(fā)明不限于所述的實施形態(tài)，基于本發(fā)明的主旨可以有各種變形，這些變形均不能排除在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
本發(fā)明可以用于液體食品容器用的條狀帶。
權(quán)利要求
1.一種條狀帶，其特征在于，具有(a)以極性樹脂為成分的中心層、和(b)在該中心層的兩面上通過粘合層層合的至少一層聚烯烴層，其中，(c)所述粘合層是以乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸烷基酯無規(guī)共聚物為成分。
2.如權(quán)利要求1所述的條狀帶，其中，所述粘合層是以甲基丙烯酸的含量為3～5重量％、丙烯酸烷基酯的含量為0.05～0.2重量％的乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸烷基酯無規(guī)共聚物作為成分。
3.如權(quán)利要求2所述的條狀帶，其中，所述粘合層是以熔體流動速率為11～15g/10分、密度為0.927～0.932g/cm3、維卡軟化點為68～72℃的乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸烷基酯無規(guī)共聚物作為成分。
4.如權(quán)利要求2所述的條狀帶，其中，所述丙烯酸烷基酯是丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯的之一。
5.如權(quán)利要求2～4任一所述的條狀帶，其中，所述極性樹脂是乙烯-乙烯醇共聚物和聚酯的之一。
全文摘要
本發(fā)明的目的是提供一種粘合力不變小，不造成自然環(huán)境、工作環(huán)境等惡化的條狀帶。該條狀帶具有以極性樹脂為成分的中心層、和在該中心層的兩面上通過粘合層層合的至少一層聚烯烴層。所述粘合層是以乙烯—甲基丙烯酸—丙烯酸烷基酯無規(guī)共聚物為成分。這時，條狀帶是由中心層和至少一層的聚烯烴層構(gòu)成，所以粘合力變大，可以增大中心層和聚烯烴層之間的層間強度，而且也可使得耐水性提高。而且，即使包裝容器在使用時被急劇地加熱或冷卻，條狀帶的粘合力也不會變小。
文檔編號C09J123/00GK1436126SQ01811091
公開日2003年8月13日 申請日期2001年6月15日 優(yōu)先權(quán)日2000年6月15日
發(fā)明者彼得·弗里斯克, 荻田弘明, 小林紀夫 申請人:泰特拉-拉瓦爾金融控股公司