專利名稱：偶氮分散染料混合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及分散偶氮染料的混合物。
已知的偶氮染料是下式的C.I.Disperse Orange37 該染料例如公開在CH-A-0406481。工業(yè)上，該染料已經(jīng)與其它染料混合得到了不同的色調(diào)。然而，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)該染料可起皮膚刺激劑的作用。
在DE-A-4304744和BE-A-0592096中也公開了偶氮染料的混合物。
DE-A-4304744公開了含有以下組分的染料混合物(a)10-90wt％的一種或多種下式的偶氮染料 其中Y1不存在或是C1-6烷基，C1-6烷氧基或任選取代的C1-8烷基氨基或C3-4鏈烯基氨基以及Y2和Y3各獨(dú)立是氫或任選取代的C1-6烷基；(b)10-90wt％的(b1)下式的偶氮染料組分 和任選(b2)下式的偶氮染料組分 其中染料組分(b1)以組分(b)的50-100wt％的量存在，和染料組分(b2)以組分(b)的0-50wt％的量存在；和(c)0-70wt％的一種或多種式(c1)或(c2)的偶氮染料 其中Rc1是硝基或任選被羥基取代的C1-6烷基磺基；Rc2和Rc3各獨(dú)立不存在或是氯或溴；Rc4和Rc5各獨(dú)立不存在或是氯；Rc6和Rc7各獨(dú)立是氫或是任選取代的C1-4烷基或苯基或當(dāng)Rc2和Rc3不存在或是氯時(shí)，Rc6和Rc7可另外是氰乙基。
BE-A-0592096公開了下式的染料 其中XD是氫*或是氯，溴，氰基，三氟甲基或硝基。YD是氫*、氯、溴或低分子量烷基；UD舉例了氫*或甲基(沒有給出其它定義)；
ZD是氫或低分子量烷基；RD1是低分子量烷基、烷氧基烷基或酰氧基烷基；mD是0或1；nD是0或1；和RD2的值應(yīng)使得當(dāng)nD是0和mD是1時(shí)，RD2是酰氧基烷基，而當(dāng)mD是0和nD是1時(shí)，RD2是氰乙基。
BE-A-0592096也公開了其中特別nD是0、mD是1、YD是NHCOCH3和RD2是酰氧基烷基的上式(d)的染料與式(e)的染料的混合物， 其中VE是氫*、氯或溴；WE是氯、溴、氰基或三氟甲基；RE4是氫*、甲基、乙基或氯；和R1是低分子量烷基、烷氧基烷基或酰氧基烷基。
*雖然BE-A-0592096把“氫”稱之為是UD、XD、YD、ZD、VE和RE4各自的可能取代基，似乎明顯的是，這只是用來表示這種取代基的缺乏。
應(yīng)該指出的是，在BE-A-0592096中沒有公開其中VE和WE各自是氯或溴原子和RE1是低分子量烷基的式(e)的染料。
令人驚奇的是，我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了許多染料混合物，其中各組分不引起任何明顯的皮膚刺激性且提供了優(yōu)異的熱牢度、高著色強(qiáng)度和優(yōu)異的染深特性中的至少一種。
如此，本發(fā)明提供了至少包括以下組分的染料混合物(1)(A)至少一種式(I)的偶氮染料
其中X和X1各獨(dú)立是氯或溴；R1不存在或是C1-4烷基；和R2和R3各獨(dú)立是氫、C1-6烷基或氰乙基；但當(dāng)R1不存在時(shí)，R2是正丁基或氰乙基和R3是氰乙基；和(B)至少一種式(II)的偶氮染料 其中X2不存在或是氯或溴；R4和R5各獨(dú)立是氫、C1-4烷基、烯丙基或酰氧基烷基(cyloxyalkyl)；R6是C1-4烷基或NHCOY，其中Y是氫、C1-4烷基或NH2；和R7是C1-4烷氧基；和至少當(dāng)在式(I)中R1不存在且在式(II)中X2是溴時(shí)，R6是NHCOY(其中Y是甲基)，R7是甲氧基及R4和R5是烯丙基或R4和R5的一個(gè)是烯丙基及另一個(gè)是氫；(C)至少一種式(III)的偶氮染料 其中X3不存在或是氯或溴；R8是C1-4烷基或NHCOY，其中Y是氫、C1-4烷基或NH2；以及R9和R10各獨(dú)立是氫、C1-4烷基、烯丙基或酰氧基烷基；或(2)(A)至少一種以上給出和定義的式(I)的偶氮染料，其中R1不存在，R2是正丁基或氰乙基和R3是氰乙基；和(D)至少一種式(IV)的偶氮染料 其中R11不存在或是C1-4烷基；R12是氫、氰基、羥基、OCOR14、或OCOOR14，其中R14是C1-4烷基、芳基或芳烷基；R13是羥基、OCOR14，其中R14如上所定義；和m和n各獨(dú)立是1，2，3或4。
烷基可以直鏈或支化的，例如是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基。這同樣適用于酰氧基烷基、烷氧基和芳烷基殘基中的烷基。
在酰氧基烷基中的?；鶅?yōu)選是COY，其中Y是C1-4烷基。
芳基優(yōu)選是苯基和萘基。芳烷基優(yōu)選是芐基和苯乙基。
在體現(xiàn)本發(fā)明的染料混合物中的一個(gè)優(yōu)選范圍中，式(I)的染料具有下面的結(jié)構(gòu)式 其中X和X1各獨(dú)立是氯或溴和R2是正丁基或氰乙基，以及該混合物另外含有以上給出和定義的式(II)的染料和任選的也在以上給出和定義的式(III)的染料。
在這種染料混合物中，式(I)1的尤其優(yōu)選的染料具有結(jié)構(gòu)式(1)
這種染料不會(huì)引起對(duì)皮膚的刺激和給該混合物提供了優(yōu)異的熱牢度。
尤其當(dāng)該混合物含有以上給出和定義的式(I)1的染料時(shí)，在混合物中的優(yōu)選的式(II)的染料具有結(jié)構(gòu)式(II)1 其中X2是氯或溴和R7是甲氧基或乙氧基。
在含有式(I)1和(II)1的染料的混合物中，不必包括式(III)的染料，但可以加入這種染料，當(dāng)需要不同的色調(diào)時(shí)。
各式(I)1和(II)1的染料組分的染料混合物優(yōu)選含有15-75％的式(I)1的染料和25-85％的式(II)1的染料，更優(yōu)選30-60％的式(I)1的染料和40-70％的式(II)1的染料，按(I)1和(II)1的染料混合物的重量計(jì)算。
另一方面，當(dāng)在含有式(II)1的染料組分的染料混合物中另外存在式(III)的染料時(shí)，該染料組分優(yōu)選具有式(III)1 其中X3是氯或溴，Y是甲基或乙基及R9和R10各獨(dú)立是乙基或烯丙基。
在這種染料混合物中，式(II)的染料優(yōu)選是其中X2是氯、R4和R5各獨(dú)立是乙基、烯丙基或乙酰氧基乙基，R6是NHCOY(其中Y是甲基或乙基)和R7是C1-6烷氧基的染料(II)2。
在體現(xiàn)本發(fā)明的尤其優(yōu)選的染料混合物中，在式(I)1中，R1不存在，R2是正丁基，R3是氰乙基及X和X1各是氯；在式(II)中，X2是溴，R6是NHCOY(其中Y是甲基)，R7是甲氧基及R4和R5各是烯丙基；和在式(III)1中，X4是溴，R8是NHCOY(其中Y是甲基)及R9和R10是乙基。
含有式(I)1，(II)和(III)1的各染料組分的染料混合物優(yōu)選含有以式(I)1，(II)和(III)1的混合物重量計(jì)5-50％的式(I)的染料；5-75％的式(II)的染料；和5-75％的式(III)的染料；和更優(yōu)選5-25％的式(I)的染料；15-50％的式(II)的染料；和30-60％的式(III)的染料，以上均包括端點(diǎn)。
在體現(xiàn)本發(fā)明的染料混合物的供選擇優(yōu)選范圍中，在式(I)的染料中，R1是C1-4烷基，更優(yōu)選甲基。這種染料以下被稱為染料(I)2。優(yōu)選的這種染料具有結(jié)構(gòu)式(2) 這種染料為體現(xiàn)本發(fā)明的染料混合物，尤其黑色的混合物提供了尤其高的著色強(qiáng)度。
尤其當(dāng)該混合物含有染料(I)2，在混合物中式(II)的優(yōu)選染料具有以下結(jié)構(gòu)式 其中X2是氯或溴和R7是甲氧基或乙氧基。
在含有式(I)2和(II)1的染料的混合物中，不必包括式(III)的染料，但可以加入這種染料，當(dāng)需要不同的色調(diào)時(shí)。
式(I)2和(II)1的各染料組分的染料混合物中優(yōu)選含有15-75％的式(I)2的染料和25-85％的式(II)1的染料，更優(yōu)選30-60％的式(I)2的染料和40-70％的式(II)1的染料，按式(I)2和(II)1的染料的混合物的重量計(jì)算。
另一方面，當(dāng)在含有式(I)2和(II)1的染料組分的染料混合物中另外存在式(III)的染料時(shí)，該染料組分優(yōu)選具有結(jié)構(gòu)式(III)2 其中X3是氯或溴及R9和R10各獨(dú)立是乙基或烯丙基。
在這種染料混合物中，式(II)的染料優(yōu)選是其中X2是氯，R9和R10各獨(dú)立是乙基、烯丙基、乙酰氧基乙基，R6是NHCOY基團(tuán)(其中Y是甲基或乙基)和R7是C1-6烷氧基的染料(II)2。
在體現(xiàn)本發(fā)明的尤其優(yōu)選的染料混合物中，在式(I)2中，X和X1是氯，R1是甲基，R2是乙基和R3是氰乙基；在式(II)2中，X2是氯，R4和R5各是烯丙基，R6是NHCOY(其中Y是甲基)和R7是甲氧基；和在式(III)2中，X3是氯及R8和R9各是乙基。
含有式(I)2，(II)2和(III)2的各染料組分的染料混合物優(yōu)選含有以式(I)2，(II)2和(III)2染料的混合物的重量計(jì)5-50％的式(I)2的染料；5-75％的式(II)2的染料；5-75％的式(III)2的染料；和更優(yōu)選5-25％的式(I)2的染料；15-50％的式(II)2的染料；30-60％的式(III)2的染料，以上均包括端點(diǎn)。
在體現(xiàn)本發(fā)明的染料混合物的還一個(gè)優(yōu)選范圍中，式(I)的染料具有下面的結(jié)構(gòu)式 其中X和X1各獨(dú)立是氯或溴和R2是正丁基或氰甲基，以及該混合物另外含有以上給出和定義的式(IV)的染料。
在這種染料混合物中，尤其優(yōu)選的式(I)1的染料具有下面的結(jié)構(gòu)式 這種含有式(II)和(IV)的染料組分的染料混合物具有尤其良好的染深特性。
在體現(xiàn)本發(fā)明的尤其優(yōu)選的染料混合物中，在式(I)1中，X和X1是氯，R1不存在，R2是正丁基和R3是氰乙基；和在式(IV)中，R11是氫，R12是氰基，R13是乙酰氧基及m和n各是2。
含有式(I)1和(IV)的各染料組分的染料混合物優(yōu)選含有按式(I)1和(IV)的染料的混合物的重量計(jì)的10-90％式(I)1的染料和10-90％的式(IV)的染料，優(yōu)選25-75％式(I)1的染料和25-75％的式(IV)的染料。
所有式(I)-(IV)的染料能夠以重氮化和偶聯(lián)的普通方式制備。
因此，式(I)的染料可以通過使式(V)的胺重氮化 其中X和X1各獨(dú)立是氯或溴原子，和將重氮化胺偶聯(lián)成式(VI)的偶聯(lián)組分來制備 其中R1、R2和R3各如上所定義。式(II)的染料可以通過重氮化式(VII)的胺 其中X2不存在或是氯或溴，和將重氮化胺偶聯(lián)成式(VIII)的偶聯(lián)組分來制備 其中R4、R5、R6和R7各如上所定義。式(III)的染料可以通過使式(IX)的胺重氮化 其中X3不存在或是氯或溴，和將重氮化胺偶聯(lián)成式(X)的偶聯(lián)組分來制備 其中R8、R9和R10各如上所定義。式(IV)的染料可以通過使式(XI)的胺重氮化 和將重氮化胺偶聯(lián)到式(XII)的偶聯(lián)組分上來制備 其中各R11、R12、R13，m和n如上所定義。
在以上重氮化和偶聯(lián)反應(yīng)中，重氮化這樣進(jìn)行使用重氮化劑(優(yōu)選是亞硝?；蛩?，任選用冰醋酸或磷酸/醋酸混合物稀釋)及優(yōu)選在0-10℃，更優(yōu)選0-5℃的溫度和優(yōu)選在＜1(比方說0.5)到7，更優(yōu)選0.5-1的pH下，隨后增加pH到3-4以分離出染料。
由(1)至少一種式(I)的染料(組分A)，至少一種式(II)的染料(組分B)和任選至少一種式(III)的染料(組分C)或者(2)至少一種式(I)的染料(組分A)和至少一種式(IV)的染料(組分D)組成的體現(xiàn)本發(fā)明的混合物可以另外包含至少一種其它染料(組分E)，尤其能產(chǎn)生藏青或黑色調(diào)的黃色、綠黃色、橙色、紅色或褐色染料。優(yōu)選這種其它染料以總顏料的至多(但不多于)10wt％，更優(yōu)選2-6wt％的量存在。
尤其在使用式(I)、(II)和(III)的染料混合物來提供黑色的混合物中，優(yōu)選加入綠黃色染料，它可以總?cè)玖现亓康闹炼?0％，更優(yōu)選2-6％的量存在，它一般可以是5-(2’-硝基)苯基偶氮-6-羥基-4-甲基-3-氰基-N-乙基吡啶-2-酮或5-(2’，3’-二氯)-苯基偶氮-6-羥基-4-甲基-3-氰基-N-乙基吡啶-2-酮。
體現(xiàn)本發(fā)明的混合物例如能夠通過以所需量混合染料組分來制備。適合的混合方法包括(1)共結(jié)晶法一般，將染料溶解在熱溶劑中，例如通過將染料放入適合溶劑中并加熱到溶劑的回流溫度，直到染料溶解為止，此后過濾以得到溶液，然后使溶液冷卻和結(jié)晶形成。所得混合物然后可以進(jìn)行進(jìn)一步處理，如研磨和噴霧干燥。用于本方法的適合溶劑的實(shí)例是有機(jī)溶劑如芳族烴類，氯化烴類，脂族烴類，脂環(huán)族烴類，醇類，酰胺類，亞砜類、酯類、酮類和醚類。有機(jī)溶劑的具體實(shí)例是甲苯、乙基纖維素、丙酮、氯苯、吡啶、二甲基甲酰胺、二甲亞砜、乙酸乙酯、苯、四氫呋喃和環(huán)己烷。
共結(jié)晶法一般不適合于含有兩種組分以上的混合物。
(2)共研磨法(a)將染料混合，然后一起研磨以得到緊密的共混物，然后進(jìn)行噴霧干燥，產(chǎn)生了固體混合物；或(b)單獨(dú)研磨各染料，然后在噴霧干燥之前按所需的比率混合。
(3)干燥共混法單獨(dú)噴霧干燥各染料，然后通過干燥共混方法按所需的比率混合。
體現(xiàn)本發(fā)明的混合物提供了尤其有用的分散染料，它對(duì)于通過浸染、軋染或印染使合成紡織材料和它們的纖維混紡物著色是有價(jià)值的，而且可以形成用于該目的的分散體。它們例如還可以用于織物或非纖維制品噴墨打印、染料擴(kuò)散、熱轉(zhuǎn)移印花以及用于塑料的著色。
本發(fā)明的一個(gè)特殊方面提供了包含(1)染料(I)、(II)和任選的(III)或者(2)染料(I)和(IV)的混合物以及任選的至少一種其它分散染料和另外任選的正常用于著色應(yīng)用的至少一種其它成分如分散劑、表面活性劑或潤(rùn)濕劑的組合物。該組合物一般包括1-65％，優(yōu)選10-60％，更優(yōu)選20-55％的在液體(優(yōu)選水或固體介質(zhì))中的總?cè)玖匣旌衔?。液體組合物優(yōu)選被調(diào)節(jié)到pH2-7，更優(yōu)選pH4-6。
分散劑的典型實(shí)例是木素磺酸鹽、萘磺酸/甲醛縮合物和酚/甲酚/對(duì)氨基苯磺酸/甲醛縮合物，潤(rùn)濕劑的典型實(shí)例是烷基芳基乙氧基化物(可以是磺化或磷酸化)，和可以存在的其它成分的實(shí)例是無機(jī)鹽、消泡劑如礦物油或壬醇、有機(jī)液體和緩沖液。分散劑可以基于染料混合物重量的10-200％存在。潤(rùn)濕劑可以基于染料混合物重量的0-20％使用。
該組合物可以通過在水性介質(zhì)中用玻璃珠或砂來砂磨染料混合物而制備。組合物可以另外加入分散劑、填料和其它表面活性劑，且可以通過工藝如噴霧干燥來進(jìn)行干燥，從而獲得包括5-65％染料的固體組合物。
根據(jù)另一個(gè)方面，本發(fā)明提供了染色合成紡織材料或它們的纖維混紡物的方法，包括將包含(1)至少一種式(I)的染料，至少一種式(II)的染料和任選至少一種式(III)的染料或者(2)至少一種式(I)的染料和至少一種式(IV)的染料的混合物應(yīng)用于合成紡織材料或它們的纖維混紡物。
合成紡織材料可以選自芳族聚酯，尤其聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，聚酰胺，尤其聚己二酰己二胺，二乙酸纖維素，三乙酸纖維素和天然織物材料，尤其纖維素材料和羊毛。尤其優(yōu)選的織物材料是芳族聚酯或它們與任何上述紡織材料的纖維的纖維混紡物。尤其優(yōu)選的纖維混紡物包括聚酯-纖維素，如聚酯-棉和聚酯-羊毛的那些。紡織材料或它們的共混物可以長(zhǎng)絲、疏松纖維、紗線或織造或編織織物的形式存在。
可以通過在將分散染料應(yīng)用于這種材料和纖維混紡物中時(shí)通常所使用的方法，將式(I)、(II)和(III)或者(I)和(IV)的染料混合物，任選與其它分散染料一起，應(yīng)用于合成紡織材料或纖維混紡物上。
適合的工藝條件可以選自(i)在4-6.5的pH下浸染，在125℃-140℃的溫度下10-120分鐘和在1-2巴的壓力下，任選加入螯合劑；(ii)在4-6.5的pH下連續(xù)染色和在190℃-225℃的溫度下15秒到5分鐘，任選加入遷移抑制劑；(iii)在4-6.5的pH下直接印染，在160-185℃的溫度下4-15分鐘用于高溫汽蒸定形，或在190-225℃的溫度下15秒到5分鐘以用于干熱烘烤固定或在120-140℃的溫度和1-2巴下10-45分鐘用于壓力汽蒸定形，任選加入潤(rùn)濕劑和染料的5-100wt％的增稠劑(如藻酸鹽)；(iv)在4-6.5的pH下拔染印花(通過將染料軋染在紡織材料上，干燥和罩印)，任選加入遷移抑制劑和增稠劑；(v)在4-6.5的pH下，在95-100℃的溫度下使用載體如甲基萘、二苯基胺或2-苯基酚進(jìn)行載體染色，任選加入螯合劑；和(vi)在4-6.5的pH下，在85℃的溫度(用于乙酸酯)或在90℃的溫度(用于三乙酸酯和尼龍)15-90分鐘，進(jìn)行乙酸酯、三乙酸酯和尼龍的常壓染色，任選加入螯合劑。
在以上所有方法中，染料混合物作為包含在水性介質(zhì)中的0.001-6％，優(yōu)選0.005-4％的染料混合物的分散體應(yīng)用。
除了上述應(yīng)用方法以外，染料混合物可以通過噴墨打印法應(yīng)用于合成紡織材料上，基材任選已經(jīng)進(jìn)行預(yù)處理以有助于打印。對(duì)于噴墨應(yīng)用，應(yīng)用介質(zhì)可包括水和水溶性有機(jī)溶劑，二者的重量比優(yōu)選在1∶99-99∶1，更優(yōu)選1∶95-50∶50和尤其在10∶90-40∶60范圍內(nèi)。水溶性有機(jī)溶劑優(yōu)選包括C1-4鏈烷醇，尤其甲醇或乙醇，酮，尤其丙酮或甲基乙基酮，2-吡咯烷酮或N-甲基吡咯烷酮，二醇，尤其乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、丁-2，3-二醇、硫二甘醇或二甘醇，乙二醇醚，尤其乙二醇單甲基醚、丙二醇單甲基醚或二甘醇單甲基醚，尿素，砜，尤其雙-(2-羥乙基)砜或它們的混合物。
染料混合物還可以使用超臨界二氧化碳應(yīng)用于紡織材料上，在該情況下可以任選省略染料配制劑。
現(xiàn)在將參照以下實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明的實(shí)施方案，其中份均按重量計(jì)，除非另有規(guī)定。
實(shí)施例1-8 染料的制備實(shí)施例1將2，6-二氯-4-硝基苯胺(0.01m)溶解在43份乙酸和7份丙酸的混合物中，冷卻到0℃和通過添加3.0ml的亞硝?；蛩嵩诹蛩嶂械?0％溶液來重氮化。把重氮溶液加到N-丁基-N-(2’-氰乙基)苯胺(0.01m)在含有50ml乙酸和5.0g氨基磺酸的冰/水中的溶液中。偶聯(lián)反應(yīng)混合物在0-5℃攪拌1小時(shí)，然后在室溫下保持一整夜。過濾產(chǎn)物，用水洗滌和在50℃下干燥。將干燥固體萃取到75ml熱乙酸乙酯中，然后結(jié)晶。用乙酸乙酯和己烷洗滌過濾固體，再干燥，獲得了2.12g的在結(jié)構(gòu)式(I)范圍內(nèi)的染料組分(1) 實(shí)施例2將2，6-二氯-4-硝基苯胺(0.01m)溶解在43份乙酸和7份丙酸的混合物中，冷卻到0℃和通過添加3.0ml的亞硝?；蛩嵩诹蛩嶂械?0％溶液來重氮化。把重氮溶液加到N-乙基-N-(2’-氰乙基)-3-甲苯胺(0.01m)在含有50ml乙酸和5.0g氨基磺酸的冰/水中的溶液中。偶聯(lián)反應(yīng)混合物在0-5℃攪拌1小時(shí)，然后在室溫下保持一整夜。過濾產(chǎn)物，用水洗滌和在50℃下干燥。將干燥固體萃取到75ml熱乙酸乙酯中，然后冷卻和用己烷(400ml)洗滌過濾固體，再結(jié)晶，過濾固體用己烷洗滌，然后干燥，獲得了2.55g的在式(I)范圍內(nèi)的染料組分(2) 實(shí)施例3在研缽中粉碎2，4-二硝基-6-氯苯胺(0.12m)，然后在30分鐘內(nèi)加到亞硝?；蛩?0.12ml)在硫酸(0.7m)中的混合物中，同時(shí)通過外部冷卻保持在20-25℃的溫度。再攪拌反應(yīng)混合物另外1小時(shí)以完成重氮化。將3-N，N-二乙基-4-甲氧基乙酰苯胺(0.1m)溶解在在含有硫酸(0.10m)和氨基磺酸(5.0g)的冰/水(2000ml)中。加入乙酸鈉(200ml的40％溶液)以調(diào)節(jié)懸浮液的pH到4.5-5，再在0-5℃下緩慢加入重氮溶液。偶聯(lián)劑的pH通過添加28％的氫氧化鈉溶液保持在4-4.5，溫度通過添加冰來保持。偶聯(lián)反應(yīng)混合物在0-5℃攪拌2小時(shí)，然后過濾產(chǎn)物，首先用水和然后用含水丙酮洗滌。所得濾餅在50℃下干燥，得到42.87的干燥固體。將染料萃取到500ml熱乙酸乙酯中，然后結(jié)晶一整夜。過濾固體首先用乙酸乙酯洗滌，然后用己烷洗滌，獲得了34.45的在結(jié)構(gòu)式(II)范圍內(nèi)的純藍(lán)色染料組分(3) 實(shí)施例4將2，4-二硝基-6-氯苯胺(0.10m)溶解在215份乙酸和35份丙酸的混合物中，冷卻到0℃和通過添加22ml的亞硝?；蛩嵩诹蛩嶂械?0％溶液來重氮化。在5-10℃攪拌重氮化反應(yīng)混合物1小時(shí)。把所得重氮溶液緩慢加到溶解在含有50ml乙酸、5.0g氨基磺酸和80g乙酸鈉的冰/水(3000ml)中的3-N，N-二乙基-4-甲氧基乙酰苯胺(0.1m)混合物中。偶聯(lián)反應(yīng)混合物在0-5℃攪拌1小時(shí)，然后在室溫下保持一整夜。過濾產(chǎn)物，用50％的含水丙酮充分洗滌。濾餅在50℃下干燥，得到了35.68的干燥固體。將染料萃取到500ml熱乙酸乙酯中，然后結(jié)晶一整夜。過濾固體首先用乙酸乙酯洗滌，然后用己烷洗滌，獲得了21.6g的在結(jié)構(gòu)式(III)范圍內(nèi)的紫色染料組分(4)
38.1份的染料組分(1)，7.9份的藍(lán)色染料組分(7)和37.5份的紫色染料組分(6)一起混合，再用5份的綠黃色分散染料(即5-(2’-硝基)苯基偶氮-6-羥基-4-甲基-3-氰基-N-乙基吡啶-2-酮)調(diào)整色調(diào)，以獲得在聚酯上的黑色調(diào)。然后45份的該混合物通過加入6.5份潤(rùn)濕劑和水(補(bǔ)償至100份)標(biāo)準(zhǔn)化成含有18％顏料的液體品種(brand)。該液體尤其適合用于聚酯和聚酯/纖維素共混物的浸染和連續(xù)染色，并能夠用于直接印染。
通過加入溫度穩(wěn)定分散劑并在噴霧干燥機(jī)中干燥成顆?；蚍勰┬问剑瑢⑾嗤姆稚Ⅲw標(biāo)準(zhǔn)化成含有55％的混合物和45％的分散劑的固體品種。該產(chǎn)品尤其適合于聚酯、聚酯/纖維素和聚酯/羊毛共混物的浸染，且還能夠用于連續(xù)染色和直接印染。
通過將10ml固體品種的水分散體(1g染料在40-50℃的100ml水中)加到48.8ml的去離子水和1.2ml的緩沖溶液中來制備用于聚酯件材的浸染的染色浴。向該染色浴加入5g的聚酯件，然后整個(gè)體系在Werner Mathis Labomat高溫染色機(jī)中在130℃保持30分鐘。在用水沖洗和還原清洗處理之后，材料被染色成ISO淺黑色調(diào)。
實(shí)施例10通過研磨各作為與20份的高溫穩(wěn)定分散劑的40％含水淤漿，直到染料粒度(平均直徑)是在0.5-1微米的范圍內(nèi)為止，來單獨(dú)制備式(I)的黃褐色組分(2)，式(II)的藍(lán)色染料組分(8)(X2＝Cl，R4&R5＝CH2CH＝CH2，Y＝CH3，R7=OCH3)和式(III)的紫色染料組分(4)(X3＝Cl，R9&R10＝C2H5，Y＝CH3)的水性分散體。
32.2份的染料組分(2)，19.4份的藍(lán)色染料組分(8)和31.3份的紫色染料組分(4)一起混合，再用實(shí)施例9中的綠黃色分散染料著色，以獲得在聚酯上的黑色調(diào)。
通過加入溫度穩(wěn)定分散劑并在噴霧干燥機(jī)中干燥成顆粒或粉末形式，將該分散體標(biāo)準(zhǔn)化成含有55％的混合物和45％的分散劑的固體品種。該產(chǎn)品尤其適合于聚酯、聚酯/纖維素和聚酯/羊毛共混物的浸染，且還能夠用于連續(xù)染色和直接印染。
通過將10ml固體品種的水分散體(在40-50℃的1g染料100ml水中的溶液)加到48.8ml的去離子水和1.2ml的緩沖溶液中來制備用于聚酯件材的浸染的染色浴。向該染色浴加入5g的聚酯件，然后整個(gè)體系在Werner Mathis Labomat高溫染色機(jī)中在130℃保持30分鐘。在用水沖洗和還原清洗處理之后，材料被染色成ISO淺黑色調(diào)。
實(shí)施例11通過研磨各作為與20份的高溫穩(wěn)定分散劑的40％含水淤漿，直到染料粒度(平均直徑)是在0.5-1微米的范圍內(nèi)為止，來單獨(dú)制備式(I)的黃褐色組分(2)，式(II)的藍(lán)色染料組分(8)(X2＝Cl，R4&R5＝CH2CH＝CH2，Y＝CH3，R7＝OCH3)和式(III)的紫色染料組分(4)(X3＝Cl，R9&R10＝C2H5，Y＝CH3)的水性分散體。
將31.1份的式(I)的黃褐色染料組分(1)，16.1份的式(IV)(R11＝H，R12＝CN和R13＝OCOCH3)的黃褐色/橙色組分(9)一起混合，再通過研磨各作為與25份高溫穩(wěn)定分散劑的40％含水淤漿直到染料粒度(平均直徑)是在0.5-1微米的范圍內(nèi)為止來制備水性分散體。
通過加入溫度穩(wěn)定分散劑并在噴霧干燥機(jī)中干燥成顆?；蚍勰┬问?，將該分散體標(biāo)準(zhǔn)化成含有55％的混合物和45％的分散劑的固體品種。該產(chǎn)品尤其適合于聚酯、聚酯/纖維素和聚酯/羊毛共混物的浸染，且還能夠用于連續(xù)染色和直接印染。通過將3.75ml固體品種的水分散體(在40-50℃的1g染料100ml水中的溶液)加到56.25ml的去離子水和1.2ml的緩沖溶液中來制備用于聚酯件材的浸染的染色浴。向該染色浴加入5g的聚酯件，然后整個(gè)體系在Werner Mathis Labomat高溫染色機(jī)中在130℃保持30分鐘。在用水沖洗和還原清洗處理之后，材料被染色成黃褐色調(diào)。
權(quán)利要求
1.染料混合物，至少包括以下組分(1)(A)至少一種式(I)的偶氮染料 其中X和X1各獨(dú)立是氯或溴；R1不存在或是C1-4烷基；和R2和R3各獨(dú)立是氫、C1-6烷基或氰乙基；但當(dāng)R1不存在時(shí)，R2是正丁基或氰乙基和R3是氰乙基；和(B)至少一種式(II)的偶氮染料 其中X2不存在或是氯或溴；R4和R5各獨(dú)立所氫、C1-4烷基、烯丙基或酰氧基烷基(cyloxyalkyl)；R6是C1-4烷基或NHCOY，其中Y是氫、C1-4烷基或NH2；和R7是C1-4烷氧基；和至少當(dāng)在式(I)中R1不存在且在式(II)中X2是溴時(shí)，R6是NHCOY(其中Y是甲基)，R7是甲氧基及R4和R5是烯丙基或R4和R5的一個(gè)是烯丙基及另一個(gè)是氫。(C)至少一種式(III)的偶氮染料 其中X3不存在或是氯或溴；R8是C1-4烷基或NHCOY，其中Y是氫、C1-4烷基或NH2；以及R9和R10各獨(dú)立是氫、C1-4烷基、烯丙基或酰氧基烷基；或(2)(A)至少一種以上給出和定義的式(I)的偶氮染料，其中R1不存在，R2是正丁基或氰乙基和R3是氰乙基；和(D)至少一種式(IV)的偶氮染料 其中R11不存在或是C1-4烷基；R12是氫、氰基、羥基、OCOR14、或OCOOR14，其中R14是C1-4烷基、芳基或芳烷基；R13是羥基、OCOR14，其中R14如上所定義；和m和n各獨(dú)立是1，2，3或4。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的染料混合物，包括式(I)1的染料 其中X和X1各獨(dú)立是氯或溴和R2是正丁基或氰乙基；和式(II)1的染料 其中X2是氯或溴和R7是甲氧基或乙氧基。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的染料混合物，另外包括式(III)1的染料 其中X3是氯或溴，Y是甲基或乙基及R9和R10各獨(dú)立是乙基或烯丙基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的染料混合物，包括式(I)的染料 其中X和X1各獨(dú)立是氯或溴；R1是C1-4烷基；和R2和R3各獨(dú)立是氫、C1-6烷基或氰乙基；和式(II)1的染料 其中X2是氯或溴和R7是甲氧基或乙氧基。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的染料混合物，另外包括式(III)2的染料 其中X3是氯或溴及R9和R10各獨(dú)立是乙基或烯丙基。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的染料混合物，包括式(I)u1的染料 其中X和X1各是氯或溴，R1不存在，R2是正丁基，和R3是氰乙基；和式(IV)的染料 其中R11是氫，R12是氰基，R13是乙酰氧基以及m和n各是2。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6的一項(xiàng)或多項(xiàng)的染料混合物，另外包括5-(2’-硝基)苯基偶氮-6-羥基-4-甲基-3-氰基-N-乙基吡啶-2-酮或5-(2’，3’-二氯)-苯基偶氮-6-羥基-4-甲基-3-氰基-N-乙基吡啶-2-酮作為另外的染料組分。
8.制備根據(jù)權(quán)利要求1-7中一項(xiàng)或多項(xiàng)的染料混合物的方法，包括按所需量混合各染料組分。
9.包括根據(jù)權(quán)利要求1-7中一項(xiàng)或多項(xiàng)的染料混合物和至少一種分散劑、表面活性劑或潤(rùn)濕劑的組合物。
10.一種染色合成紡織材料或它們的纖維混紡物的方法，它包括將根據(jù)權(quán)利要求1-7中一項(xiàng)或多項(xiàng)的染料混合物施用于其上。
全文摘要
本發(fā)明涉及包括式(I)的偶氮染料的染料混合物:其中X和X
文檔編號(hào)C09B29/08GK1344763SQ0113302
公開日2002年4月17日 申請(qǐng)日期2001年9月14日 優(yōu)先權(quán)日2000年9月15日
發(fā)明者D·布里爾雷, I·維戴爾, D·牛頓 申請(qǐng)人:德意志戴斯達(dá)紡織品及染料兩合公司