專利名稱：二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組合物、和使用該組合物的二氧化碳指示器、以及配置了該指示 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是涉及檢出保持在用于長(zhǎng)期保存食品、飲料以及藥品等的氣體置換包裝中的被置換的氣體氛圍氣所用的油墨組合物、使用該組合物的二氧化碳指示器以及使用該指示器的包裝體。
背景技術(shù)：
氣體置換包裝是長(zhǎng)期間保存食品、飲料、藥品等的內(nèi)容物的一般的方法。這個(gè)氣體置換包裝是經(jīng)常使用氮?dú)夂投趸嫉幕旌蠚怏w作為置換的氣體、采用氣體阻隔性優(yōu)異的包裝材料包裝。
這樣，通過使用氣體阻隔性優(yōu)異的包裝材料、進(jìn)行氣體置換包裝，可以長(zhǎng)期間保存內(nèi)容物。但是，由于包裝材料自身的欠缺、或內(nèi)容物封入時(shí)的失敗或者在流通等的運(yùn)搬過程中沖擊等原因，發(fā)生氣孔、密封不良時(shí)，則氣體置換包裝的氛圍氣變化、發(fā)生內(nèi)容物腐敗、或者變質(zhì)。此外，所述包裝體可以在氣體置換包裝的氛圍氣中這種變化保持不被察覺的情況下被流通。
如上所述，即使采用氣體阻隔性優(yōu)異的包裝材料進(jìn)行氣體置換包裝，也沒有能夠確認(rèn)發(fā)生氣孔、密封不良的手段。因此，不能確知內(nèi)容物是確實(shí)地保持在氣體置換包裝氛圍氣中。
作為檢查氣體置換包裝氛圍氣是否維持的手段，可考慮例如一種檢測(cè)置換氣體中的二氧化碳濃度的方法。
為了檢測(cè)二氧化碳?xì)怏w的濃度，例如正如特開昭64-69951號(hào)中記載，公開了一種通過用PH指示劑、堿、和溶劑浸漬過濾紙得到的二氧化碳指示劑。但是，這種二氧化碳指示器具有不能長(zhǎng)期間穩(wěn)定性的缺點(diǎn)。
另外，特表平5-506088號(hào)中，公開了通過使用PH指示劑、作為堿的季鹽陽(yáng)離子、聚合物和增塑劑而制成薄膜的醫(yī)療用二氧化碳監(jiān)測(cè)器，但是該監(jiān)測(cè)器在包裝體中使用形成指示部時(shí)是太耗時(shí)了。
本發(fā)明正是考慮到上述情況而作出的，其目的是提供一種二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組合物，該組合物用于形成能夠容易地檢測(cè)到在封入含有二氧化碳?xì)怏w的置換氣體的氣體置換包裝體的氣孔或密封不良引起的氛圍氣的變化。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種能夠容易地檢測(cè)到在封入含有二氧化碳?xì)怏w的置換氣體的氣體置換包裝體的氣孔或密封不良引起的氛圍氣的變化的二氧化碳指示器。
本發(fā)明的再一個(gè)目的是提供一種用于保存食品、飲料、藥品等內(nèi)容物的容器，或?qū)⑦@種容器保存在由氣體阻隔性材料制得的外裝體內(nèi)而得到的包裝體，通過它們可確認(rèn)在這個(gè)容器或外裝體內(nèi)含有二氧化碳?xì)怏w的氣體密封狀態(tài)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明第一方面是提供一種用于檢測(cè)含有PH指示劑、粘合劑和溶劑的二氧化碳?xì)怏w的油墨組合物。
本發(fā)明第二方面是提供一種用于檢測(cè)含有PH指示劑、粘合劑、吸水劑和溶劑的二氧化碳?xì)怏w的油墨組合物。
本發(fā)明第三方面是提供一種用于檢測(cè)含有PH指示劑、堿性物質(zhì)、粘合劑和溶劑的二氧化碳?xì)怏w的油墨組合物。
本發(fā)明第四方面是提供一種用于檢測(cè)含有PH指示劑、堿性物質(zhì)、粘合劑、吸水劑和溶劑的二氧化碳?xì)怏w的油墨組合物。
本發(fā)明第五方面是提供一種二氧化碳指示器，其包含一支持體和在該支持體上用含有PH指示劑、堿性物質(zhì)、粘合劑和溶劑的二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組合物或者用除了前述油墨組合物還含有堿性物質(zhì)的二氧化碳檢測(cè)用油墨組合物形成的指示部。
本發(fā)明第六方面是提供一種在用于保存食品、飲料、藥品等的內(nèi)容物的容器，或?qū)⑦@種容器保存在由氣體阻隔材料制得的外裝體內(nèi)封入含二氧化碳?xì)怏w得到的包裝體，其中在所述容器或外裝體內(nèi)配置有二氧化碳指示器。
附圖的簡(jiǎn)要說明

圖1是表示本發(fā)明的二氧化碳指示器的第一實(shí)施例的正面圖。
圖2是圖1的截面圖。
圖3是表示本發(fā)明的二氧化碳指示器的第二實(shí)施例的構(gòu)成截面圖。
圖4是表示本發(fā)明的二氧化碳指示器的第三實(shí)施例的構(gòu)成截面圖。
圖5是表示本發(fā)明的二氧化碳指示器的第四實(shí)施例的構(gòu)成截面圖。
圖6表示根據(jù)本發(fā)明的氣體置換包裝體的第一實(shí)施例的表示圖。
圖7表示根據(jù)本發(fā)明的氣體置換包裝體的第二實(shí)施例的表示圖。
圖8表示根據(jù)本發(fā)明的氣體置換包裝體的第三實(shí)施例的表示圖。
圖9是表示可用在根據(jù)本發(fā)明的氣體置換包裝體的第三實(shí)施例3中的二氧化碳指示器的構(gòu)造的一個(gè)例子。
圖10是表示適用于本發(fā)明的二氧化碳指示器的第四實(shí)施例的包裝體的外裝體的截面圖。
發(fā)明的最佳實(shí)施方式本發(fā)明的二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組合物包含PH指示劑、粘合劑和溶劑，且可進(jìn)一步含有堿性物質(zhì)。
二氧化碳?xì)怏w溶解在水中表現(xiàn)為弱酸性。本發(fā)明的油墨組合物中，如果在周圍氛圍氣中存在大量的二氧化碳?xì)怏w，則PH值降低。隨著二氧化碳濃度降低，PH值升高，則PH指示劑的色調(diào)相應(yīng)地發(fā)生變化。通過觀察這個(gè)色調(diào)的變化，可以檢測(cè)到周圍氛圍氣的二氧化碳?xì)怏w濃度的變化。當(dāng)所述油墨組合物含有堿性物質(zhì)時(shí)，可更清楚地檢測(cè)到前述色調(diào)的變化。
在本發(fā)明中，通過在封入了含有二氧化碳?xì)怏w的置換氣體的置換包裝體內(nèi)使用這種油墨組合物，形成了指示部。因此，可通過指示部的色調(diào)判斷在置換氣體氛圍氣中二氧化碳濃度的變化，由此容易地確認(rèn)包裝體的氣孔和密封不良。
本發(fā)明的二氧化碳指示器包含一支持體和在該支持體上形成的指示部。這個(gè)指示部是使用上述二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組合物而形成的。
當(dāng)這個(gè)指示劑是在封入了含有二氧化碳?xì)怏w的置換氣體的氣體置換包裝體內(nèi)時(shí)，如果包裝體內(nèi)與大氣相通且二氧化碳?xì)怏w泄漏時(shí)，通過指示部的色調(diào)可判斷置換的氣體氛圍氣中的二氧化碳?xì)怏w濃度的變化。因此，如果所述指示劑變化成無二氧化碳?xì)怏w時(shí)的色調(diào)，則就可容易地發(fā)現(xiàn)包裝體的氣孔和密封不良或由擺弄、運(yùn)搬或保管時(shí)引起的包裝體的開封和損傷的有無。
可以使用任何PH指示劑，只要該指示劑在二氧化碳?xì)怏w的影響下改變其色調(diào)或者相應(yīng)于由堿性物質(zhì)的濃度的變化導(dǎo)致的PH波動(dòng)而改變其色調(diào)就行。
優(yōu)選的PH指示劑和它們的顯色范圍是示于下表1中。
表1

特別優(yōu)選的PH指示劑是間甲酚紫(metacresol purple)，因?yàn)樗侨菀滋幚砬宜娘@色反應(yīng)的變化可容易地看見。
用在本發(fā)明中的堿性物質(zhì)優(yōu)選是由堿金屬氫氧化物、堿金屬碳酸鹽或堿金屬碳酸氫鹽。
所述溶劑優(yōu)選是能夠均勻地和穩(wěn)定地溶解或分散本發(fā)明的油墨組合物的每種組分。其實(shí)例是芳香族烴、脂肪族烴、酯類、醇類、和水等。所述溶劑特別優(yōu)選是水和醇的至少之一。
粘合劑是用于固定PH指示劑、堿性物質(zhì)和吸水性粉末至一支持體上。這種粘合劑的實(shí)例是聚丙烯酸、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮醛、聚氨酯和聚乙酸乙烯酯部分皂化產(chǎn)物。
作為粘合劑，也可選擇具有溶解或分散在溶劑中的材料。例如當(dāng)水或乙醇用作溶劑時(shí)，可以使用能溶解或分散在水和醇至少之一的材料。
本發(fā)明的二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組合物可進(jìn)一步含有吸水劑。
通過在所述油墨組合物中配合吸水劑，是可能在用作指示部的油墨層中保持溶劑例如水。這可有助于二氧化碳?xì)怏w的吸收和促進(jìn)了PH指示劑的顯色反應(yīng)。
作為吸水劑，可優(yōu)選使用在含有水等溶劑時(shí)不表現(xiàn)出任何極端酸性或堿性、且具有高的白色度的物質(zhì)。作為這種物質(zhì)，是可能使用例如淀粉、高嶺土、合成二氧化硅、玻璃、微結(jié)晶纖維素、離子交換纖維素、和硅酸鋁。
本發(fā)明的二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組合物優(yōu)選還含有甘油。這個(gè)甘油起著保濕劑的作用，也保持在作為指示部的油墨層中水等溶劑，由此使得二氧化碳?xì)怏w容易吸收、且促進(jìn)了PH指示劑的顯色反應(yīng)。
上表1中所述的PH指示劑不僅可以判斷所述指示劑本身的色調(diào)的變化，而且也可判斷與其它顏色的色素混色的色調(diào)變化。
為此，可添加著色劑至本發(fā)明的二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組合物。
通過添加著色劑、與二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組合物的顏色混色，例如當(dāng)指示劑的色調(diào)的變化難以用視覺判斷或所述色調(diào)不是設(shè)計(jì)上所要的色調(diào)時(shí)，這個(gè)色調(diào)可變成視覺判斷容易的色調(diào)或設(shè)計(jì)上所要的色調(diào)。
基于同樣的目的，也可使用白色以外的著色支持體，在該支持體上使用本發(fā)明的二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組合物形成指示部。
作為著色劑，例如可以是食用紅色2號(hào)(Amaranth)、食用紅色3號(hào)(Erythrosine)，食用紅色40號(hào)(Alura red AC)，食用紅色102號(hào)(NewCoccine)，食用紅色104號(hào)(Phloxine)，食用紅色106號(hào)(Acid red)，天然胭脂紅色素等的紅色著色劑，食用黃色4號(hào)(Tartrazine)，食用黃色5號(hào)(Sunset Yellow FCF)，和天然紅花黃色素等的黃色著色劑，食用青色1號(hào)(Brilliant Blue FCF)和食用青色2號(hào)(Indigo Carmine)等的青色著色劑。
除了添加著色劑至油墨組合物中之外，通過使用著色的支持體，也可得到同樣的色調(diào)的變化。
為了改進(jìn)這種油墨的涂布性能，也可添加各種化學(xué)藥劑例如表面活性劑、清漆、化合物、干燥抑制劑和干燥劑等，只要它們對(duì)二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用的油墨的發(fā)色沒有影響就行。
作為用油墨涂布支持體的方法，可能優(yōu)選使用印刷法例如絲網(wǎng)印刷法、凹版印刷法和照相凹版印刷法，以及涂布方法例如輥涂、噴涂和浸涂。
用在本發(fā)明中的指示部可以具有涂布量較大、恒定的油墨組合物。因此，優(yōu)選使用印刷方法。
具有本發(fā)明的指示劑的包裝體可以通過在外裝體上印刷在本發(fā)明中使用的指示部而制成。
例如，通過在一支持體上連續(xù)印刷指示部且熱封和切斷所得材料而制成包裝體時(shí)，該支持體可以被卷取供給。因此，照相凹版印刷或膠版印刷法是適用的。
作為支持體，可以選擇不與本發(fā)明的油墨組合物反應(yīng)且不抑制試劑顯色的材料。作為這種支持體，可以使用適合于使用目的、形態(tài)的紙、合成紙、無紡布或合成樹脂薄膜等。
所述指示部?jī)?yōu)選是具有文字或圖形的圖案的油墨層。
特別是當(dāng)選擇文字作為指示部時(shí)，這個(gè)指示部也可用作其上印刷了商品名的標(biāo)簽。另外，可對(duì)支持體適當(dāng)著色以使得指示部容易看見。
本發(fā)明的二氧化碳指示器的使用形態(tài)的例子是(1)在由氣體阻隔材料制成的容器中形成二氧化碳氛圍氣以存放食品、飲料或藥品等的內(nèi)容物并在該容器內(nèi)配置二氧化碳指示器的方法；和(2)將由氣體透過性材料制成而存放內(nèi)容物的容器用由氣體阻隔性材料制成的外裝體包裝，該外裝體內(nèi)形成二氧化碳氛圍氣，同時(shí)二氧化碳指示器是配置在外裝體內(nèi)的方法。
更具體地說，在上述方法(1)中，作為配置二氧化碳指示劑的方法，可以是將在由例如紙、合成紙、無紡布、合成樹脂膜、或者這些材料之中的至少兩種結(jié)合的層合體制成的支持體上印刷的所述二氧化碳指示劑簡(jiǎn)單地放入至容器中的方法，將所述二氧化碳指示劑粘合至容器的內(nèi)表面的方法，或使用容器的構(gòu)成材料作成支持體的方法，和在容器的內(nèi)表面直接印刷本發(fā)明的組合物的方法。
另一方面，在上述的方法(2)中，二氧化碳指示劑可配置在容器的外表面、容器和外裝體的之間的空間部、和外裝體的內(nèi)表面。作為在容器的內(nèi)表面或外裝體的內(nèi)表面配置二氧化碳指示劑的方法，可以使用粘結(jié)所述指示劑至這些表面上的方法或直接印刷本發(fā)明的油墨組合物至這些表面上的方法。
當(dāng)直接印刷本發(fā)明的油墨組合物至上述方法(1)中由氣體阻隔性材料制成的容器的內(nèi)表面、上述方法(2)的氣體透過性容器的外面或由氣體阻隔性材料制成的外裝體的內(nèi)表面上時(shí)，以薄膜形式印刷本發(fā)明的油墨組合物之后，可對(duì)印刷面覆蓋氣體透過性薄膜。當(dāng)表面被如此覆蓋時(shí)，油墨組合物不與內(nèi)容物或容器接觸，所以是衛(wèi)生的且可防止指示部的磨耗。
本發(fā)明的二氧化碳指示劑是可適用于與氧接觸可能變質(zhì)的食品、飲料、和藥品，或者通過放出二氧化碳?xì)怏w而會(huì)品質(zhì)變差或失去藥效的食品、飲料和藥品。
食品的實(shí)例可以是茶、咖啡、奶酪、火腿、味噌、和生肉。藥品的例子可以是含有碳酸氫鹽的藥液、氨基酸輸液劑、脂肪乳劑、抗生物質(zhì)制劑等。具體地說，含有碳酸氫鹽的藥液具有由于放出二氧化碳?xì)怏w而失去藥效的性質(zhì)的藥品。因此，當(dāng)含有這種含碳酸氫鹽的藥液的容器與二氧化碳?xì)怏w一起包裝在外裝體內(nèi)時(shí)，可在保存該藥液的同時(shí)防止二氧化碳?xì)怏w的放出。
以下參照附圖，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體的說明。
圖1是表示本發(fā)明的二氧化碳指示器的第一實(shí)施例的正面圖。圖2是圖1的截面圖。
如圖1和2所示，這個(gè)指示器10具有的結(jié)構(gòu)是，其中指示部2是通過對(duì)例如由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜制成的支持體1的兩個(gè)表面用二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組合物以圓形狀圖案形式涂布、絲網(wǎng)印刷而制成，支持體1和指示部2的周圍是由具有二氧化碳透過性的多孔膜3包圍。所述油墨組合物包含例如間甲酚紫、碳酸鈉、聚乙烯醇縮醛樹脂、微結(jié)晶纖維素和水。這種指示器的指示部在通常的空氣中是呈現(xiàn)為紫色。在圖1和2中，指示部2是在支持體1的兩個(gè)表面上形成，但是指示部也可僅僅在一個(gè)表面上形成。而且，雖然這個(gè)指示器是由透氣性薄膜3包圍，但該指示器也可不使用這種透氣性薄膜3。
圖3是表示本發(fā)明的二氧化碳指示器的第二實(shí)施例的構(gòu)成截面圖。
如圖3中所示，這個(gè)二氧化碳指示器70是僅僅在一個(gè)表面上形成指示部的實(shí)例。該二氧化碳指示器70是由二氧化碳不透過性層71作為支持體和一個(gè)指示部2以及用于將該指示部2密封在二氧化碳不透過性層71上而形成的由例如聚乙烯薄膜制成的一個(gè)二氧化碳可透過性層73，所述支持體是通過在聚酯樹脂上蒸汽沉積二氧化硅而制成的薄膜，指示部2是通過用二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組合物以圓形狀圖案形式涂布、絲網(wǎng)印刷這個(gè)二氧化碳不透過性層71而制成，所述油墨組合物包含例如間甲酚紫、碳酸鈉、聚乙烯醇縮醛樹脂、微結(jié)晶纖維素和水。
這里，二氧化碳不透過性是指二氧化碳的透過率在50(ml/m2.24hr)以下。
而二氧化碳透過性是指二氧化碳的透過率在500(ml/m2.24hr)以上。
這個(gè)二氧化碳指示器70僅僅允許來自二氧化碳透過性層73側(cè)的二氧化碳?xì)怏w透過并檢測(cè)而不允許來自支持體側(cè)的二氧化碳?xì)怏w透過。例如，通過使用這種包裝體的外裝體作為支持體，以致于二氧化碳不透過性層71處于外側(cè)，二氧化碳透過性層73是處于內(nèi)側(cè)，且這個(gè)二氧化碳指示器70在包裝體內(nèi)發(fā)揮作用。由此制得的包裝體對(duì)氛圍氣的變化具有優(yōu)異的響應(yīng)性。而且，內(nèi)容物的保存穩(wěn)定性是優(yōu)良的，因?yàn)槎趸嫉谋３中允橇己玫摹?br> 如果透過二氧化碳?xì)怏w的層的二氧化碳透過率是低于500(ml/m2.24hr)，則對(duì)二氧化碳氛圍氣的響應(yīng)降低。這可能導(dǎo)致判定誤差。
如果當(dāng)包裝形成時(shí)不透過二氧化碳?xì)怏w的層的二氧化碳透過率是高于50(ml/m2.24hr)，則不能保持包裝體內(nèi)的二氧化碳氛圍氣。
可用在本發(fā)明中的二氧化碳透過率為50(ml/m2.24hr)以下的樹脂薄膜的例子是通過在聚酯(PET)薄膜或尼龍薄膜等的合成樹脂基材薄膜上蒸汽沉積二氧化硅或氧化鋁而制成的透明蒸汽沉積薄膜、聚偏二氯乙烯(PVDC)薄膜、聚乙烯醇(PVA)薄膜、和乙烯醋酸乙烯酯共聚物(EVOH)薄膜。
這些薄膜可以單獨(dú)使用或以層合膜的形式使用。而且，也可層合另外的樹脂薄膜以得到滿足使用目的的強(qiáng)度或耐熱性等。例如，可層合尼龍薄膜等以得到高的針刺沖擊強(qiáng)度。
用在本發(fā)明中的二氧化碳透過率為500(ml/m2.24hr)以上的樹脂薄膜的例子是聚烯烴類例如聚乙烯膜和聚丙烯膜。低密度聚乙烯和未拉伸聚丙烯是最適合作包裝體的內(nèi)層，因?yàn)樗鼈兙哂袩崦芊庑阅堋?br> 可將公知的方法用作粘結(jié)其上印刷有指示部的支持體、二氧化碳透過率為50(ml/m2.24hr)以下的薄膜、二氧化碳透過率為500(ml/m2.24hr)以上的薄膜以及其它薄膜的方法。
圖4是表示本發(fā)明的二氧化碳指示器的第三實(shí)施例的構(gòu)成截面圖。
如圖4中所示，這個(gè)二氧化碳指示器50包括支持體1、在該支持體上形成的錨碇涂層(anchor coat)51、一個(gè)指示部2和一個(gè)在印刷了指示部2的錨碇涂層51上形成的罩面涂層52以密封這個(gè)指示部2。所述支持體1包含具有一個(gè)氧化鋁沉積層(未示出)的尼龍薄膜55和通過一個(gè)粘合層56層合在尼龍薄膜55上并且具有氧化鋁沉積層(未示出)的聚酯薄膜57，所述指示部2是通過使用二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組合物按所定圖案被照相凹版印刷至所述錨碇涂層51上，所述油墨組合物包含例如間甲酚紫、碳酸鈉、聚乙烯醇縮醛樹脂、微結(jié)晶纖維素和水。這個(gè)指示器的指示部2在通常的空氣中是表現(xiàn)為紫色。
在指示部2中的PH指示劑通過溶劑例如水或醇化合物等親水性溶劑反應(yīng)。因此，這個(gè)指示部2可含有此種溶劑。因此，該指示部2容易吸水且容易引起外觀不良。另外，指示部2對(duì)外部沖擊是脆弱的且容易引起周邊剝離或破壞。如在這個(gè)二氧化碳指示器50所示，通過在錨碇涂層51和罩面涂層52之間夾持指示部2，由此可防止外觀不良、剝離或損壞。另外，這改進(jìn)了二氧化碳指示器的長(zhǎng)期穩(wěn)定性包括耐光性和耐熱性。
作為錨碇涂層51，可優(yōu)選使用非水溶性并改進(jìn)支持體1和在該支持體1上形成的指示部2之間粘合的材料。而作為罩面涂層52，優(yōu)選使用具有高二氧化碳透過率、與指示部2具有高粘合性和與可在該指示部2上額外形成的例如粘合劑層或其它樹脂層具有高粘合性的材料。
作為這種材料，可單獨(dú)地或組合使用聚氨酯類樹脂、聚乙烯醇縮醛樹脂等等。
例如聚氨酯樹脂可增強(qiáng)支持體1和指示部2之間的粘合性并由此防止支持體1和指示部2之間的剝離、破斷等。而且，聚乙烯醇縮醛樹脂與支持體1的粘合性良好并具有親水性基團(tuán)。聚乙烯醇縮醛樹脂通過親水性基團(tuán)的存在可防止指示部2中的水分飛散且有助于從外部例如空氣中吸取水分。因此，聚乙烯醇縮醛樹脂具有幫助在維持足夠量的水分以至少使得在指示部2中的PH指示劑發(fā)揮作用。
在這里，指示部?jī)H僅在支持體1的一個(gè)主表面上形成，但是也可適用在支持體1的兩面形成指示部2的構(gòu)成。當(dāng)指示部?jī)H僅在支持體1的一個(gè)主表面上形成時(shí)，如果必要，可以使用上述的二氧化碳不透過性層作為支持體并在罩面涂層上形成二氧化碳透過性層。
圖5是表示本發(fā)明的二氧化碳指示器的第四實(shí)施例的構(gòu)成截面圖。
如圖5所示，這個(gè)二氧化碳指示器60是上述二氧化碳指示器50的改進(jìn)例子。二氧化碳指示器60除了用第一錨碇涂層53和第二錨碇涂層54的層合構(gòu)造代替在支持體1上51形成錨碇涂層之外，具有與圖4中所示的二氧化碳指示器相同的結(jié)構(gòu)。優(yōu)選地，第一錨碇涂層53的邊緣部是與錨碇涂層52緊密粘合以密封指示部2和將第二錨碇涂層54密封在兩層52和53之中。
作為第一錨碇涂層，優(yōu)選使用與支持體1的粘合性良好的非水溶性材料例如聚氨酯類樹脂。
作為第二錨碇涂層，優(yōu)選使用與第一錨碇涂層和指示部2的粘合性良好、并優(yōu)選具有親水性基團(tuán)以對(duì)于含水的指示部2實(shí)現(xiàn)保水效果的材料，例如聚乙烯醇縮醛。
作為錨碇涂層和罩面涂層的涂布方法，可優(yōu)選使用印刷法例如絲網(wǎng)印刷法、凹版印刷法和照相凹版印刷法，以及涂布方法例如輥涂、噴涂和浸涂。
在這個(gè)二氧化碳指示器60中，錨碇涂層被分成兩層。因此，通過第一錨碇涂層53可得到增強(qiáng)支持體1和指示部2之間的粘合性的效果，通過第二錨碇涂層54可得到確保保持足夠量的水以至少允許在指示部2中的PH指示劑發(fā)揮作用。因此，相比于在圖4中的二氧化碳指示器50中所示僅僅形成一個(gè)錨碇涂層時(shí)，二氧化碳指示器60可實(shí)現(xiàn)指示部的更強(qiáng)粘合和更有效保水特性。這進(jìn)一步改進(jìn)了二氧化碳指示器的長(zhǎng)期穩(wěn)定性，包括耐光性和耐熱性。
在這里，指示部?jī)H僅在支持體1的一個(gè)主表面上形成，但是也可使用在支持體1的兩面上形成指示部2的構(gòu)成。當(dāng)指示部?jī)H僅在支持體1的一個(gè)主表面上形成時(shí)，如果必要，可以使用上述的二氧化碳不透過性層作為支持體并在罩面涂層上形成二氧化碳透過性層。
圖6表示本發(fā)明的氣體置換包裝體的第一實(shí)施例的圖。如圖6中所示，這個(gè)氣體置換的包裝體20的結(jié)構(gòu)是，其中含有例如藥液、飲料等內(nèi)容物的聚乙烯容器11和二氧化碳指示器10是通過使用含有50體積％氮?dú)夂?0體積％二氧化碳的氣體混合物13作為置換氣體密封在外裝體12中，該外裝體是氣體阻隔性層合膜。
這個(gè)包裝體中的指示器的指示部2封入時(shí)是黃色的。然而，如果在包裝體中形成氣孔或發(fā)生密封不良等，則發(fā)生置換氣體漏出，而代之為混入周圍的大氣，包裝體內(nèi)的二氧化碳濃度因此降低。由此，在指示器10周圍的氣體氛圍氣變化，由此依賴于PH將指示部2的顏色從黃色改變成淺茶色、且進(jìn)一步變成紫色。通過目測(cè)這個(gè)顏色變化，可容易地確認(rèn)包裝體內(nèi)的含二氧化碳氛圍氣是否被保持。
而且，也可使用上述二氧化碳指示器的第三和第四實(shí)施例替代二氧化碳指示器10。
圖7表示根據(jù)本發(fā)明的氣體置換包裝體的第二實(shí)施例的表示圖。
如圖7中所示，這個(gè)包裝體30具有的結(jié)構(gòu)是，在真空包裝了例如生肉塊等內(nèi)容物的聚乙烯薄膜制的容器14的表面上形成一個(gè)二氧化碳指示器18，其包括通過以容器14的外裝體作為支持體進(jìn)行絲網(wǎng)印刷而形成的指示部2和通過使用透氣性材料覆蓋該指示部2而形成的覆蓋層5，且容器14和二氧化碳指示器18是通過使用含有50體積％氮?dú)夂?0體積％二氧化碳的氣體混合物13作為置換氣體密封在外裝體12中，該外裝體是氣體阻隔性層合膜。也可形成除了不形成覆蓋層5之外，與圖7中所示的包裝體30相同的包裝體。
與圖5中所示的包裝體相同，通過目測(cè)這個(gè)包裝體30的顏色的變化，而可容易地確認(rèn)在該包裝體中的含二氧化碳?xì)怏w的氣體氛圍氣是否被保持。
而且，也可使用上述二氧化碳指示器的第三和第四實(shí)施例替代二氧化碳指示器18。
圖8表示根據(jù)本發(fā)明的氣體置換包裝體的第三實(shí)施例的表示圖。
除了圖6和7中所示的包裝體之外，還可如圖8中所示通過在一個(gè)外裝體12上印刷指示部2或?qū)ň哂兄甘静?的支持體1的指示器10粘合至外裝體12上從而與一個(gè)包裝體集成一體化。
這個(gè)包裝體40包含具有作為氣體阻隔性層合膜的外裝體12和通過使用該外裝體12作為支持體而在該外裝體12的內(nèi)表面上通過例如絲網(wǎng)印刷方法制成的指示部2的二氧化碳指示器。例如這個(gè)指示器40可通過按如下配置兩個(gè)層合膜而制成指示部處于內(nèi)側(cè)，內(nèi)容物放置在它們之間且通過熱封對(duì)外裝體12的邊緣部進(jìn)行氣密性密封并同時(shí)使用含有50體積％氮?dú)夂?0體積％二氧化碳的氣體混合物13進(jìn)行置換。
圖9是表示可用在根據(jù)本發(fā)明的氣體置換包裝體的第三實(shí)施例3中的二氧化碳指示器的構(gòu)造的一個(gè)例子。
如圖9中所示，在通過使用外裝體12作為支持體進(jìn)行印刷的指示部2的指示器中，這個(gè)指示部2可在氣體阻隔性材料中的氣體阻隔性層32的內(nèi)表面上形成，且指示部2的內(nèi)表面也可用可透過二氧化碳的保護(hù)膜33覆蓋。
而且，也可使用上述二氧化碳指示器的第二、第三和第四實(shí)施例替代所述二氧化碳指示器。
圖10是表示適用于本發(fā)明的二氧化碳指示器的第四實(shí)施例的包裝體的外裝體的截面圖。
如圖10所示，因?yàn)樽鳛橹С煮w的外裝體，是使用通過由粘合劑層82例如層合具有氧化鋁沉積層(未示出)的尼龍薄膜81和具有氧化鋁沉積層(未示出)的聚酯薄膜83而制得的層合膜。與如圖5中所示的二氧化碳指示器的第四個(gè)實(shí)施例中相同，這個(gè)二氧化碳指示器是通過在這個(gè)層合膜上依次形成第一錨碇涂層53和第二錨碇涂層54的層合結(jié)構(gòu)、指示部2、和罩面涂層52而制成。在外裝體的其它區(qū)域中，在制成這個(gè)二氧化碳指示器80的同時(shí)，可形成具有表示商品名的文字或影像等圖案的任意油墨層17。另外，在罩面涂層52和油墨層上通過例如粘合劑層74形成由低密度聚乙烯制得的密封層75。
通過使用具有這個(gè)二氧化碳指示器的外裝體并使用含有50體積％氮?dú)夂?0體積％二氧化碳的氣體混合物13作為置換氣體密封內(nèi)容物而制得一帶有二氧化碳指示器的包裝體。
所得的包裝體可實(shí)現(xiàn)指示部的強(qiáng)的粘合性和在該指示部中的有效的保水性。另外，改進(jìn)了帶有二氧化碳指示器的包裝體的長(zhǎng)期穩(wěn)定性，包括耐光性和耐熱性。
實(shí)施例下面將通過實(shí)施例更具體地說明本發(fā)明。
首先，制成各種二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組合物，并考察它們的顏色相對(duì)于二氧化碳含量而變化。
實(shí)施例1通過使用調(diào)漆器等微細(xì)分散具有下述組成的二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組成1而制得一種油墨組合物。
二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組成1間甲酚紫 0.1克碳酸鈉1.5克聚乙烯醇縮醛樹脂 17.5克微結(jié)晶纖維素 11克水70克使用重量為140g/m2的JIS標(biāo)準(zhǔn)P 3801化學(xué)分析用濾紙作為支持體。在其上通過絲網(wǎng)印刷法涂布油墨組成1，且將所得的結(jié)構(gòu)在70℃下干燥1小時(shí)以得到一指示器。
使用由涂布了偏二氯乙烯的尼龍薄膜(厚度25微米)/低密度聚乙烯薄膜(厚度為50微米)構(gòu)成的氣體阻隔性層合薄膜制成內(nèi)容量為50毫升的袋子。在所得的袋子中，封入上述的指示器以及氮?dú)夂投趸細(xì)怏w的氣體混合物，同時(shí)二氧化碳的濃度進(jìn)行各種變化，觀察它們的顏色變化。所得的結(jié)果是顯示在下表2中。
實(shí)施例2按照實(shí)施例1中相同的步驟制成試驗(yàn)包裝體，例外之處是實(shí)施例1中的二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組成1變成二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組成2并以12微米厚的聚酯薄膜作為支持體，并觀察它們的顏色變化。所得的結(jié)果是顯示在下表2中。
二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組成2間甲酚紫 0.1克氫氧化鈉 1.0克聚乙烯醇縮醛樹脂 17.5克微結(jié)晶纖維素 11克水 70克實(shí)施例3按照實(shí)施例1中相同的步驟制成試驗(yàn)包裝體，例外之處是實(shí)施例1中的二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組成1變成二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組成3，并觀察它們的顏色變化。所得的結(jié)果是顯示在下表2中。
二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組成3間甲酚紫0.1克碳酸鈉 1.0克聚乙烯醇縮醛樹脂17.5克水 78.8克實(shí)施例4按照實(shí)施例1中相同的步驟制成試驗(yàn)包裝體，例外之處是實(shí)施例1中的二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組成1變成二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組成4，并觀察它們的顏色變化。所得的結(jié)果是顯示在下表2中。
二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組成4間甲酚紫 0.1克碳酸鈉 1.5克聚乙烯醇縮醛樹脂 19.7克水 78.8克甘油 11克實(shí)施例5按照實(shí)施例1中相同的步驟制成試驗(yàn)包裝體，例外之處是實(shí)施例4中的二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組成4變成二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組成5，并觀察它們的顏色變化。所得的結(jié)果是顯示在下表2中。
二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組成5間甲酚紫 0.1克碳酸鈉 1.5克聚乙烯醇縮醛樹脂 19.7克2-(2-正丁氧基乙氧基)乙基乙酸酯 78.8克甘油 11克表2

如表2中所示，當(dāng)使用本發(fā)明的二氧化碳檢測(cè)用油墨組合物時(shí)，得到使得能夠容易地目測(cè)在氣體氛圍氣的變化的顏色(色調(diào))變化。
實(shí)施例6按照實(shí)施例1中相同的步驟制成試驗(yàn)包裝體，例外之處是實(shí)施例1中的二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組成1變成二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組成6，并觀察它們的顏色變化。所得的結(jié)果是如下。
二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組成6酚酞 0.1克碳酸鈉 1.5克聚乙烯醇縮醛樹脂 19.7克水 78.8克食用青色1號(hào)0.01克所述指示器在二氧化碳氛圍氣中顯青色、在不含二氧化碳?xì)怏w的氛圍氣中顯紫色。
實(shí)施例7按照實(shí)施例1中相同的步驟制成試驗(yàn)包裝體，例外之處是實(shí)施例1中的二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組成1變成二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組成7，并觀察它們的顏色變化。所得的結(jié)果是如下。
二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組成7溴百里酚藍(lán) 0.1克聚氨酯樹脂 26.1克水 61.3克所述指示器在二氧化碳氛圍氣中顯青色、在不含二氧化碳?xì)怏w的氛圍氣中顯紫色。
實(shí)施例8
按照實(shí)施例1中相同的步驟制成試驗(yàn)包裝體，例外之處是實(shí)施例1中的二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組成1變成二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組成8，并觀察它們的顏色變化。所得的結(jié)果是如下。
二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組成8溴百里酚藍(lán)0.1克聚氨酯樹脂26.2克微結(jié)晶纖維素 11克水61.3克所述指示器在二氧化碳氛圍氣中顯黃色、在不含二氧化碳?xì)怏w的氛圍氣中顯青色。
實(shí)驗(yàn)例以下將描述使用本發(fā)明的二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組合物作為包裝體的外裝體的一部分的情況的實(shí)驗(yàn)例。
在實(shí)驗(yàn)例1-7中，外裝體是通過使用二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨在各種二氧化碳不透過性薄膜上印刷指示部，和在其上進(jìn)一步層合各種二氧化碳?xì)怏w透過性薄膜而形成的。
實(shí)驗(yàn)例1通過使用調(diào)漆器等微細(xì)分散具有下述組成的二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組成9而制得一種油墨組合物。
二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組成9間甲酚紫 1克聚乙烯醇縮醛樹脂 7克水 92克丙醇 21克氫氧化鈉 4克甘油 5克制得具有12微米厚的聚酯層和在該聚酯層的一個(gè)表面上沉積有40納米厚的二氧化硅沉積層的二氧化硅沉積聚酯膜。通過使用上述的油墨組合物在該聚酯層上由照相凹版印刷法印刷指示部。通過使用聚氨酯類粘合劑將25微米厚的低密度聚乙烯膜層合在具有所述指示部的聚酯層上作為密封材料，由此得到一層合體。
將該層合體用于形成包裝體(100毫米×100毫米)以使得所述密封材料在處于內(nèi)側(cè)，且向該包裝體充填含有50體積％的二氧化碳的50毫升氮?dú)獠⒚芊?。測(cè)定所得包裝體的指示部的響應(yīng)性和包裝袋中的二氧化碳濃度。
如果在充填氣體30分鐘內(nèi)，顏色從紫色變成黃色，則認(rèn)為響應(yīng)性是良好的。除此之外的情況，則認(rèn)為響應(yīng)性不良。
二氧化碳?xì)怏w濃度的測(cè)定是在40℃的溫度、75％的濕度的環(huán)境下保存30日后進(jìn)行的，且同時(shí)觀察指示部。所得的結(jié)果是顯示在表3中。
另外，測(cè)定與在實(shí)驗(yàn)中所用相同的二氧化硅沉積的聚酯薄膜和密封材料的二氧化碳透過性。結(jié)果也示于下表3中。
實(shí)驗(yàn)例2按照與實(shí)驗(yàn)例1中相同的方式，制得具有12微米厚的聚酯膜，并層合指示部和密封材料。而且，通過使用聚氨酯類粘合劑將具有20納米厚的氧化鋁沉積層的氧化鋁沉積的尼龍薄膜層合在15微米厚的尼龍薄膜的形成了指示部的表面的相反面上，以致于所述蒸汽沉積表面是緊密地粘合至聚酯薄膜上，由此得到一層合體。
按照實(shí)驗(yàn)例1中相同的步驟，將該層合體用于形成包裝體，測(cè)定它的響應(yīng)性和二氧化碳濃度，并觀察它的指示部。所得結(jié)果是示于下表3中。
另外，測(cè)定與在實(shí)驗(yàn)中所用相同的聚酯薄膜和氧化鋁沉積的尼龍薄膜的層合體和密封材料的二氧化碳透過性。結(jié)果也示于下表3中。
實(shí)驗(yàn)例3按照與實(shí)驗(yàn)例2中相同的方式，制得具有12微米厚的聚酯膜，并按照與實(shí)驗(yàn)例1中相同的方式印刷指示部。之后，通過使用聚氨酯類粘合劑將25微米厚的未拉伸聚丙烯膜作為密封材料層合在指示部上。另外，通過使用聚氨酯類粘合劑在形成了指示部的表面的相反面上層合作為涂布了1g/m2聚偏二氯乙烯的15微米厚的尼龍薄膜的K-涂布尼龍薄膜，以致于所述涂布表面是緊密地粘合至聚酯薄膜上，由此得到一層合體。
按照實(shí)驗(yàn)例1中相同的步驟，將該層合體用于形成包裝體，測(cè)定它的響應(yīng)性和二氧化碳濃度，并觀察它的指示部。所得結(jié)果是示于下表3中。
另外，測(cè)定與在實(shí)驗(yàn)中所用相同的聚酯薄膜和聚偏二氯乙烯涂布的尼龍薄膜和未拉伸聚丙烯薄膜的層合體的二氧化碳透過性。結(jié)果也示于下表3中。
實(shí)驗(yàn)例4按照與實(shí)驗(yàn)例2中相同的方式，制得具有12微米厚的聚酯膜，并按照與實(shí)驗(yàn)例3中相同的方式層合指示部和未拉伸的聚丙烯膜。通過使用聚氨酯類粘合劑在形成了指示部的表面的相反面上層合15微米厚的聚乙烯醇薄膜，另外，將12微米厚的聚酯薄膜同樣地層合在所述聚乙烯醇膜上以得到一層合體。
按照實(shí)驗(yàn)例1中相同的步驟，將所得的層合體用于形成包裝體，測(cè)定它的響應(yīng)性和二氧化碳濃度，并觀察它的指示部。所得結(jié)果是示于下表3中。
另外，使用與實(shí)驗(yàn)中所用相同的聚酯膜、聚乙烯醇膜和聚酯膜形成一層合體，并測(cè)定這個(gè)層合體的二氧化碳透過性和未拉伸聚丙烯薄膜的二氧化碳透過性。結(jié)果也示于下表3中。
實(shí)驗(yàn)例5制備與實(shí)驗(yàn)例2中相同的聚酯膜，并以相同的方式層合指示部和低密度聚乙烯膜。通過使用聚氨酯類粘合劑在形成了指示部的表面的相反面上層合尼龍和乙烯醋酸乙烯酯共聚物的30微米厚的共擠出薄膜以使得乙烯醋酸乙烯酯是緊密地粘合至聚酯薄膜上。這樣，得到一層合體。
按照實(shí)驗(yàn)例1中相同的步驟，將所得的層合體用于形成包裝體，測(cè)定它的響應(yīng)性和二氧化碳濃度，并觀察它的指示部。所得結(jié)果是示于下表3中。
另外，使用與實(shí)驗(yàn)中所用相同的聚酯膜和尼龍/乙烯醋酸乙烯醇共擠出膜形成一層合體，并測(cè)定這個(gè)層合體的二氧化碳透過性和低密度聚乙烯薄膜的二氧化碳透過性。結(jié)果也示于下表3中。
實(shí)驗(yàn)例6在與實(shí)驗(yàn)例2中相同的12微米厚的聚酯膜上同樣地印刷指示部。之后，在指示部側(cè)的15微米厚的尼龍薄膜上通過使用聚氨酯類粘合劑層合40微米厚的二氧化硅沉積的尼龍薄膜上。另外，使用聚氨酯類粘合劑層合作為密封材料的25微米厚的低密度聚乙烯薄膜上。
按照實(shí)驗(yàn)例1中相同的步驟，將所得的層合體用于形成包裝體，測(cè)定它的響應(yīng)性和二氧化碳濃度，并觀察它的指示部。所得結(jié)果是示于下表3中。
另外，使用與實(shí)驗(yàn)中所用相同的二氧化硅沉積尼龍膜和低密度聚乙烯薄膜形成一層合體，并測(cè)定與實(shí)驗(yàn)中所用相同的聚酯膜和所得的層合體的二氧化碳透過性。結(jié)果也示于下表3中。
實(shí)驗(yàn)例7在與實(shí)驗(yàn)例2中相同的12微米厚的聚酯膜上同樣地印刷指示部。之后，通過使用聚氨酯類粘合劑將25微米厚的低密度聚乙烯薄膜作為密封材料層合在指示部上。
按照實(shí)驗(yàn)例1中相同的步驟，將所得的層合體用于形成包裝體，測(cè)定它的響應(yīng)性和二氧化碳濃度，并觀察它的指示部。所得結(jié)果是示于下表3中。
另外，，并測(cè)定與實(shí)驗(yàn)中所用相同的聚酯膜和低密度聚乙烯膜的二氧化碳透過性。結(jié)果也示于下表3中。
表3

如表3中所示，實(shí)驗(yàn)例1-5的包裝體均具有良好的響應(yīng)性且保存后的二氧化碳濃度沒有問題。而且，每個(gè)包裝體的指示部顏色是與二氧化碳濃度一致。
但是，如果如實(shí)驗(yàn)例6所示，包裝袋內(nèi)側(cè)的二氧化碳透過率是低，則響應(yīng)性變差。而如果如實(shí)驗(yàn)例7所示，包裝袋全體的二氧化碳透過率是高的，則保存性變差，由此二氧化碳?xì)怏w從包裝袋內(nèi)漏出。
從實(shí)驗(yàn)例1-5可以明顯看出，當(dāng)包裝袋的指示部的外側(cè)的層合體具有50(ml/m2.24hr)以下的二氧化碳透過率、包裝袋的指示部的內(nèi)側(cè)的層合體具有500(ml/m2.24hr)以上的二氧化碳透過率時(shí)，可實(shí)現(xiàn)能夠靈敏地響應(yīng)包裝袋內(nèi)的二氧化碳氛圍氣的變化的指示器。另外，該包裝袋的二氧化碳?xì)怏w的保持性是優(yōu)異的，且內(nèi)容物的保存性是優(yōu)異。
下面將描述配置了在支持體上形成錨碇涂層后、印刷指示部、并進(jìn)一步形成罩面涂層的結(jié)構(gòu)的二氧化碳指示器的各種實(shí)例。
實(shí)驗(yàn)例8通過使用調(diào)漆器等微細(xì)分散具有下述組成的二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組成10而制得一種油墨組合物。
間甲酚紫 1克聚乙烯醇縮醛樹脂 7克水 92克丙醇 21克氫氧化鈉 4克甘油 5克制得具有40納米厚的二氧化硅沉積層和聚酯層12微米厚的二氧化硅沉積聚酯膜。這個(gè)聚酯層的表面是通過照相凹版印刷法用主要由聚氨酯類樹脂組成的第一錨碇涂層涂布劑和主要由乙烯醇縮醛樹脂組成的第二錨碇涂層涂布劑進(jìn)行涂布，由此得到第一和第二錨碇涂層。
之后，第二錨碇涂層是通過照相凹版印刷法用上述油墨組合物涂布以形成一指示部。
所得的指示部是通過照相凹版印刷法用由乙烯醇縮醛樹脂組成的第一罩面涂層涂布劑和由聚氨酯樹脂組成的第二罩面涂層涂布劑依次進(jìn)行涂布，由此形成第一和第二罩面涂層。在這些層干燥之后，使用聚氨酯類粘合劑通過干層合方法粘合25-微米厚的低密度聚乙烯薄膜，由此得到一層合體。
將該層合體進(jìn)行下述的評(píng)價(jià)試驗(yàn)1-3。
評(píng)價(jià)試驗(yàn)1通過使用所得的層合體將50毫升的氮?dú)?二氧化碳?xì)怏w的濃度比是50/50的混合氣體封入包裝體內(nèi)部，完全地制袋，以制成試驗(yàn)包裝袋。確認(rèn)所得包裝袋的顯色性。結(jié)果是顯示在下表4中。
評(píng)價(jià)試驗(yàn)2針對(duì)與評(píng)價(jià)試驗(yàn)1同樣的包裝袋，確認(rèn)耐光性和耐熱性。耐光性是在相當(dāng)于120萬x*hr的條件下進(jìn)行試驗(yàn)，而耐熱性是在60℃下保持兩周的條件下進(jìn)行試驗(yàn)。確認(rèn)試驗(yàn)終了之后在大氣下開放的包裝體的指示部是否從黃色變成紫色。
耐水性試驗(yàn)是通過將所得的層合體在大氣下在40℃的高溫度下和在75％的高濕度下放置1天，并觀察指示部的表面而進(jìn)行的。結(jié)果是顯示在下表4中。
評(píng)價(jià)試驗(yàn)3按照與實(shí)驗(yàn)1相同的步驟制得一富含塑料的包裝袋，例外之處是通過將50毫升富含塑料的蒸餾水放入其中并封入50毫升的氮?dú)?二氧化碳?xì)怏w的濃度比是50/50的混合氣體而制成包裝袋。這些包裝袋是以20×20在箱子中堆放，通過卡車實(shí)施往返200公里的輸送試驗(yàn)。所得的結(jié)果是表示在下表5中。
實(shí)驗(yàn)例9除了省去了由乙烯醇縮醛樹脂組成的第一罩面涂層之外，按照與實(shí)驗(yàn)例8相同的步驟制得一層合體。
使用所得的層合體按照與實(shí)驗(yàn)例8中相同的步驟進(jìn)行評(píng)價(jià)試驗(yàn)1-3。所得的結(jié)果是顯示在表4和5中。
實(shí)驗(yàn)例10除了省去了由聚氨酯類樹脂組成的第二罩面涂層之外，按照與實(shí)驗(yàn)例8相同的步驟制得一層合體。
使用所得的層合體按照與實(shí)驗(yàn)例8中相同的步驟進(jìn)行評(píng)價(jià)試驗(yàn)1-3。所得的結(jié)果是顯示在表4和5中。
實(shí)驗(yàn)例11除了省去了第一和第二罩面涂層之外，按照與實(shí)驗(yàn)例8相同的步驟制得一層合體。
使用所得的層合體按照與實(shí)驗(yàn)例8中相同的步驟進(jìn)行評(píng)價(jià)試驗(yàn)1-3。所得的結(jié)果是顯示在表4和5中。
實(shí)驗(yàn)例12除了制成由聚氨酯類樹脂組成的第一錨碇涂層和由聚氨酯類樹脂組成的第二罩面涂層分別作為錨碇涂層和罩面涂層之外，按照與實(shí)驗(yàn)例8相同的步驟制得一層合體。
使用所得的層合體按照與實(shí)驗(yàn)例8中相同的步驟進(jìn)行評(píng)價(jià)試驗(yàn)1-3。所得的結(jié)果是顯示在表4和5中。
實(shí)驗(yàn)例13除了制成由乙烯醇縮醛樹脂組成的第二錨碇涂層和由聚氨酯類樹脂組成的第一罩面涂層分別作為錨碇涂層和罩面涂層之外，按照與實(shí)驗(yàn)例8相同的步驟制得一層合體。
使用所得的層合體按照與實(shí)驗(yàn)例8中相同的步驟進(jìn)行評(píng)價(jià)試驗(yàn)1-3。所得的結(jié)果是顯示在表4和5中。
實(shí)驗(yàn)例14除了制成由聚氨酯樹脂組成的第二罩面涂布劑作為罩面涂層并省去了錨碇涂層之外，按照與實(shí)驗(yàn)例8相同的步驟制得一層合體。
使用所得的層合體按照與實(shí)驗(yàn)例8中相同的步驟進(jìn)行評(píng)價(jià)試驗(yàn)1-3。所得的結(jié)果是顯示在表4和5中。
實(shí)驗(yàn)例15除了省去了罩面涂層和錨碇涂層之外，按照與實(shí)驗(yàn)例8相同的步驟制得一層合體。
使用所得的層合體按照與實(shí)驗(yàn)例8中相同的步驟進(jìn)行評(píng)價(jià)試驗(yàn)1-3。所得的結(jié)果是顯示在表4和5中。
實(shí)驗(yàn)例16除了使用主要由丙烯酸樹脂組成的第一錨碇涂層涂布劑和主要由乙烯醇縮醛樹脂組成的第二錨碇涂層涂布劑，且僅僅將主要由丙烯酸樹脂組成的罩面涂布劑用作罩面涂層之外，按照與實(shí)驗(yàn)例8相同的步驟制得一層合體。
使用所得的層合體按照與實(shí)驗(yàn)例8中相同的步驟進(jìn)行評(píng)價(jià)試驗(yàn)1-3。所得的結(jié)果是顯示在表4和5中。
實(shí)驗(yàn)例17除了使用主要由聚氨酯樹脂組成的第一錨碇涂層涂布劑和主要由丙烯酸樹脂組成的第二錨碇涂層涂布劑作為錨碇涂層，且僅僅將主要由聚氨酯樹脂組成的罩面涂布劑用作罩面涂層之外，按照與實(shí)驗(yàn)例8相同的步驟制得一層合體。
使用所得的層合體按照與實(shí)驗(yàn)例8中相同的步驟進(jìn)行評(píng)價(jià)試驗(yàn)1-3。所得的結(jié)果是顯示在表4和5中。
表4

表4(續(xù)) 斜線沒有進(jìn)行試驗(yàn)。
耐光性○良好，指示部改變其顏色為紫色Δ指示部是紫～灰色(盡管發(fā)現(xiàn)機(jī)能稍有降低，但還是可以進(jìn)行檢測(cè)) ×指示部為黃色(不可能進(jìn)行檢測(cè))。
耐熱性○良好，指示部改變其顏色為紫色Δ指示部是紫～灰色(盡管發(fā)現(xiàn)機(jī)能稍有降低，但還是可以進(jìn)行檢測(cè))×指示部為黃色(不可能進(jìn)行檢測(cè))。
耐水性○良好Δ在二氧化碳指示部稍微發(fā)生積水現(xiàn)象×在二氧化碳指示部顯著地發(fā)生積水現(xiàn)象。
在實(shí)驗(yàn)例8～15中，二氧化碳指示器在大氣下呈紫色、在二氧化碳?xì)怏w下呈黃色。而且，耐光性、耐熱性、和耐水性是良好的或是為可檢測(cè)的水平。在實(shí)驗(yàn)例16中，在指示部的積水使得發(fā)生外觀不良。另一方面，如實(shí)驗(yàn)例17中所示，當(dāng)將丙烯酸樹脂用作錨碇涂層涂布劑和罩面涂層涂布劑時(shí)，指示部在大氣下呈紫色、在二氧化碳?xì)怏w下呈黃色，但不具有耐光性和耐熱性，且缺乏穩(wěn)定性。表5 斜線沒有進(jìn)行試驗(yàn)評(píng)價(jià)試驗(yàn)1的結(jié)果表明，當(dāng)使用優(yōu)選的罩面涂層和錨碇涂層時(shí)，二氧化碳指示器和包裝體具有優(yōu)異的顯色性。評(píng)價(jià)試驗(yàn)2顯示，當(dāng)使用優(yōu)選的罩面涂層和錨碇涂層時(shí)，二氧化碳指示器和它的包裝體的耐光性、耐熱性和耐水性是優(yōu)異的。乙烯醇縮醛樹脂改進(jìn)了耐熱性、且聚氨酯樹脂改進(jìn)了耐水性。而且，從評(píng)價(jià)試驗(yàn)3可以看出，在實(shí)際使用中指示部的強(qiáng)度提高，所以該指示部不剝離且可防止其的外觀不良。
產(chǎn)業(yè)上的實(shí)用性本發(fā)明的二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組合物是適用于二氧化碳指示器和包裝體，特別是封入了含有二氧化碳?xì)怏w的置換氣體的包裝體。
當(dāng)本發(fā)明的二氧化碳指示器和包裝體被使用時(shí)，可容易地確認(rèn)由二氧化碳濃度引起的指示部的顏色的變化。
而且，也可容易地發(fā)現(xiàn)封入了含有二氧化碳?xì)怏w的置換氣體的氣體置換包裝體的氣孔、和密封不良的發(fā)生。
權(quán)利要求
1.一種二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組合物，其包含PH指示劑、粘合劑和溶劑。
2.如權(quán)利要求1所述的二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組合物，還包含吸水劑和堿性物質(zhì)的至少之一。
3.如權(quán)利要求1所述的二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組合物，其中所述溶劑是由水和醇的至少之一組成。
4.如權(quán)利要求1所述的二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組合物，其中所述粘合劑具有溶解或分散在水和醇的至少之一中的性質(zhì)。
5.如權(quán)利要求1所述的二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組合物，還包含甘油。
6.一種二氧化碳指示器，其包含支持體、和使用二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組合物形成的指示部，該油墨組合物包含PH指示劑、粘合劑和溶劑。
7.如權(quán)利要求6所述的二氧化碳指示器，其中所述支持體包含二氧化碳?xì)怏w的透過率為50(ml/m2.24hr)以下的二氧化碳?xì)怏w不透過性層且還包含在所述指示部上形成的和二氧化碳的透過率在500(ml/m2.24hr)以上的二氧化碳?xì)怏w透過性層。
8.如權(quán)利要求6所述的二氧化碳指示器，還包含在所述支持體和所述指示部之間形成的錨碇涂層和用于覆蓋所述指示部而形成的罩面涂層的至少之一。
9.如權(quán)利要求8所述的二氧化碳指示器，其中所述錨碇涂層含有聚氨酯樹脂和聚乙烯醇縮醛樹脂的至少之一。
10.如權(quán)利要求8所述的二氧化碳指示器，其中所述罩面涂層含有聚氨酯樹脂和聚乙烯醇縮醛樹脂的至少之一。
11.如權(quán)利要求6所述的二氧化碳指示器，其特征在于所述支持體是保存內(nèi)容物的容器。
12.如權(quán)利要求6所述的二氧化碳指示器，其特征在于所述支持體是用于包裝保存內(nèi)容物的容器的二氧化碳?xì)怏w透過性的外裝體。
13.如權(quán)利要求6所述的二氧化碳指示器，其中所述二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組合物還包含吸水劑和堿性物質(zhì)的至少之一。
14.如權(quán)利要求6所述的二氧化碳指示器，其中所述溶劑是水和醇的至少之一。
15.如權(quán)利要求6所述的二氧化碳指示器，其中所述粘合劑具有溶解或分散在水和醇的至少之一中的性質(zhì)。
16.如權(quán)利要求6所述的二氧化碳指示器，其中所述二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組合物還包含甘油。
17.一種包裝體，其特征在于，包含支持體和指示部的二氧化碳指示器是配置在封入了含有二氧化碳?xì)怏w的氣體的外裝體內(nèi)，所述指示部是通過使用含有PH指示劑、粘合劑和溶劑的二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組合物形成的。
18.如權(quán)利要求17所述的包裝體，其中所述二氧化碳指示器是配置在一容器和用于包裝該容器的二氧化碳?xì)怏w透過性的外裝體之間。
19.如權(quán)利要求17所述的包裝體，其中所述外裝體是用作所述支持體，且所述指示部至少在所述外裝體的內(nèi)表面的一部分上形成。
20.如權(quán)利要求17所述的包裝體，所述支持體包含二氧化碳?xì)怏w的透過率為50(ml/m2.24hr)以下的二氧化碳?xì)怏w不透過性層且還包含在所述指示部上形成的且二氧化碳的透過率在500(ml/m2.24hr)以上的二氧化碳?xì)怏w透過性層。
21.如權(quán)利要求17所述的包裝體，還包含在所述支持體和所述指示部之間形成的錨碇涂層和用于覆蓋所述指示部而形成的罩面涂層的至少之一。
22.如權(quán)利要求21所述的包裝體，其中所述錨碇涂層含有聚氨酯樹脂和聚乙烯醇縮醛樹脂的至少之一。
23.如權(quán)利要求21所述的包裝體，其中所述罩面涂層含有聚氨酯樹脂和聚乙烯醇縮醛樹脂的至少之一。
24.如權(quán)利要求17所述的包裝體，其中所述二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組合物還包含吸水劑和堿性物質(zhì)的至少之一。
25.如權(quán)利要求17所述的包裝體，其中所述溶劑是水和醇的至少之一。
26.如權(quán)利要求17所述的包裝體，其中所述粘合劑具有溶解或分散在水和醇的至少之一中的性質(zhì)。
27.如權(quán)利要求17所述的包裝體，其中所述二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組合物還包含甘油。
全文摘要
一種二氧化碳?xì)怏w檢測(cè)用油墨組合物，其包含pH指示劑、粘合劑和溶劑?？扇菀椎啬繙y(cè)含有該油墨組合物的指示部由于二氧化碳濃度的改變而經(jīng)歷的顯色變化，將這種油墨組合物應(yīng)用于二氧化碳指示器和包裝體時(shí)，能夠簡(jiǎn)單且容易地發(fā)現(xiàn)在封入了含有二氧化碳?xì)怏w的置換氣體的氣體置換包裝的氣孔、和密封不良的發(fā)生。
文檔編號(hào)C09D11/02GK1411496SQ00817252
公開日2003年4月16日 申請(qǐng)日期2000年12月8日 優(yōu)先權(quán)日1999年12月15日
發(fā)明者落合信哉, 大日方野枝, 水間博之, 岡實(shí), 本田浩, 浜崎新 申請(qǐng)人:凸板印刷株式會(huì)社, 株式會(huì)社大塚制藥工場(chǎng)