于所述最后反應(yīng)器而言，優(yōu)選從135°C變化至138°C。在第一反應(yīng)器出口 11的頂部，氣相流至部分冷凝器70。部分冷凝器70的出口溫度是80-84 °C。裝置70和71的目的是為了實(shí)現(xiàn)甲基丙烯酸和粗MMA之間的第一次分離。實(shí)際上，將來(lái)自部分冷凝器70的液體進(jìn)料至罐71。所述罐能夠使液相與氣相分離，液相被再循環(huán)到第一反應(yīng)器I。氣相向上流至完全冷凝器72。在罐74中回收液體“粗MMA”。在所述罐的上方存在捕集冷凝器73，以避免在排放物(vent)中損失MMA。然后通過(guò)冷卻裝置80冷卻粗MMA并送到純化部分S8。在所述方法中，粗MMA中的甲基丙烯酸濃度通常小于lwt%。通過(guò)在第一反應(yīng)器I的頂部提取MMA，由甲基丙烯酰胺至甲基丙烯酸并至甲基丙烯酸甲酯的酯化轉(zhuǎn)化被最佳化。實(shí)際上，酯化反應(yīng)是一個(gè)化學(xué)平衡。在另一方面，沿最后反應(yīng)器向下的廢酸具有低的有機(jī)物含量:2^%-6被％。麗4容易在每個(gè)反應(yīng)器上汽化，因?yàn)樗c甲醇或與水形成共沸混合物。
[0063]每個(gè)反應(yīng)器是具有例如碟形封頭的垂直容器。封頭也可以是半球形或橢圓形。所描述的容器具有大致圓柱形的形狀，圓柱體的高度限定所述容器的垂直軸線XX’，并且直徑限定垂直于軸線XX’的水平軸線YY ’。
[0064]有利地，每個(gè)反應(yīng)器在用于廢酸流出的底部都包括兩個(gè)液體出口(12，13;...，62，63)。這兩個(gè)出口被連接至兩個(gè)籃式過(guò)濾器F和兩個(gè)離心栗P ο在所述栗釋放時(shí)，液體流被部分地再循環(huán)到相同反應(yīng)器，以確?；旌喜⑶?，剩余部分的液體被送至下一個(gè)反應(yīng)器。該分割對(duì)于反應(yīng)器I和2而言通過(guò)控制閥裝置V1、對(duì)于反應(yīng)器2和3而言通過(guò)V2、對(duì)于反應(yīng)器3和4而言通過(guò)V3、對(duì)于反應(yīng)器4和工作的最后酯化器而言通過(guò)V4完成。對(duì)于工作的最后酯化器而言，在實(shí)施例中通過(guò)控制閥裝置V6或V7，有液體流被部分地再循環(huán)到相同反應(yīng)器并且剩余部分的液體被送至結(jié)晶或處理?；@式過(guò)濾器F的目的是為了從液相中除去小的聚合物。液體管線直到栗是雙重的，以避免栗的結(jié)垢、堵塞或汽蝕。在正常操作中，兩個(gè)栗P—起工作。只有在檢測(cè)到汽蝕、堵塞時(shí)才會(huì)關(guān)停并隔離一個(gè)栗P。對(duì)于過(guò)濾器或栗的清洗操作可以在不停止全部酯化部分的情況下實(shí)現(xiàn)。
[0065]每個(gè)反應(yīng)器都包括作為氣相分配器的蒸汽分配器90。分配器90位于每個(gè)反應(yīng)器
1...，6的下部?jī)?nèi)。蒸汽分配器90的詳細(xì)視圖顯示在圖4和圖5中。蒸汽分配器包括從反應(yīng)器的側(cè)壁水平行進(jìn)直到反應(yīng)器的中間，具有三個(gè)或四個(gè)相比于水平線朝向低的噴嘴91，...，94的管線。噴嘴相比于水平線的傾斜度是10°-45°。噴嘴的長(zhǎng)度相比于反應(yīng)器直徑是短的，優(yōu)選小于所述直徑的l/20e。實(shí)際上，優(yōu)選避免反應(yīng)器內(nèi)部太多的內(nèi)部裝置以避免結(jié)垢點(diǎn)。并且，由于反應(yīng)混合物是高度腐蝕性的，噴嘴對(duì)振動(dòng)和腐蝕是敏感的。蒸汽分配器90確保氣相與液相之間的良好的混合和汽提效果。由于蒸汽分配器90，在根據(jù)本發(fā)明的酯化單元中或通過(guò)根據(jù)本發(fā)明的酯化方法不需要機(jī)械攪拌。
[0066]蒸汽分配器在反應(yīng)器中僅引入蒸汽。沒(méi)有惰性氣體或醇被引入。
[0067]實(shí)際上，在每個(gè)反應(yīng)器中都存在液相和氣相。液位L被保持為每個(gè)反應(yīng)器的總高度的25%_75%。氣相在反應(yīng)器的頂部從出口流出。反應(yīng)器的上部用于避免液滴被氣流拖曳走。容器的直徑根據(jù)反應(yīng)器中的最大氣體上部速度被固定。固定體積和高度，以確保在每個(gè)反應(yīng)器中的足夠的液體停留時(shí)間并且因此確保甲基丙烯酰胺至MMA的良好轉(zhuǎn)化。
[0068]優(yōu)選地，將由圖2上的方框INHIB表示的防結(jié)垢添加劑和聚合抑制劑加入粗MMA的反應(yīng)器、部分冷凝器和完全冷凝器和捕集冷凝器。更優(yōu)選地抑制劑注入在第一反應(yīng)器和第三反應(yīng)器中完成。
[0069]可用的抑制劑的實(shí)例在下面列出。此外，加入破乳劑可以是有利和有用的。聚合抑制劑用于防止在制備MMA的過(guò)程期間和在MMA的儲(chǔ)存和裝運(yùn)期間兩者中的聚合。所述聚合抑制劑可包括水溶性或醇溶性聚合抑制劑。合適的實(shí)例包括但不限于:氫醌;4-甲氧基苯酚；4-四乙氧基苯酚;4-丙氧基苯酚;4-丁氧基苯酚;4-庚氧基苯酚;氫醌單芐基醚;I，2-二羥基苯;2-甲氧基苯酚;2，5-二氯氫醌;2，5-二叔丁基氫醌;2-乙酰基氫醌;氫醌單苯甲酸酯；I，4-二巰基苯;I，2-二巰基苯;2，3，5-三甲基氫醌;4-氨基苯酚;2-氨基苯酚;2-N，N-二甲基氨基苯酚;2-巰基苯酚;4-巰基苯酚;鄰苯二酚;單丁基醚;4-乙基氨基苯酚;2，3-二羥基苯乙酮;連苯三酚；I，2-二甲醚;2-甲基苯硫酚;叔丁基鄰苯二酚;二叔丁基氧化氮(ni troxide);二叔戊基氧化氮；2，2，6，6-四甲基-呢啶基氧(2,2,6,6-tetramethy 1-piperidinyloxy) ；4-羥基-2，2，6，6-四甲基-哌啶基氧;4-氧代-2，2，6，6-四甲基-哌啶基氧;4-二甲基氨基_2，2，6，6-四甲基-哌啶基氧;4-氨基-2，2，6，6-四甲基-哌啶基氧;4-乙?；趸?2，2，6，6-四甲基-哌啶基氧;2，2，5，5 -四甲基-吡咯烷基氧;3-氨基-2，2，5，5-四甲基-吡咯烷基氧;2，2，5，5-四甲基-1-氧雜-3-氮雜環(huán)戊基-3-氧;2，2，5，5-四甲基_3_吡咯啉基-1-氧基-3-甲酸；2,2,3,3,5,5,6,6-八甲基-1，4-二氮雜環(huán)己基-1，4-二氧;亞硝基苯酚鈉;銅化合物，如二甲基二硫代氨基甲酸銅;二乙基二硫代氨基甲酸銅；二丁基二硫代氨基甲酸銅;水楊酸銅;亞甲基藍(lán);鐵;吩噻嗪；1，4_苯二胺，N-(l，4-二甲基戊基)-N’_苯基；1，4_苯二胺，N-(l，3-二甲基丁基)-N’_苯基;其異構(gòu)體;其兩種或更多種的混合物;或上述的一種或多種與分子氧的混合物。所述聚合抑制劑通常以按重量計(jì)100ppm-4，OOOppm的水平使用。
[0070]反應(yīng)器容器材料優(yōu)選包括，但不限于，內(nèi)襯玻璃的材料。因?yàn)樗且环N便宜的材料。最后反應(yīng)器5(6)不能為內(nèi)襯玻璃的材料，這是由于定期清洗操作和這種材料的脆性。其它可能的材料是錯(cuò)、鈦、鉛、incoloy?(例如hastelloy? B、B2或B3)或者其它incoloys?、鉭合金……。蒸汽分配器90和籃式過(guò)濾器F更優(yōu)選為hastelloy?或鋯。外部氣體管線為內(nèi)襯玻璃的管線。外部液體管線為內(nèi)襯聚四氟乙烯(PTFE)、全氟乙烯丙烯(FEP)或全氟烷氧基(perfluoroalkoxyXPFA)的碳鋼管線。栗內(nèi)襯有PFA。部分冷凝器70和完全冷凝器72優(yōu)選是石墨換熱器。粗MMA罐74可優(yōu)選為不銹鋼AISI 316L。
[0〇71 ] 根據(jù)本發(fā)明，從酯化單元回收的粗甲基丙稀酸甲酯主要含有50wt%-80wt%的MMA、10wt%-20wt%的水和10wt%-20 wt%的甲醇和其它(雜質(zhì))。在蒸餾步驟之前，通過(guò)水提取步驟從甲基丙烯酸甲酯中除去大部分的甲醇和水。
[0072]本發(fā)明的主要優(yōu)點(diǎn)是實(shí)現(xiàn)具有非常良好的收率的酯化。這意味著高于95%，且有利地高于97%。這意味著，例如，廢酸中的有機(jī)物損失低。
[0073]本發(fā)明的第二個(gè)主要優(yōu)點(diǎn)是以可靠的方式來(lái)實(shí)現(xiàn)酯化。這意味著不存在由于聚合物結(jié)垢產(chǎn)生的計(jì)劃外的酯化的停止。
[0074]本發(fā)明的第三個(gè)優(yōu)點(diǎn)是生產(chǎn)具有相當(dāng)良好的品質(zhì)的粗MMA。這意味著酸度并且更具體是麗A中的甲基丙烯酸含量低。并且這意味著粗麗A中的MMA濃度是相當(dāng)高的，SP，50wt%-80wt%o
【主權(quán)項(xiàng)】
1.用于由甲基丙烯酰胺(MAM)以及至少甲醇和水生產(chǎn)粗甲基丙烯酸甲酯(MMA)的酯化單元，所述酯化單元包括若干個(gè)反應(yīng)器(I，...η，n+l，...N)，每個(gè)反應(yīng)器具有上部和下部，其特征在于，所述反應(yīng)器以串聯(lián)方式設(shè)置，從而使得在氣相和液相之間存在逆流流動(dòng)，所述液相從所述串聯(lián)的第一反應(yīng)器(I)流至最后反應(yīng)器(N或(N+1))，并且所述氣相從最后反應(yīng)器流至第一反應(yīng)器， ?所述串聯(lián)的第一反應(yīng)器包括: -甲基丙烯酰胺、甲醇和水的側(cè)面入口， -位于所述反應(yīng)器的所述下部的底部的至少一個(gè)液相出口， ?所述最后反應(yīng)器包括位于所述下部的側(cè)面蒸汽入口， ?并且每個(gè)反應(yīng)器還包括: -在所述上部的頂部的至少一個(gè)氣相出口， -在所述下部的至少一個(gè)氣相入口，所述反應(yīng)器以使得反應(yīng)器IIli的氣相出口被連接至反應(yīng)器Il的氣相入口的方式被連接， -位于所述下部的至少一個(gè)側(cè)面液相入口，所述反應(yīng)器以使得反應(yīng)器η的液相出口被連接至反應(yīng)器nil的側(cè)面液相入口的方式被連接， -位于所述下部的至少另一個(gè)側(cè)面液相入口，反應(yīng)器的液相出口被連接至所述反應(yīng)器?的所述另一個(gè)側(cè)面液相入口。2.根據(jù)權(quán)利要求1的酯化單元，其特征在于