高性能環(huán)保tpe保鮮膜及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于高分子材料技術(shù)領(lǐng)域，更具體地，本發(fā)明設(shè)及一種高性能環(huán)保ΤΡΕ保 鮮膜及其制備方法。
[0002]
【背景技術(shù)】
[0003]目前，市售保鮮膜主要為聚偏二氯乙締（PVDC)、聚乙締牌）W及聚氯乙締（PVC) 立類。其中，聚乙締、聚氯乙締保鮮膜在日常生活中使用相當廣泛，從蔬菜、水果到家庭食品 的臨時保鮮，W及防止食品存放時串味，都要使用保鮮膜。然而，ΡΕ保鮮膜透明度一般，延伸 性能不夠，很容易破裂；而且在自粘性方面存在嚴重不足，自粘性不強，在塑料盒上很難使 用，包裝速度慢，不利于在機械化包裝。PVC保鮮膜透明度高，延伸性好，不容易破裂，粘合性 能好，包裝速度快，適合于機械化包裝；但是存在嚴重的環(huán)保問題，例如：氯乙締單體（VCM) 的殘留將對人體造成嚴重危害（損害神經(jīng)系統(tǒng)、肝臟和胚胎），而且PVC自身不能生物降解， 在光/熱作用下，降解也很緩慢，若采用焚燒處理，將產(chǎn)生大量刺激性、腐蝕性氣體，燃燒不 徹底時還會產(chǎn)生二惡英等嚴重致癌物質(zhì)。
[0004] 因此，非常需要通過配方W及生產(chǎn)工藝的改進，W獲得高性能環(huán)保型保鮮膜。
[0005]

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 為了解決上述問題，本發(fā)明的一個方面提供一種高性能環(huán)保型ΤΡΕ保鮮膜，由包 括W下重量份的原料制備而成： 100重量份的MAH-g-沈BS; 40~50重量份的MAH-g-PP; 40~100重量份的白油； 5~20重量份的聚季錠鹽-殼聚糖-超支化聚氨醋復合物； 5~10重量份的氨基封端橫化聚苯并咪挫預聚物； 1~5重量份的2, 2' -雙（4-(1H-苯并咪挫-2-基）苯氧基）聯(lián)苯胺； 0. 1~2重量份的加工助劑；和 0. 1~2重量份的復合穩(wěn)定劑； 其中，所述聚季錠鹽-殼聚糖-超支化聚氨醋復合物通過先用聚季錠鹽改性殼聚糖，再 用得到的改性殼聚糖對超支化聚氨醋進行改性處理得到。
[0007] 在一種實施方式中，所述聚季錠鹽-殼聚糖-超支化聚氨醋復合物中，所述聚季錠 鹽由對二芐基漠與1，4-二甲基贓嗦按摩爾比1 : (0. 8~0. 99)制備得到。
[0008] 在一種實施方式中，所述氨基封端橫化聚苯并咪挫預聚物由四胺和橫化二酸按摩 爾比為1 : (0. 8~0. 98)制備得到。
[0009] 在一種實施方式中，所述四胺選自3,3'-二氨基聯(lián)苯胺、3,3'，4,4'-四氨基 二苯酸、3, 3'，4, 4'-四氨基二苯諷、3, 3'，4, 4'-四氨基二苯甲酬、1，2, 4, 5-四氨基苯、 1，2, 5, 6-四氨基糞中的任意一種或多種。
[0010] 在一種實施方式中，所述橫化二酸選自2-橫酸對苯二甲酸W及4-橫酸間苯 二甲酸中的任意一種或兩種。
[0011] 在一種實施方式中，所述加工助劑選自脂肪酸、脂肪酸鹽、脂肪酸酷胺W及 聚娃酬類物質(zhì)中的任意一種或多種。
[0012] 在一種實施方式中，所述復合穩(wěn)定劑選自二苯甲酬類、亞憐酸醋類、受阻酪 類W及受阻胺類物質(zhì)中的任意一種或多種。
[0013] 本發(fā)明的另一方面提供所述聚季錠鹽-殼聚糖-超支化聚氨醋復合物的方法， 包括： (a)制備聚季錠鹽改性殼聚糖： 在100mlΞ頸瓶中，加入殼聚糖0.1molW及所述聚季錠鹽0.01~0.2mol,室溫下攬 拌均勻后；稱取0. 01~0. 3mol的氨氧化鋼并用水溶解后，加入上述混合物，在30~60°C 下反應10~24小時后，用氨漠酸中和并用乙醇反復洗涂后，抽濾并干燥得聚季錠鹽改性殼 聚糖。
[0014] 化）制備超支化： 將二異氯酸醋和Ξ元醇分別溶解于極性溶劑中，分別得到二異氯酸醋溶液 和Ξ元醇溶液，控制其質(zhì)量濃度為5~30% ;其中，二異氯酸醋為異佛爾酬二異氯酸 醋、4'4-二苯基甲燒二異氯酸醋、六亞甲基二異氯酸醋或2,4甲苯二異氯酸醋；所述的Ξ元 醇為丙Ξ醇、Ξ徑甲基丙烷或聚酸Ξ元醇； 在30~100°C、保護氣氛下，邊攬拌，將二異氯酸醋溶液加到S元醇溶 液中，其中二異氯酸醋的異氯酸基和Ξ元醇的徑基的摩爾比為9 :8~3 :1;二異氯酸 醋加入完成后，反應體系保溫反應10~30h;然后向反應體系中加入保護劑，在30~100°C 下繼續(xù)反應5~lOh; 結(jié)束后，減壓蒸饋出溶劑后，將所得物質(zhì)經(jīng)四氨巧喃溶解，在甲醇中沉降和過濾后，將 其在50~140°C的真空干燥10~24h，得到純化的含有異氯酸基的超支化聚氨醋； (C)制備聚季錠鹽-殼聚糖-超支化聚氨醋復合物： 在100mlΞ頸瓶中，加入上述合成的聚季錠鹽改性殼聚糖0. 1克、超支化聚氨醋0. 2~ 2克W及N，N-二甲基甲酯胺50ml，室溫下攬拌均勻后；在30~60°C下反應10~24小時 后，在甲醇中沉降和過濾，得到聚季錠鹽-殼聚糖-超支化聚氨醋復合物。
[0015] 本發(fā)明的又另一方面提供一種制備高性能環(huán)保型TPE保鮮膜的方法，包括如下步 驟： 取所述的原料，用雙螺桿擠出機造粒；然后，在塑料擠出吹膜機中擠出成型得保鮮薄 胺； 其中，雙螺桿擠出機各段溫度自加料口開始，依次為180~200°C、185~205°C、185~ 205°C、185 ~205°C、185 ~205°C、185 ~205°C，機頭溫度 185 ~200°C; 薄膜擠出機主機部分溫度為從加料口開始，依次為150~160°C，165~175°C，170~ 180°C，175 ~185°C，180 ~190°C，機頭部分溫度為 175 ~185°C。
[0016] 在一種實施方式中，所述制備高性能環(huán)保型T陽保鮮膜的方法，還包括： 將得到的保鮮薄膜浸泡在多聚憐酸中，于120~180°C下保持3~8小時后，用去離子 水洗至中性并真空干燥得到進一步交聯(lián)的保鮮膜。
[0017] 參考W下詳細說明更易于理解本申請的上述W及其他特征、方面和優(yōu)點。
[0018]
【具體實施方式】
[0019] 參選W下本發(fā)明的優(yōu)選實施方法的詳述W及包括的實施例可更容易地理解本公 開內(nèi)容。在W下說明書和權(quán)利要求書中會提及大量術(shù)語，運些術(shù)語被定義為具有W下含義。
[0020] 單數(shù)形式包括復數(shù)討論對象，除非上下文中另外清楚地指明。
[0021] "任選的"或者"任選地"是指其后描述的事項或事件可W發(fā)生或不發(fā)生，而且該描 述包括事件發(fā)生的情形和事件不發(fā)生的情形。
[0022] 說明書和權(quán)利要求書中的近似用語用來修飾數(shù)量，表示本發(fā)明并不限定于該具體 數(shù)量，還包括與該數(shù)量接近的可接受的而不會導致相關(guān)基本功能的改變的修正的部分。相 應的，用"大約"、"約"等修飾一個數(shù)值，意為本發(fā)明不限于該精確數(shù)值。在某些例子中，近 似用語可能對應于測量數(shù)值的儀器的精度。在本申請說明書和權(quán)利要求書中，范圍限定可 W組合和/或互換，如果沒有另外說明運些范圍包括其間所含有的所有子范圍。
[0023] 本發(fā)明的一個方面提供一種高性能環(huán)保型TPE保鮮膜，由包括W下重量份的原料 制備而成： 100重量份的MAH-g-沈BS; 40~50重量份的MAH-g-PP; 40~100重量份的白油； 5~20重量份的聚季錠鹽-殼聚糖-超支化聚氨醋復合物； 5~10重量份的氨基封端橫化聚苯并咪挫預聚物； 1~5重量份的2, 2' -雙（4-(1H-苯并咪挫-2-基）苯氧基）聯(lián)苯胺； 0. 1~2重量份的加工助劑；和 0. 1~2重量份的復合穩(wěn)定劑； 其中，所述聚季錠鹽-殼聚糖-超支化聚氨醋復合物通過先用聚季錠鹽改性殼聚糖，再 用得到的改性殼聚糖對超支化聚氨醋進行改性處理得到。
[0024] 本申請中使用的術(shù)語"S邸S"是指W聚苯乙締為末端段，W聚下二締加氨得到的乙 締-下締共聚物為中間彈性嵌段的線性Ξ嵌段共聚物。
[00巧]本申請中的馬來酸酢改性SEBS(MAH-g-S邸S)并無特別限定，可W為市售的或?qū)嶒?合成的，例如可W采用溶液接枝和烙融接枝兩種方法合成，其中，溶液接枝法進行SEBS接 枝MH時，接枝反應時間長，接枝效率低，需要消耗大量有毒、易燃溶劑，生產(chǎn)成本高，對人 體傷害大，污染環(huán)境，占地大，難于實現(xiàn)連續(xù)化操作。因此，優(yōu)選采用烙融接枝法。
[0026] 在一種實施方式中，所述MAH-g-SEBS中，ΜΑΗ的接枝率為1%~3%;優(yōu)選地，所述 MAH-g-SEBS中，ΜΑΗ的接枝率為 2〇/〇。
[0027] 作為本發(fā)明中使用的馬來酸酢改性ΡΡ(MAH-g-PP)沒有特別限制，可W為市售的 或?qū)嶒灪铣傻?，其中，ΜΑΗ的接枝率可?%~3%;優(yōu)選地，ΜΑΗ的接枝率為2%。
[002引本申請中使用的術(shù)語"聚季錠鹽-殼聚糖-超支化聚氨醋復合物"是指先用聚季 錠鹽改性殼聚糖，再用得到的改性殼聚糖對超支化聚氨醋進行改性處理得到。
[0029] 在一種實施方式中，所述聚季錠鹽-殼聚糖-超支化聚氨醋復合物中，所述聚季錠 鹽由對二芐基漠與1，4-二甲基贓嗦按摩爾比1 : (0. 8~0. 99)制備得到；優(yōu)選地，所述聚 季錠鹽由對二芐基漠與1，4-二甲基贓嗦按摩爾比1 :0. 9制備得到。
[0030] 所述聚季