聚合甘油基聚醚多元醇及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種聚合甘油基聚醚多元醇及其制備方 法。
【背景技術(shù)】
[0002] 目前市售聚醚多元醇產(chǎn)品往往采用蔗糖、山梨醇、丙二醇、甘油等作為起始劑，其 中官能度較高的起始劑主要為蔗糖、山梨醇等。很少有產(chǎn)品涉及使用聚合甘油作為主起始 體系。
[0003] 聚合甘油比甘油的黏度與沸點高，揮發(fā)性及吸濕性小，保濕性好，并且有提高乳化 穩(wěn)定性的特點，因此常常用于化妝品、纖維工業(yè)、塑料工業(yè)等領(lǐng)域，但是作為起始劑制備聚 醚的報道基本未見。
[0004] 使用聚合甘油作為主起始體系制備的聚醚多元醇產(chǎn)品可以用于作為橡膠內(nèi)脫模 劑的主要組成物。目前市面上常用的橡膠內(nèi)脫模劑往往采用乳化硅油類物質(zhì)，極少有報道 涉及聚合甘油基聚醚。由于聚合甘油具有極佳的保濕性，由其作為起始體系制備的聚醚多 元醇產(chǎn)品則適合作為主組分配制橡膠內(nèi)脫模劑，在高溫下使用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的是提供一種聚合甘油基聚醚多元醇，原料易得、污染少；本發(fā)明同時 提供了聚合甘油基聚醚多元醇的制備方法，科學(xué)合理、簡單易行、操作方便。
[0006] 本發(fā)明所述的聚合甘油基聚醚多元醇，由如下重量份數(shù)的原料制成：
[0007] 起始劑 300-500份 氧化烯烴 1500-3000份 催化劑 5-10份 中和劑 8-20份 吸附劑 2-8份 復(fù)合助劑 10-20份。
[0008] 所述的起始劑為三聚甘油、四聚甘油或五聚甘油中的一種或多種。
[0009] 所述的氧化烯烴為環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丁烷中的一種或多種。
[0010] 所述的催化劑為氫氧化鉀。
[0011] 所述的中和劑為磷酸。
[0012] 所述的吸附劑為硅酸鎂和硅酸鋁的混合物，硅酸鎂和硅酸鋁的質(zhì)量比為1:2-2:1。
[0013] 所述的復(fù)合助劑為無 BHT液體酚類復(fù)合型抗氧劑，優(yōu)選Chic 3338和Chic F96(上 海奇克氟硅材料有限公司，市售產(chǎn)品）的混合物，質(zhì)量比為1:2-2:1。
[0014] 本發(fā)明所述的聚合甘油基聚醚多元醇的制備方法，步驟如下：
[0015] (1)加料：將起始劑加入高壓反應(yīng)釜內(nèi)，加入催化劑，氮氣置換；
[0016] (2)聚合反應(yīng)：加入占氧化烯烴總質(zhì)量5-6%的氧化烯烴后加熱升溫攪拌，預(yù)反 應(yīng)，然后繼續(xù)升溫至l〇〇-12(TC，保壓下將剩余氧化烯烴分批加入，經(jīng)后熟化后得到粗聚 醚；
[0017] (3)后處理：對粗聚醚用中和劑進行中和反應(yīng)，加入吸附劑脫除K+，并真空下脫水、 過濾，在得到的聚醚中加入復(fù)合助劑，即得無色透明液體產(chǎn)物。
[0018] 步驟（1)中所述的氮氣置換次數(shù)為3-5次。
[0019] 步驟⑵中所述的預(yù)反應(yīng)溫度為80-KKTC，預(yù)反應(yīng)時間為2-3小時，保壓壓力為 0-0. 3Mpa，后熟化時間為4-6小時。
[0020] 步驟⑵中所述的分批的批次為8-10批。
[0021] 步驟（3)中所述的中和反應(yīng)溫度為85_100°C，中和反應(yīng)時間為1-1. 5小時。
[0022] 本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有如下有益效果：
[0023] 本發(fā)明可以得到一種以聚合甘油作為主起始體系的聚合甘油基聚醚多元醇產(chǎn)品， 該類產(chǎn)品目前市面上均無相關(guān)報道出現(xiàn)，該種聚醚多元醇特別適合用于橡膠內(nèi)脫模劑主要 組分復(fù)配使用。本發(fā)明原料易得，污染少，合成方法簡單，操作方便。
【具體實施方式】
[0024] 以下結(jié)合實施例對本發(fā)明做進一步描述。
[0025] 實施例1
[0026] 在裝配有攪拌器、計量器、加熱溫控裝置、冷卻裝置（包括外夾套與內(nèi)蛇管）和壓 力傳感器的5L高壓釜內(nèi)，加入四聚甘油362g、氫氧化鉀5. 5g，氮氣置換5次，加入135g環(huán) 氧乙烷后加熱升溫攪拌，在80-85°C，壓力0· 25MPa反應(yīng)2小時。之后升溫至115°C，壓力 控制在0. 25MPa，將剩余2013g環(huán)氧乙烷分成10批陸續(xù)加入，加料完畢后反應(yīng)，后熟化4小 時，之后加入磷酸水溶液中和劑在100°C下進行中和反應(yīng)1小時，加入硅酸鎂1. 5g和硅酸 鋁1. 5g，充分?jǐn)嚢?0分鐘后在真空下脫水、過濾，在得到的聚醚中加入抗氧劑Chic 3338 : 1. 5g、Chic F96 :3. 0g，攪拌均勻，即得羥值為195mgK0H/g的最終產(chǎn)物。
[0027] 實施例2
[0028] 在裝配有攪拌器、計量器、加熱溫控裝置、冷卻裝置（包括外夾套與內(nèi)蛇管）和 壓力傳感器的5L高壓釜內(nèi)，加入三聚甘油100g、四聚甘油150g、五聚甘油110g、氫氧化鉀 6. 5g，氮氣置換3次，加入190g環(huán)氧丙烷后加熱升溫攪拌，在80-85°C，壓力0. 2MPa反應(yīng)2 小時。之后升溫至1 l〇°C，壓力控制在0. 3MPa，將剩余2650g環(huán)氧丙烷分成8批陸續(xù)加入，加 料完畢后反應(yīng)，后熟化5小時，之后加入磷酸水溶液中和劑在95°C下進行中和反應(yīng)1小時， 加入硅酸鎂3. 3g和硅酸鋁2. 3g，充分?jǐn)嚢?0分鐘后在真空下脫水、過濾，在得到的聚醚中 加入抗氧劑Chic 3338 :5. 0g、Chic F96 :2. 5g，攪拌均勻，即得羥值為125mgK0H/g的最終產(chǎn) 物。
[0029] 實施例3
[0030] 在裝配有攪拌器、計量器、加熱溫控裝置、冷卻裝置（包括外夾套與內(nèi)蛇管）和 壓力傳感器的5L高壓釜內(nèi)，加入四聚甘油350g、五聚甘油120g、氫氧化鉀8g，氮氣置換4 次，加入90g環(huán)氧丁烷后加熱升溫攪拌，在80-85°C，壓力0. 3MPa反應(yīng)2小時。之后升溫至 115°C，壓力控制在0. 3MPa，將剩余1558g環(huán)氧丙烷分成9批陸續(xù)加入，加料完畢后反應(yīng)， 后熟化6小時，之后加入磷酸水溶液中和劑在95°C下進行中和反應(yīng)1小時，加入硅酸鎂3g 和硅酸鋁4. 5g，充分?jǐn)嚢?0分鐘后在真空下脫水、過濾，在得到的聚醚中加入抗氧劑Chic 3338 :3. 0g、Chic F96 :3. 0g，攪拌均勻，即得羥值為242mgKOH/g的最終產(chǎn)物。
【主權(quán)項】
1. 一種聚合甘油基聚酸多元醇，其特征在于由如下重量份數(shù)的原料制成： 起始劑 300-500份 氧化婦控 1500-3000份 催化劑 540份 中和劑 8-20汾 吸附劑 2-8份 復(fù)合助劑 10-20份。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合甘油基聚酸多元醇，其特征在于所述的起始劑為Ξ聚甘 油、四聚甘油或五聚甘油中的一種或多種。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合甘油基聚酸多元醇，其特征在于所述的氧化締控為環(huán)氧 丙烷、環(huán)氧乙燒或環(huán)氧下燒中的一種或多種。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合甘油基聚酸多元醇，其特征在于所述的催化劑為氨氧化 鐘。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合甘油基聚酸多元醇，其特征在于所述的中和劑為憐酸。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合甘油基聚酸多元醇，其特征在于所述的吸附劑為娃酸儀 和娃酸侶的混合物，娃酸儀和娃酸侶的質(zhì)量比為1:2-2:1。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合甘油基聚酸多元醇，其特征在于所述的復(fù)合助劑為無 BHT液體酪類復(fù)合型抗氧劑。8. -種權(quán)利要求1-7任一所述的聚合甘油基聚酸多元醇的制備方法，其特征在于步驟 如下： (1) 加料：將起始劑加入高壓反應(yīng)蓋內(nèi)，加入催化劑，氮氣置換； (2) 聚合反應(yīng)：加入占氧化締控總質(zhì)量5-6 %的氧化締控后加熱升溫攬拌，預(yù)反應(yīng)，然 后繼續(xù)升溫至100-120°C，保壓下將剩余氧化締控分批加入，經(jīng)后熟化后得到粗聚酸； (3) 后處理：對粗聚酸用中和劑進行中和反應(yīng)，加入吸附劑脫除r，并真空下脫水、過 濾，在得到的聚酸中加入復(fù)合助劑，即得無色透明液體產(chǎn)物。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的聚合甘油基聚酸多元醇的制備方法，其特征在于步驟（2)中 所述的預(yù)反應(yīng)溫度為80-100°C，預(yù)反應(yīng)時間為2-3小時，保壓壓力為0-0. 3Mpa，后熟化時間 為4-6小時。10. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的聚合甘油基聚酸多元醇的制備方法，其特征在于步驟（3)中 所述的中和反應(yīng)溫度為85-100°C，中和反應(yīng)時間為1-1. 5小時。
【專利摘要】本發(fā)明屬于化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種聚合甘油基聚醚多元醇及其制備方法。聚合甘油基聚醚多元醇由如下重量份數(shù)的原料制成：起始劑300-500份、氧化烯烴1500-3000份、催化劑5-10份、中和劑8-20份、吸附劑2-8份、復(fù)合助劑10-20份。本發(fā)明原料易得，污染少，合成方法簡單，操作方便。
【IPC分類】C08G65/28, C08G65/30
【公開號】CN105315453
【申請?zhí)枴緾N201510834940
【發(fā)明人】劉軍, 寧曉龍, 馬海晶, 念以亭
【申請人】山東一諾威新材料有限公司
【公開日】2016年2月10日
【申請日】2015年11月25日