一種石油樹脂中去硫的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明公開了一種石油樹脂中去硫的方法，屬于有機高分子領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]石油樹脂是以乙烯裝置的副產(chǎn)物C5、C9餾分等為主要原料，聚合制得的固態(tài)或粘稠狀液體的中低分子量聚合物，按樹脂構(gòu)成的單體和分子結(jié)構(gòu)，可大致分為芳烴石油樹脂、脂肪族石油樹脂及脂環(huán)族石油樹脂等。石油樹脂因來源為石油衍生物而得名，它具有酸值低，混溶性好，耐水、耐乙醇和耐化學(xué)品等特性，對酸堿具有化學(xué)穩(wěn)定，并有調(diào)節(jié)粘性和熱穩(wěn)定性好的特點，它一般不單獨使用，而是作為促進劑、調(diào)節(jié)劑、改性劑和其它樹脂一起使用。
[0003]隨著樹脂聚合技術(shù)的發(fā)展，石油產(chǎn)量有大幅度的增長，與此同時帶來石油樹脂中雜質(zhì)含量高，尤其是硫含量偏高。石油中含硫化合物的存在，不僅僅在煉油過程中會對煉油設(shè)備產(chǎn)生腐蝕作用，對煉油催化劑、助劑和石油產(chǎn)品的品質(zhì)也會產(chǎn)生不容忽視的影響，而且對于制成的石油樹脂也會導(dǎo)致硫含量的增多，更為嚴重的是，使用含硫油品后產(chǎn)生的二氧化硫等造成了嚴重的環(huán)境污染問題，酸雨就是其中的一種，極大地威脅到人類的生存環(huán)境和可持續(xù)發(fā)展。因此，石油樹脂的脫硫的根源是對于石油進行脫硫，生產(chǎn)和使用環(huán)境友好的清潔石油產(chǎn)品已成為世界各國普遍重視的問題，各國環(huán)保法規(guī)都對油品提出了越來越嚴格的允許含硫標準。這也給我們對石油產(chǎn)品進行深度脫硫提出了新的挑戰(zhàn)。
[0004]目前常用的石油脫硫方法有堿洗法、催化加氫脫硫、吸附法以及化學(xué)氧化脫硫。首先堿洗法是指采用堿洗的方法來去除原油中的硫化物，這一方法較為簡單，通過堿洗，可以去除原油中的絕大部分硫化物，但它卻產(chǎn)生大量的含硫廢水，如果不加以妥善處理，對環(huán)境的危害是相當嚴重的；其次催化加氫脫硫技術(shù)是普遍使用的石油脫離技術(shù)，對大部分含硫化合物均有較好的脫除效果，但隨著加氫過程的進行，脫硫速率急劇下降，脫硫難以深入，依靠加氫精制實現(xiàn)石油產(chǎn)品低硫化的難度越來越大；另外吸附法脫硫的基本原理是利用吸附劑對石油中的含硫化合物進行選擇性吸附，從而將其從油品中去除的方法，雖然隨著吸附劑性能的日益提高和吸附工藝的逐漸成熟，吸附脫硫逐漸成為近年來研究的熱點，但目前使用的吸附劑成本較高，且回收利用較為復(fù)雜，有待進一步研究；化學(xué)氧化法是一種值得關(guān)注的石油脫硫的方法，一般來說由于化學(xué)藥劑的不斷加入，雖然其脫硫效率較高，化學(xué)氧化法脫硫的成本較高且會降低石油的品質(zhì)。
[0005]總的來說，以上各技術(shù)方法雖然在脫硫效果上取得了一些進展，但目前尚無有較高的脫硫效率并同時能不降低油品品質(zhì)的脫硫技術(shù)，而且普遍投入成本大，尚處于研究階段，技術(shù)不成熟。如何克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，已是當今脫硫技術(shù)領(lǐng)域中需要解決的問題之一。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明主要解決的技術(shù)問題:針對目前石油樹脂是近幾年來普遍采用的一種新型化工產(chǎn)品，有著較高的使用的價值，但是石油樹脂中仍然存在較高的硫含量，對于人體和環(huán)境有著極大的危害，而常用的脫硫的方法雖然在脫硫效果上有一些進展，但普遍存在投入成本高，技術(shù)不成熟，脫硫效率低以及會降低產(chǎn)品品質(zhì)的缺點，提供了一種石油樹脂中去硫的方法。該方法首先將原材料石油烴類裂解C5餾分和C9餾分輸送到高溫消化器中，然后加入水、油和有機脫硫劑攪拌混合均勻，接下來附載嗜硫菌的薄膜的高溫消化器升溫后密封，之后待內(nèi)部硫化氫含量較低時收集底部液體，并用油菜麩進行吸附，并將其放入擠壓機擠壓出液體，隨后將擠壓出的液體進行聚合處理，得聚合液，最后將聚合液移入濃縮罐中濃縮得泥狀濃縮物，再放入造粒機中進行造粒和干燥處理，即得去硫后的石油樹脂。該方法不僅降低了投入成本，操作簡單易行，而且脫硫效果顯著，使得制成的石油樹脂品質(zhì)得到了提尚O
[0007]為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是:
(1)將石油烴類裂解的2?4kgC5餾分和3?5kgC9餾分，連續(xù)輸送至高溫消化器中，控制高溫消化箱溫度為40?50°C，同時向高溫消化器中連續(xù)加入C5餾分和C9餾分總質(zhì)量的70?75%的水和C5餾分和C9餾分總質(zhì)量的20?40%的油，充分混合均勻后，靜置15?25min，之后再向其中加入100?120mL質(zhì)量濃度為30%的硫酸溶液和80?150mL質(zhì)量濃度為25%的硝酸銨溶液，順時針攪拌15?25min，使其完全混合均勻；
(2)待上述添加物充分混合均勻后，在高溫消化器內(nèi)每隔30?40cm處均勻懸掛一條長80?100cm，寬10?12cm的附載嗜硫菌的薄膜，之后密封升溫至50?55°C，待高溫消化器內(nèi)部硫化氫含量低于1%時，降溫至室溫，收集高溫消化器底部液體至容器中；
(3)取3?5kg油菜麩餅放入上述盛有高溫消化器底部液體的容器中，靜置30?55min后，過濾，收集過濾物，之后將過濾物放入擠壓機中進行擠壓，直至無液體從擠壓機中流出，將從擠壓機中擠出的液體放入聚合反應(yīng)器中，同時向聚合反應(yīng)器中連續(xù)加入液體質(zhì)量3?5%。的三氯化鋁，充分攪拌混合后，控制聚合反應(yīng)的聚合溫度為20?90°C，聚合壓力為
0.2?0.5MPa，聚合I?5h后，得聚合液；
(4)將上述得到的聚合液移入濃縮罐中，降低罐內(nèi)壓力至1000?llOOPa，進行減壓濃縮得泥狀濃縮物，之后將泥狀濃縮物放入造粒機中進行造粒，將得到的顆粒用真空冷凍機進行干燥處理，即得去硫后的石油樹脂。
[0008]所述的附載嗜硫菌薄膜的制備過程為:
(1)將5?8條長80?100cm，寬10?12cm薄膜放入容器中，倒入3?5L蒸饋水，之后分別取20?40g肌醇、0.2?0.5g煙酸、0.3?0.7g鹽酸硫胺素、40?55g鹿糖倒入至蒸餾水中，用攪拌棒充分攪拌溶解，然后再用可調(diào)動液器吸取0.4?0.5mg吲哚乙酸放入其中，得混合溶液；
(2)將精密試紙或者酸度計調(diào)整pH至5.7?5.8，并且稱取20?25g瓊脂粉倒入到上述混合溶液中，放置在電爐上加熱至沸騰，直到瓊脂粉溶化為止，之后待稍微冷卻后裝入培養(yǎng)容器中，并且放入消毒滅菌鍋滅菌20?30min ;
(3)滅菌后從滅菌鍋中取出培養(yǎng)基，等其冷卻凝固即可。
[0009]所述的油菜麩餅制作過程為:
(I)取一定量的油菜籽，用清水清洗I?3遍，在有太陽光下翻曬I?2h ; (2)將晾曬后的油菜籽放入加熱至40?55°C的鍋中，進行翻炒35?65min后，送入螺旋擠出機中進行擠壓、排油，得油菜麩；(3)將得到的油菜麩碾磨25?35min，在蒸爐中蒸35?45min后取出，加入少量的面粉和適量的水，混合均勻，捏成數(shù)個大小相同的面團，在平底鍋中翻烙10?20min，即可得到油菜麩餅。
[0010]本發(fā)明的應(yīng)用方法是:使用時，將本發(fā)明所制得的石油樹脂和路面涂料充分混合均勻，其中I?2L路面涂料添加20?25g石油樹脂，之后攪拌混合后，均勻涂抹在路面標識牌上，待自然晾干5?8h，即可。不僅耐水性、耐磨性好，而且堅固度高，可以有效降低紫外線的侵害。
[0011]
本發(fā)明的有益效果是:
(1)該方法不僅降低了投入成本，操作簡單易行，而且脫硫效果顯著，脫硫率高達88%以上；
(2)制成的石油樹脂品質(zhì)得到了顯著提高，在油漆、粘合劑行業(yè)、油墨行業(yè)、涂料行業(yè)等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。
【具體實施方式】
[0012]首先將石油烴類裂解的2?4kgC5餾分和3?5kg