一種用來(lái)制作數(shù)碼水墨的新型改性樹(shù)脂的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于分子材料學(xué)領(lǐng)域，具體而言，設(shè)及一種用來(lái)制作數(shù)碼水墨的新型改性 樹(shù)脂及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 傳統(tǒng)網(wǎng)點(diǎn)漿過(guò)網(wǎng)目數(shù)低，只能過(guò)1200-1500目網(wǎng)紗，從而導(dǎo)致印制出來(lái)的圖案清 晰度差，同時(shí)傳統(tǒng)網(wǎng)點(diǎn)漿上楠圓機(jī)操作容易塞網(wǎng)，沒(méi)有辦法高效率的連續(xù)操作。新型數(shù)碼打 印技術(shù)，雖然具有圖案清晰度高。顏色鮮艷等特點(diǎn)，但生產(chǎn)效率低下，生產(chǎn)成本高，設(shè)備投入 大，不適合大面積在行業(yè)中推廣。同時(shí)數(shù)碼打印的圖案手感硬，不受消費(fèi)者喜愛(ài)。
[0003] 仿數(shù)碼水墨的研究開(kāi)發(fā)結(jié)合了兩者的優(yōu)點(diǎn)，讓傳統(tǒng)網(wǎng)點(diǎn)漿得到了新生。仿數(shù)碼水 墨的特點(diǎn)：過(guò)網(wǎng)目數(shù)高，可W過(guò)四千目網(wǎng)紗，網(wǎng)點(diǎn)清晰度高，色彩鮮艷、印制出的圖案效果可 W與數(shù)碼打印相媳美。同時(shí)保持了傳統(tǒng)網(wǎng)點(diǎn)漿手感柔軟。同時(shí)通過(guò)對(duì)樹(shù)脂的優(yōu)化改良，使 其在楠圓機(jī)上的連續(xù)操作性得到了顯具提高?？蒞在楠圓機(jī)上連續(xù)操作四小時(shí)不塞網(wǎng)。工 作效率高，設(shè)備投入成本低，適合在行業(yè)中大面積推廣。
[0004]與傳統(tǒng)的溶劑型涂料相比，水性涂料具有價(jià)格低、使用安全，節(jié)省資源和能源，減 少環(huán)境污染和公害等優(yōu)點(diǎn)，因而已成為當(dāng)前發(fā)展涂料工業(yè)的主要方向。水性丙締酸締樹(shù)脂 涂料是水性涂料中發(fā)展最快、品種最多的無(wú)污染型涂料。 陽(yáng)〇化]水溶性丙締酸樹(shù)脂多屬陰離子型，共聚樹(shù)脂的單體中選用適量的不飽和簇酸如 丙締酸、甲基丙締酸、順下締二酸酢、亞甲基下二酸等，使側(cè)鏈上帶有簇基，再用有機(jī)胺或 氨水中和成鹽而獲得水溶性。此外樹(shù)脂側(cè)鏈上還可W通過(guò)選用適當(dāng)單體W引入-OH徑 基、-C0NH2酷氨基或-0-酸鍵等親水基團(tuán)而增加樹(shù)脂的水溶性。中和成鹽的丙締酸樹(shù)脂能 溶于水，但其水溶性并不很強(qiáng)，常常形成乳濁狀的液體或是粘度很高的溶液，所W在水溶性 樹(shù)脂中必須加入一定比例的親水助溶劑來(lái)增加樹(shù)脂的水溶性。
[0006] 丙締酸樹(shù)脂具有漆膜色淺、水白透明、優(yōu)異的耐化學(xué)品性和耐候性，在涂料工業(yè)中 引用廣泛。傳統(tǒng)的丙締酸樹(shù)脂通常含有大量的有機(jī)溶劑，對(duì)環(huán)境造成污染，而水性丙締酸樹(shù) 脂由于其不含有機(jī)溶劑或含有環(huán)保型溶劑，對(duì)環(huán)境造成的污染相對(duì)要少很多，因此，越來(lái)越 受到人們的重視，是未來(lái)樹(shù)脂的發(fā)展方向。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明的目的是提供一種用來(lái)制作數(shù)碼水墨的新型改性樹(shù)脂。
[0008] 本發(fā)明的另一目的是提供該改性樹(shù)脂的制備方法。
[0009] 為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用W下技術(shù)方案：
[0010] 一種用來(lái)制作數(shù)碼水墨的新型改性樹(shù)脂，按照重量份數(shù)，由W下組分構(gòu)成：1〇~ 30份的聚醋多元醇、4~12份的二異氯酸醋、0. 5~5份的徑甲基丙酸醋、0. 05~0. 1份的 催化劑、10~20份的甲基丙締酸醋單體、4~15份的低分子多元醇、1~4份的徑基丙締 酸、0. 5~2份的中和劑、30~70份的去離子水、0. 5~5份的二元胺、0. 5~1. 5份的引發(fā) 劑。
[0011] 進(jìn)一步地，所述聚醋多元醇是平均分子量為500~10000的二元醇。
[0012] 進(jìn)一步地，所述聚醋多元醇是聚醋二元醇、聚醋酷胺二元醇、聚酸二元醇、聚酸醋 二醇、聚碳酸醋二醇中的一種或幾種的混合。
[0013] 進(jìn)一步地，所述二異氯酸醋為甲苯二異氯酸醋、二苯基甲燒二異氯酸醋、異佛爾酬 二異氯酸醋、六亞甲基二異氯酸醋、二環(huán)己基甲燒二異氯酸醋、對(duì)苯二異氯酸醋、1,4-環(huán)己 燒二異氯酸醋、苯二亞甲基二異氯酸醋、環(huán)己燒二亞甲基二異氯酸醋、S甲基-1,6-六亞甲 基二異氯酸醋中的一種、或幾種的混合。
[0014] 進(jìn)一步地，所述低分子多元醇是乙二醇、1，4-下二醇、一縮二丙二醇、1，2-丙 二醇、新戊二醇、甲基丙二醇、1,6-己二醇、二甘醇、1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、3-甲 基-1,5-戊二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、S徑甲基丙烷、甘油、1，2, 6-己S醇、季戊四醇、 =乙醇胺、二乙醇胺中的一種或幾種的混合。
[0015] 進(jìn)一步地，所述二元胺是脂肪族伯二胺、脂環(huán)族伯二胺、芳香族伯二胺中的一種或 幾種的混合。
[0016] 進(jìn)一步地，所述催化劑是祕(mì)類(lèi)或錫類(lèi)催化劑。
[0017] 一種用來(lái)制作數(shù)碼水墨的新型改性樹(shù)脂的制備方法，包括有W下步驟：
[0018] (1)脫水過(guò)程：將聚醋多元醇放在真空干燥箱中脫水3~4個(gè)小時(shí)；
[0019] (2)混合反應(yīng)過(guò)程：將（1)中脫水后的聚醋多元醇放入裝有電動(dòng)攬拌器、回流冷凝 管、溫度計(jì)的=口燒瓶中，然后加入低聚物多元醇、徑基丙締酸醋、二異氯酸醋、二徑甲基丙 酸、丙締酸醋單體，于60°C~80°C反應(yīng)至-NCO含量達(dá)到理論值，得到預(yù)聚體；
[0020] 做中和反應(yīng)過(guò)程：將似中得到的預(yù)聚體加入3~10%Wt的丙酬降低粘度，降 溫至60度W下后，同時(shí)加入TEA進(jìn)行中和反應(yīng)成鹽；
[OOW(4)擴(kuò)鏈過(guò)程：將做中得到的鹽冷卻后加水乳化，得到陰離子水性聚氨配分散 液，之后加入二元胺，進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)1小時(shí)； 陽(yáng)0巧 妨除雜過(guò)程：擴(kuò)鏈反應(yīng)結(jié)束后，升溫到50°C~70°C抽真空脫除丙酬，得到含丙締 酸醋單體的PU乳液。
[002引 （6)引發(fā)過(guò)程：將妨得到的PU乳液升溫至70~80。滴加引發(fā)劑，反應(yīng)3~4 小時(shí)，得到聚丙締酸醋改性的水性聚氨醋乳液成品，即一種用來(lái)制作數(shù)碼水墨的新型改性 樹(shù)脂。
[0024] 本發(fā)明具有W下有益效果：
[00對(duì) 1.使用本發(fā)明的新型改性樹(shù)脂制作出來(lái)的仿數(shù)碼水墨，過(guò)網(wǎng)目數(shù)高，可達(dá)四千目 網(wǎng)紗，網(wǎng)點(diǎn)清晰度高，色彩鮮艷、印制出的圖案效果可W與數(shù)碼打印相媳美。
[00%] 2.同時(shí)保持了傳統(tǒng)網(wǎng)點(diǎn)漿手感柔軟。同時(shí)通過(guò)對(duì)樹(shù)脂的優(yōu)化改良，使其在楠圓機(jī) 上的連續(xù)操作性得到了顯著提高?？蒞在楠圓機(jī)上連續(xù)操作四小時(shí)不塞網(wǎng)，工作效率高。
[0027] 3.設(shè)備投入成本低，適合在行業(yè)中大面積推廣。
【具體實(shí)施方式】
[0028] 下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的說(shuō)明：
[0029]W下具體實(shí)施例子中都按照重量份數(shù)進(jìn)行計(jì)算。 陽(yáng)〇3〇] 實(shí)施例I
[0031] 在配備有攬拌機(jī)、溫度計(jì)的四口燒瓶里裝入95份分子量為10000的聚醋二元醇 和5. 0份六亞甲基二異氯酸醋及0. 05份有機(jī)祕(mì)和2. 5份徑基丙締酸下醋，在氮?dú)鈿饬飨耊90°C保溫6小時(shí)，制成預(yù)聚體。再加入由1份二徑甲基丙酸、0. 05份徑基值為163m巧OH/g 的植物油多元醇、50份氮甲基化咯燒酬和100份的丙締酸下醋組成混合溶液，在75°C保溫 反應(yīng)4小時(shí)。接下來(lái)降溫至60°CW下，加入200份的丙酬稀釋?zhuān)偬砑?. 8份的=乙胺中和 后，降溫至30°CW下，高速攬拌下加入預(yù)先冷卻到5°C的去離子水300份，最后加入由0. 32 份甲二胺、0. 21份二甲胺，在25°C~30°C使其反應(yīng)30分鐘。升溫至70°C保溫抽真空脫除 丙酬等溶劑。再在70°C~80°C下緩慢滴加1 %濃度的3. 0份的引發(fā)劑，聚合反應(yīng)3小時(shí)，用 運(yùn)樣得到的丙締酸改性水性聚氨醋A的樹(shù)脂固含量為50%，數(shù)均分子量為8000,總胺值為 8.Om巧OH/g，伯胺值為4. 2m巧OH/g，仲胺值為1.Im巧OH/g，叔胺值為2. 6m巧OH/g。 陽(yáng)0巧 實(shí)施例2
[0033] 在配備有攬拌機(jī)、溫度計(jì)的四口燒瓶里裝入88份分子量為10000的聚酸二元醇和 8份甲苯二異氯酸醋及0. 05份有機(jī)祕(mì)和2. 5份徑基丙締酸下醋，在氮?dú)鈿饬飨耊90°C保溫 6小時(shí)，制成預(yù)聚體。再加入由1. 5份二徑甲基丙酸、1份S徑甲基丙烷、0. 05份徑基值為 163m巧OH/g的植物油多元醇、50份氮甲基化咯燒酬和100份的丙締酸下醋組成混合溶液， 在75°C保溫反應(yīng)4小時(shí)。接下來(lái)降溫至60°CW下，加入200份的丙酬稀釋?zhuān)偬砑?. 2份的 =乙胺中和后，降溫至30°CW下，高速攬拌下加入預(yù)先冷卻到5°C的去離子水300份，最后 加入0. 48份乙二胺、0. 18份二正辛胺，在25°C~30°C使其反應(yīng)30分鐘。升溫至70°C保溫 抽真空脫除丙酬等溶劑。再在70°C~80°C下緩慢滴加1%濃度的3.0份的引發(fā)劑，聚合反應(yīng) 3小時(shí)，用運(yùn)樣得到的丙締酸改性水性聚氨醋B的樹(shù)脂固含量為50%，數(shù)均分子量為10000， 總胺值為10.Om巧OH/g，伯胺值為5. 7m巧OH/g，仲胺值3. 8m巧OH/g，叔胺值為0. 5m巧OH/g。
[0034] 實(shí)施例3
[0035] 在配備有攬拌機(jī)、溫度計(jì)的四口燒瓶里裝入9