下，苯吸附量為83. 5mg/g。
[0028] 實施例和對比例中，采用氣相色譜法測定反應(yīng)得到的液相混合物的組成，通過校 正歸一法進行定量，采用W下公式計算五元環(huán)碳酸醋的轉(zhuǎn)化率和碳酸二甲醋的選擇性和收 率。
[0029]
[0030] 式中，X為五元環(huán)碳酸醋的轉(zhuǎn)化率；
[0031] n°為加入的五元環(huán)碳酸醋的摩爾數(shù)；
[0032] ni為反應(yīng)后的液相混合物中五元環(huán)碳酸醋的摩爾數(shù)。
[0033]
[0034] 式中，Sdmc為碳酸二甲醋的選擇性；
[0035] riDMc為反應(yīng)后的液相混合物中碳酸二甲醋的摩爾數(shù)；
[0036] n°為加入的五元環(huán)碳酸醋的摩爾數(shù)；
[0037] ni為反應(yīng)后的液相混合物中五元環(huán)碳酸醋的摩爾數(shù)。
[0038] 碳酸二甲醋的收率為五元環(huán)碳酸醋的轉(zhuǎn)化率與碳酸二甲醋選擇性的乘積，如下式 所示：
[0039]
[0040] 式中，Y為碳酸二甲醋的收率；
[0041] riDMc為反應(yīng)后的液相混合物中碳酸二甲醋的摩爾數(shù)；
[0042] n°為加入的五元環(huán)碳酸醋的摩爾數(shù)。
[0043] 實施例1
[0044] 稱取1.Og無水碳酸鋼和0. 2g磯酸二氨倭，溶于20. 0ml水中；將溶液升溫至30°C 后，加入lOgHTS;在80化?min1的攬拌速度下攬拌4h后，通過微波干燥迅速將水分蒸 干；隨后將碳酸鋼和磯酸二氨倭改性的HTS置于60(TC馬沸爐中賠燒4h;最后將賠燒的改 性HTS研磨至100~300目。
[0045] 將15. 2g碳酸丙帰醋與47. 6g甲醇加入不鎊鋼壓力反應(yīng)蓋中，再加入0. 6g上述催 化劑；將不鎊鋼壓力反應(yīng)蓋密封，在40化.min1的攬拌速度下升溫至10(TC，反應(yīng)化；反 應(yīng)完成后，取樣分析并將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至精傭培。結(jié)果為碳酸丙帰醋轉(zhuǎn)化率為70. 6 %，碳酸 二甲醋選擇性為99. 2%，碳酸二甲醋的收率為70. 0%。
[004引對比例1
[0047] 本對比例說明催化劑活性組分中不含磯化合物的情況。
[0048] 稱取1.Og無水碳酸鋼，溶于20. 0ml水中；將溶液升溫至30°C后，加入lOgHTS;在 80化.mini的攬拌速度下攬拌地后，通過微波干燥迅速將水分蒸干；隨后將碳酸鋼改性 的HTS置于60(TC馬沸爐中賠燒4h;最后將賠燒的改性HTS研磨至100~300目。
[0049]將15. 2g碳酸丙帰醋與47. 6g甲醇加入不鎊鋼壓力反應(yīng)蓋中，再加入0. 6g上述催 化劑；將不鎊鋼壓力反應(yīng)蓋密封，在40化.mini的攬拌速度下升溫至10(TC，反應(yīng)化；反 應(yīng)完成后，取樣分析并將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至精傭培。結(jié)果為碳酸丙帰醋轉(zhuǎn)化率為59. 2 %，碳酸 二甲醋選擇性為99. 4%，碳酸二甲醋的收率為58.8%。
[0050] 實施例2
[0051] 稱取0. 7g無水碳酸鋼和0. 8g磯酸二氨倭，溶于40. 0ml水中；將溶液升溫至25°C 后，加入20gHTS;在40化.mini的攬拌速度下連續(xù)攬拌地后，用微波干燥法將水分迅速 干燥；將干燥的改性HTS置于55(TC的馬沸爐中賠燒化；最后將賠燒所得改性HTS研磨至 100 ~300 目。
[0052] 將16. 4g碳酸己帰醋與47. 8g甲醇加入不鎊鋼壓力反應(yīng)蓋中，再加入3. 2g上述催 化劑；將不鎊鋼壓力反應(yīng)蓋密封，在20化.min1的攬拌速度下升溫至13(TC，反應(yīng)4h;反 應(yīng)完成后，取樣分析并將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至精傭培。結(jié)果為碳酸己帰醋轉(zhuǎn)化率為59. 2%，碳酸 二甲醋的選擇性為92. 9%，碳酸二甲醋的收率為55. 0%。
[00閲對比例2
[0054] 本對比例說明催化劑活性組分中不含磯化合物的情況。
[005引稱取0. 7g無水碳酸鋼，溶于40. 0ml水中；將溶液升溫至25°C后，加入20gHTS;在 40化.mini的攬拌速度下連續(xù)攬拌地后，用微波干燥法將水分迅速干燥；將干燥的改性 HTS置于550°C的馬沸爐中賠燒化；最后將賠燒所得改性HTS研磨至100~300目。
[0056] 將16. 4g碳酸己帰醋與47. 8g甲醇加入不鎊鋼壓力反應(yīng)蓋中，再加入3. 2g上述催 化劑；將不鎊鋼壓力反應(yīng)蓋密封，在20化.mini的攬拌速度下升溫至13(TC，反應(yīng)4h;反 應(yīng)完成后，取樣分析并將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至精傭培。結(jié)果為碳酸己帰醋轉(zhuǎn)化率為50. 8%，碳酸 二甲醋的選擇性為95. 5%，碳酸二甲醋的收率為48. 5%。
[0057] 實施例3
[005引稱取1. 7g無水碳酸鋼和1.Og磯酸二氨倭，溶于30. 0ml水中；將溶液升溫至45°C后，加入lOgHTS;在80化.mini的攬拌速度下連續(xù)攬拌化后，用微波干燥法將水分迅速 干燥；將干燥的改性HTS置于80(TC的馬沸爐中賠燒化；最后將賠燒所得改性HTS研磨至 100 ~300 目。
[0059] 將22. 7g碳酸丙帰醋與42. 7g甲醇加入干燥的不鎊鋼壓力反應(yīng)蓋中，再加入6. 5g 上述催化劑；將不鎊鋼壓力反應(yīng)蓋密封，在60化.mini的攬拌速度下升溫至16(TC，反 應(yīng)化；反應(yīng)完成后，取樣分析并將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至精傭培。結(jié)果為碳酸丙帰醋轉(zhuǎn)化率為 48. 7%，碳酸二甲醋的選擇性為94. 7%，碳酸二甲醋的收率為46. 1%。
[0060] 對比例3
[0061] 本對比例說明催化劑活性組分中不含磯化合物的情況。
[006引稱取1. 7g無水碳酸鋼，溶于30. 0ml水中；將溶液升溫至45°C后，加入lOgHTS;在 80化.mini的攬拌速度下連續(xù)攬拌化后，用微波干燥法將水分迅速干燥；將干燥的改性 HTS置于80(TC的馬沸爐中賠燒化；最后將賠燒所得改性HTS研磨至100~300目。
[0063] 將22. 7g碳酸丙帰醋與42. 7g甲醇加入干燥的不鎊鋼壓力反應(yīng)蓋中，再加入6. 5g 上述催化劑；將不鎊鋼壓力反應(yīng)蓋密封，在60化.mini的攬拌速度下升溫至16(TC，反 應(yīng)3h;反應(yīng)完成后，取樣分析并將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至精傭培。結(jié)果為碳酸丙帰醋轉(zhuǎn)化率為 39. 9%，碳酸二甲醋的選擇性為96. 0%，碳酸二甲醋的收率為38. 3%。
[0064] 實施例4
[0065] 稱取6. 8g無水碳酸鋼和0.Ig磯酸二氨倭，溶于30. 0ml水中；將溶液升溫至30°C 后，加入20gHTS;在80化.mini的攬拌速度下連續(xù)攬拌化后，在8(TC烘箱中烘4h;將干 燥的改性HTS置于80(TC的馬沸爐中賠燒化；最后將賠燒所得改性HTS研磨至100~300 畫。
[006引將28.Ig碳酸己帰醋和40. 9g甲醇加入干燥的不鎊鋼壓力反應(yīng)蓋中，再加入10. 4g上述催化劑；將不鎊鋼壓力反應(yīng)蓋密封，在80化.mini的攬拌速度下升溫至20(TC，反 應(yīng)Ih;反應(yīng)完成后，取樣分析并將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至精傭培。結(jié)果為碳酸己帰醋轉(zhuǎn)化率為 38. 5%，碳酸二甲醋的選擇性為95. 8%，碳酸二甲醋的收率為36. 9%。
[0067] 對比例4
[006引本對比例說明催化劑活性組分中不含磯化合物的情況。
[006引稱取6. 8g無水碳酸鋼，溶于30. 0ml水中；將溶液升溫至30°C后，加入20gHTS;在 80化.min1的攬拌速度下連續(xù)攬拌化后，在8(TC烘箱中烘4h;將干燥的改性HTS置于 80(TC的馬沸爐中賠燒化；最后將賠燒所得改性HTS研磨至100~300目。
[0070] 將28.Ig碳酸己帰醋和40. 9g甲醇加入干燥的不鎊鋼壓力反應(yīng)蓋中，再加入10. 4g上述催化劑；將不鎊鋼壓力反應(yīng)蓋密封，在80化.mini的攬拌速度下升溫至20(TC，反 應(yīng)Ih;反應(yīng)完成后，取樣分析并將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至精傭培。結(jié)果為碳酸己帰醋轉(zhuǎn)化率為 30. 9%，碳酸二甲醋的選擇性為96. 5%，碳酸二甲醋的收率為29. 8%。
[00川 實施例5
[0072] 稱取0. 9g無水碳酸鋼和20.Og磯酸二氨倭，溶于150. 00ml水中；將溶液升溫至 25°C后，加入lOOgHTS;在20化.mini的攬拌速度下連續(xù)攬拌比后，在8(TC烘箱中烘4h; 將干燥的改性HTS置于55(TC的馬沸爐中賠燒化；最后將賠燒所得改性HTS研磨至100~ 300 目。
[0073] 將43. 5g碳酸己帰醋和31. 6g甲醇加入干燥的不鎊鋼壓力反應(yīng)蓋中，再加入22. 5g 上述催化劑；將不鎊鋼壓力反應(yīng)蓋密封，在lOOOr.mini的攬拌速度下升溫至8(TC，反應(yīng) 8h后，取樣分析并將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至精傭培。結(jié)果為碳酸己帰醋轉(zhuǎn)化率為20. 1%，碳酸二 甲醋的選擇性為86. 5%，碳酸二甲醋的收率為17. 4%。
[0074] 對比例5
[0075] 本對比例說明催化劑活性組分中不含磯化合物的情況。
[0076] 稱取0. 9g無水碳酸鋼，溶于150. 00ml水中；將溶液升溫至25°C后，加入lOOg HTS;在20化.mini的攬拌速度下連續(xù)攬拌比后，在8(TC烘箱中烘4h;將干燥的改性HTS 置于550°C的馬沸爐中賠燒化；最后將賠燒所得改性HTS研磨至100~300目。
[0077] 將43. 5g碳酸己帰醋和31. 6g甲醇加入干燥的不鎊鋼壓力反應(yīng)蓋中，再加入22. 5g 上述催化劑；將不鎊鋼壓力反應(yīng)蓋密封，在lOOOr.mini的攬拌速度下升溫至8(TC，反應(yīng) 8h后，取樣分析并將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至精傭培。結(jié)果為碳酸己帰醋轉(zhuǎn)化率為12. 2%，碳酸二 甲醋的選擇性為97. 1%，碳酸二甲醋的收率為11. 8%。
[007引 實施例6
[0079] 稱取7. 85g無水碳酸鋼和0. 02g磯酸二氨倭，溶于60. 00ml水中；將溶液升溫至 6(TC后，加入25gHTS;在80化.min1的攬拌速度下連續(xù)攬拌化后，用微波干燥法將水分 迅速蒸干；將干燥的改性HTS置于65(TC