聚酰胺酸、包含聚酰胺酸的清漆及聚酰亞胺膜的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種聚酷胺酸、包含聚酷胺酸的清漆W及聚酷亞胺膜。
【背景技術(shù)】
[0002] -直W來，在液晶顯示元件、有機化顯示元件等的顯示器中，將作為透明材料的 無機玻璃用于面板基板等。然而無機玻璃的比重（重量）高、而且彎曲性、耐沖擊性低。因 此，研究了將輕量性、耐沖擊性、加工性及柔性優(yōu)異的聚酷亞胺膜應(yīng)用于顯示器裝置的面板 基板。
[0003] 例如提出了將由脂肪族四簇酸二酢與二胺而得的聚酷亞胺作為顯示器用基板等 (專利文獻1)。另外，也提出了將由含有酷氨基的四簇酸二酢與二胺合成的聚酷亞胺膜作 為顯示器用基板等，上述含有酷氨基的四簇酸二酢由1，2, 4-環(huán)己燒S甲酸-1，2-酢衍生而 得（專利文獻2~專利文獻4)。
[0004] 此處，顯示器裝置的面板基板要求高的透光性。另外，在顯示器裝置中，經(jīng)由面板 基板觀察元件所顯示的影像。因此，面板基板要求光的行進方向（基板的厚度方向）的相 位差小。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻 [000引專利文獻
[0007] 專利文獻1 :日本特開2008-163107號公報
[000引專利文獻2 :日本特開2012-72118號公報
[0009] 專利文獻3 :日本特開2012-72121號公報
[0010] 專利文獻4 :日本特開2012-236788號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 發(fā)明所要解決的課題
[0012] 構(gòu)成聚酷亞胺的成分（包含二胺及四簇酸二酢的重復(fù)單元）的取向性對聚酷亞胺 膜的厚度方向的相位差Rth造成大的影響。并且，由于現(xiàn)有的聚酷亞胺具有在膜的面內(nèi)方 向容易取向的結(jié)構(gòu)，因此難W將膜的厚度方向的相位差Rth控制在所期望的范圍。
[0013] 本發(fā)明是鑒于運樣的情況而提出的，目的是提供一種將厚度方向的相位差Rth控 制在所期望的范圍、且透明性高的聚酷亞胺膜及用于獲得該聚酷亞胺膜的聚酷胺酸、清漆、 W及它們的制造方法。
[0014] 用于解決課題的方法
[0015]目P，本發(fā)明的第一方面設(shè)及W下的聚酷亞胺膜。
[0016] [1] 一種聚酷亞胺膜，其包含使四簇酸二酢及二胺反應(yīng)而成的聚酷亞胺，（a)利用 下述式算出的厚度方向的相位差Rth每10ym厚度為-5皿W上100皿W下，化）波長為 400皿的光線透射率為80%W上，（C)霧度為3%W下，且（d)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為250°CW 上，
[0017] 相位差化h(nm) = [nz- (nx+ny) /2]Xd
[0018](此處，nx為利用波長為550nm的光而測定的上述聚酷亞胺膜的X軸方向的折射 率；ny為利用波長為550nm的光而測定的上述聚酷亞胺膜的Y軸方向的折射率；nz為利用 波長為550nm的光而測定的上述聚酷亞胺膜的Z軸方向的折射率；d為上述聚酷亞胺膜的 厚度）。
[0019] [2]如[1]所述的聚酷亞胺膜，其包含含有下述通式（1)所示的重復(fù)單元的聚酷亞 胺：
[0020]
[0023] 所組成的組中的基團，
[0024]Y為碳原子數(shù)4~51的2價基團；且為脂肪族基、單環(huán)式脂肪族基、縮合多環(huán)式脂 肪族基、單環(huán)式芳香族基或縮合多環(huán)式芳香族基，或者為環(huán)式脂肪族基直接或利用交聯(lián)基 團而相互連接的非縮合多環(huán)式脂肪族基，或者為芳香族基直接或利用交聯(lián)基團而相互連接 的非縮合多環(huán)式芳香族基（源自4, 4' -二氨基二苯酸的2價基團除外））。
[002引 閒如凹所述的聚酷亞胺膜，上述通式（1)所示的重復(fù)單元的Y為選自由
[0026]
[0027] 所組成的組中的基團。
[0028] [4]如[1]所述的聚酷亞胺膜，其包含含有下述通式（2)所示的重復(fù)單元的聚酷亞 胺：
[0029]
[0030](通式似中，
[0031]Z為碳原子數(shù)4~51的2價基團；且為脂肪族基、單環(huán)式脂肪族基、縮合多環(huán)式脂 肪族基、單環(huán)式芳香族基或縮合多環(huán)式芳香族基，或者為環(huán)式脂肪族基直接或利用交聯(lián)基 團而相互連接的非縮合多環(huán)式脂肪族基，或者為芳香族基直接或利用交聯(lián)基團而相互連接 的非縮合多環(huán)式芳香族基）。
[003引閒如M所述的聚酷亞胺膜，上述通式似所示的重復(fù)單元的Z為選自由
[0034] 所組成的組中的基團。
[0035] [6]-種聚酷亞胺膜，其包含聚酷亞胺層A及聚酷亞胺層B，聚酷亞胺層A及聚 酷亞胺層B的任一者或兩者的聚酷亞胺膜的利用下述式算出的厚度方向的相位差Rth，每 lOym厚度為-5皿W上100皿W下，聚酷亞胺膜的利用下述式算出的厚度方向的相位差 I?th，每 10ym厚度為-5nmW上lOOnmW下，
[0036]相位差I(lǐng)?th(nm) = [nz-(nx+ny)/2]Xd
[0037](此處，nx為利用波長為550nm的光而測定的上述聚酷亞胺膜所含的各層或上述 聚酷亞胺膜的X軸方向的折射率；ny為利用波長為550nm的光而測定的上述各層或膜的Y 軸方向的折射率；nz為利用波長為550nm的光而測定的上述各層或膜的Z軸方向的折射 率；d為上述各層或膜的厚度）。
[0038] 本發(fā)明的第二方面設(shè)及W下的聚酷胺酸及清漆、W及聚酷亞胺。
[0039] [7] -種聚酷胺酸，其包含下述通式（r)所示的重復(fù)單元：
[0040]
[0043] 所組成的組中的基團，
[0044]Y為碳原子數(shù)4~51的2價基團；且為脂肪族基、單環(huán)式脂肪族基、縮合多環(huán)式脂 肪族基、單環(huán)式芳香族基或縮合多環(huán)式芳香族基，或者為環(huán)式脂肪族基直接或利用交聯(lián)基 團而相互連接的非縮合多環(huán)式脂肪族基，或者為芳香族基直接或利用交聯(lián)基團而相互連接 的非縮合多環(huán)式芳香族基（源自4, 4' -二氨基二苯酸的2價基團除外））。
[0045][引如[7]所述的聚酷胺酸，上述通式（r)所示的重復(fù)單元的Y為選自由
[0046]
[0047] 所組成的組中的基團。
[0048] [9] 一種聚酷胺酸，其包含下述通式（2'）所示的重復(fù)單元：
[0049]
[0050] (通式（2，）中，
[0051]Z為碳原子數(shù)4~51的2價基團；且為脂肪族基、單環(huán)式脂肪族基、縮合多環(huán)式脂 肪族基、單環(huán)式芳香族基或縮合多環(huán)式芳香族基，或者為環(huán)式脂肪族基直接或利用交聯(lián)基 團而相互連接的非縮合多環(huán)式脂肪族基，或者為芳香族基直接或利用交聯(lián)基團而相互連接 的非縮合多環(huán)式芳香族基）。
[005引[10]如[9]所述的聚酷胺酸，上述通式（2'）所示的重復(fù)單元的Z為選自由
[0054] 所組成的組中的基團。
[005引[山一種干膜，其包含上述[7]至[10]中任一項所述的聚酷胺酸。
[0056] [12] -種清漆，其包含上述[7]至[10]中任一項所述的聚酷胺酸。
[0057] [13] -種聚酷亞胺，其是使上述[7]至[10]中任一項所述的聚酷胺酸固化而得 的。
[0058] 本發(fā)明的第=方面設(shè)及W下的聚酷亞胺疊層體的制造方法、及顯示器裝置的制造 方法、W及各種顯示器裝置。
[0059] [14] -種聚酷亞胺疊層體的制造方法，其是疊層有基材及聚酷亞胺層的聚酷亞 胺疊層體的制造方法，包括下述工序：將上述[12]所述的聚酷胺酸清漆涂布于基材上的工 序；及將上述聚酷胺酸清漆的涂膜在非活性氣體氣氛下加熱的工序。
[0060] [1引一種聚酷亞胺疊層體的制造方法，其是疊層有基材及聚酷亞胺層的聚酷亞 胺疊層體的制造方法，包括下述工序：將上述[12]所述的聚酷胺酸清漆涂布于基材上的工 序；及將上述聚酷胺酸清漆的涂膜在15kPaW下的氣氛下加熱的工序。
[0061] [16] -種聚酷亞胺疊層體的制造方法，其是包含基材及聚酷亞胺層的聚酷亞胺疊 層體的制造方法，上述聚酷亞胺層的利用下述式算出的厚度方向的相位差化h，每10ym厚 度為-5nmW上lOOnmW下，并且上述聚酷亞胺疊層體的制造方法包括：將包含聚酷胺酸a 及聚酷胺酸b的清漆涂布于基材上進行加熱而獲得上述聚酷亞胺層的工序；上述聚酷胺酸 a及上述聚酷胺酸b中任一者或兩者為上述[7]至[10]中任一項所述的聚酷胺酸；
[0062]相位差I(lǐng)?th(nm)=[nz-(nx+ny)/2]Xd
[0063](此處，nx為利用波長為550nm的光而測定的上述聚酷亞胺層的X軸方向的折射 率；ny為利用波長為550nm的光而測定的上述聚酷亞胺層的Y軸方向的折射率；nz為利用 波長為550nm的光而測定的上述聚酷亞胺層的Z軸方向的折射率；d為上述聚酷亞胺層的 厚度）。
[0064] [17] -種聚酷亞胺疊層體的制造方法，其是包含基材、聚酷亞胺層A及聚酷亞胺 層B的聚酷亞胺疊層體的制造方法，上述聚酷亞胺層A及上述聚酷亞胺層B的疊層體的利 用下述式算出的厚度方向的相位差化h，每10ym厚度為-5皿W上100皿W下，并且上述聚 酷亞胺疊層體的制造方法包括：將包含上述聚酷胺酸a的清漆涂布于基材上進行加熱而獲 得上述聚酷亞胺層A的工序；及將包含上述聚酷胺酸b的清漆涂布于上述聚酷亞胺層A上 進行加熱而獲得上述聚酷亞胺層B的工序；上述聚酷胺酸a及上述聚酷胺酸b中的任一者 或兩者為上述[7]至[10]中任一項所述的聚酷胺酸；
[0065]相位差I(lǐng)?th(nm)=[nz-(nx+ny)/2]Xd
[0066](此處，nx為利用波長為550nm的光而測定的上述聚酷亞胺膜所含的各層或上述 聚酷亞胺膜的X軸方向的折射率；ny為利用波長為550nm的光而測定的上述各層或膜的Y 軸方向的折射率；nz為利用波長為550nm的光而測定的上述各層或膜的Z軸方向的折射 率；d為上述各層或膜的厚度）。
[0067] [1引一種聚酷亞胺膜，其是由利用上述[14]至[17]中任一項所述的制造方法而 得的聚酷亞胺疊層體剝離基材而得的。
[006引 [19] 一種顯示器裝置的制造方法，其包括下述工序：由利用上述[M]至[17]中 任一項所述的制造方法而得的聚酷亞胺疊層體剝離基材來獲得聚酷亞胺膜的工序；及在上 述聚酷亞胺膜上形成元件的工序。
[0069] 巧0] -種顯示器裝置的制造方法，其包括下述工序：在利用上述[14]至[17]中 任一項所述的制造方法而得的聚酷亞胺疊層體的上述聚酷亞胺層上形成元件的工序；及將 形成有上述元件的聚酷亞胺層由上述基材剝離的工序。
[0070] 巧1]如[19]或巧0]所述的顯示器裝置的制造方法，形成上述元件的工序包括利 用氣相生長法形成薄膜。
[0071] 巧2] -種觸摸面板顯示器，其是利用上述[19]至巧1]中任一項所述的顯示器裝 置的制造方法而得的。
[0072] 巧3] -種液晶顯示器，其是利用上述[19]至巧1]中任一項所述的顯示器裝置的 制造方法而得的。
[0073] 巧4] 一種有機化顯示器，其是利用上述[19]至巧1]中任一項所述的顯示器裝置 的制造方法而得的。
[0074] 巧引一種觸摸面板顯示器，其包含上述[1]至[6]中任一項所述的聚酷亞胺膜。 [00巧]巧6] -種液晶顯示器，其包含上述[1]至[6]中任一項所述的聚酷亞胺膜。
[0076] 巧7] -種有機化顯示器，其包含上述[1]至[6]中任一項所述的聚酷亞胺膜。
[0077] 發(fā)明的效果
[0078] 本發(fā)明的聚酷亞胺膜將厚度方向的相位差Rth控制在所期望的范圍內(nèi)，且可見光 的透射性高。因此，可應(yīng)用于各種顯示器裝置用面板基板。
【附圖說明】
[0079] 圖1是表示使用本發(fā)明的聚酷亞胺疊層體的顯示器裝置的制造方法的一例的概 略截面圖。
[0080] 圖2是表示使用本發(fā)明的聚酷亞胺疊層體的顯示器裝置的制造方法的其他例子 的概略截面圖。
【具體實施方式】
[0081] 1.關(guān)于聚酷亞胺膜
[0082] (1)關(guān)于聚酷亞胺膜的物性
[0083] 本發(fā)明設(shè)及可應(yīng)用于各種顯示器裝置的面板基板的聚酷亞胺膜。
[0084] -直W來，具有一定溫度W上的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚酷亞胺膜，通常厚度方向的 相位差Rth在負方向大（參照后述的實施例）。相對于此，本發(fā)明提供厚度方向的相位差 Rth在正方向大的聚酷亞胺膜。具體而言，提供厚度方向的相位差Rth每10ym厚度為-5nm W上100皿W下，優(yōu)選為-5皿W上50皿W下的聚酷亞胺。
[0085] 另外，有時對于聚酷亞胺膜要求厚度方向的相位差Rth接近0。其原因是，聚酷亞 胺膜的厚度方向的相位差Rth越接近Onm，則在將聚酷亞胺膜應(yīng)用于顯示器裝置等時，隔著 聚酷亞胺膜而觀察到的影像越難W變形。然而，如上述那樣，在現(xiàn)有的聚酷亞胺膜中，厚度 方向的相位差Rth在負方向大，因此難W使該相位差Rth接近Onm。相對于此，本發(fā)明也提 供厚度方向的相位差Rth為0附近（例如厚度方向的相位差化h的絕對值每10ym厚度為 5nmW下）的聚酷亞胺膜。在本發(fā)明中，厚度方向的相位差利用聚酷亞胺的構(gòu)成成分（二胺 與四簇酸二?。┑慕M成而調(diào)整。
[0086] 上述厚度方向的相位差Rth利用W下方式算出。利用大塚電子公司制光學(xué)材料檢 查裝置（型號RETS-100)等，在室溫（約20°C)下，利用波長為550皿的光，測定膜的X軸 方向的折射率nx、Y軸方向的折射率ny及Z軸方向的折射率n