兩步法生產(chǎn)電子級環(huán)氧樹脂的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及環(huán)氧樹脂生產(chǎn)方法，具體涉及一種電子級環(huán)氧樹脂的生產(chǎn)方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 固體環(huán)氧樹脂的工業(yè)化生產(chǎn)在我國始于上世紀50年代末，之后隨著社會的發(fā)展， 產(chǎn)能和品種也不斷地在擴張，由不足1. 5萬t/a發(fā)展到現(xiàn)在的180萬t/a，廣泛應(yīng)用于綠色 環(huán)保產(chǎn)業(yè)一一粉末涂料行業(yè)的固體雙酚A型的環(huán)氧樹脂也由零起步到2010年的21. 12萬 t，是國民經(jīng)濟中不可缺少的一部份。
[0003] 電子電氣是環(huán)氧樹脂最重要的應(yīng)用領(lǐng)域，它主要被用作覆銅板（CCL)的基材，幾 乎存在于每一種電子產(chǎn)品中?，F(xiàn)有技術(shù)中，環(huán)氧樹脂的生產(chǎn)工藝主要有方法有水洗法、催 化-溶劑法、兩步本體加聚法等。其中，水洗法產(chǎn)品質(zhì)量不夠穩(wěn)定，生產(chǎn)周期長；催化-溶劑 法生產(chǎn)周期較長，兩步本體加聚法副反應(yīng)多，生成物中有支鏈結(jié)構(gòu)，環(huán)氧值偏低，溶解性差 甚至反應(yīng)時易造成凝鍋現(xiàn)象，規(guī)?；a(chǎn)已不用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于提供一種兩步法生產(chǎn)電子級環(huán)氧樹脂的方法，其 生產(chǎn)周期短、成本低，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，副反應(yīng)少，生產(chǎn)過程環(huán)保特性好。
[0005]為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的兩步法生產(chǎn)電子級環(huán)氧樹脂的方法，包括以下步 驟： A、 以重量計，取雙酚A50~100份、環(huán)氧氯丙烷100~150份投入反應(yīng)釜，加熱溶解； B、 升溫至68~72 °C進行開環(huán)醚化反應(yīng)，然后加入濃度為25%~45%的氫氧化鈉溶液進 行環(huán)化鏈增長反應(yīng)； C、 反應(yīng)結(jié)束后再加入50~80份有機溶劑進行萃取； D、 經(jīng)過水洗、過濾，脫溶劑后得到液態(tài)環(huán)氧樹脂。
[0006] E、取步驟D所得液態(tài)環(huán)氧樹脂320份升溫至90°C，加入雙酚A280份，繼續(xù)升溫至 120。。； F、 加入助劑4份、還原劑5份、抗氧劑3份，繼續(xù)升溫至170°C，保溫3h; G、 取樣、檢測合格后得成品固態(tài)環(huán)氧樹脂。
[0007] 以重量計，所述的步驟A中，雙酚A為60份，環(huán)氧氯丙烷為120份；所述的步驟B 中，氫氧化鈉溶液為26. 5份，其濃度為30% ;所述的步驟C中，有機溶劑為70份。
[0008] 優(yōu)選的，所述的步驟F中，助劑指浙江省肯特化工有限公司公司生產(chǎn)的牌號為 B080季磷鹽產(chǎn)品，還原劑指上海威方精細化工有限公司牌號為三苯基氧化磷的產(chǎn)品，抗氧 劑指浙江省肯特化工有限公司牌號為B150三苯基甲基氯化磷的產(chǎn)品。
[0009] 優(yōu)選的，所述的步驟C中，使用甲苯或甲基異丁基酮作為溶劑。
[0010] 優(yōu)選的，所述的步驟C中，使用甲苯作為溶劑。
[0011] 上述技術(shù)方案以兩步法生產(chǎn)電子級環(huán)氧樹脂，其生產(chǎn)周期短、成本低，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn) 定，副反應(yīng)少，生產(chǎn)過程環(huán)保特性好。
【具體實施方式】
[0012] 本發(fā)明的兩步法生產(chǎn)電子級環(huán)氧樹脂的方法，先制備低分子量液體環(huán)氧樹脂，再 以低分子量液體環(huán)氧樹脂和雙酚A作為原料，在催化劑作用下通過加成反應(yīng)制得中等分子 量固體環(huán)氧樹脂。
[0013] 實施例一 先以一步法合成液體環(huán)氧樹脂，反應(yīng)式如下：
A、 取雙酚A6噸、環(huán)氧氯丙烷12噸投入反應(yīng)釜，加熱溶解； B、 升溫至70±2°C進行開環(huán)醚化反應(yīng)，然后加入濃度為30%的氫氧化鈉溶液2. 65噸進 行環(huán)化鏈增長反應(yīng)； C、 反應(yīng)結(jié)束后再加入7噸甲苯作為有機溶劑進行萃?。?D、 經(jīng)過水洗、過濾，脫溶劑后得到液態(tài)環(huán)氧樹脂。
[0014] 上述步驟A-D可制備液體環(huán)氧樹脂，其工藝特點：①反應(yīng)得到的環(huán)氧樹脂溶液， 與鹽水分離方便，水洗除少量NaCl時用水量少；②鹽水濃度高，多效蒸發(fā)回收鹽能耗 低；③反應(yīng)溫度易控制，產(chǎn)品色澤淺、透明度高、機械雜質(zhì)少；④可以使用甲基異丁基酮 (MIBK)或甲苯作為溶劑，尤其使用甲苯作為溶劑，可顯著降低成本。
[0015] 表1實施例一產(chǎn)品性能對照表
實施例二 本實施例以實施例一所得液態(tài)環(huán)氧樹脂為原料，進一步制備電子級固態(tài)環(huán)氧樹脂。包 括以下步驟： E、 取步驟D所得液態(tài)環(huán)氧樹脂320kg升溫至90°C，加入雙酚A280kg，繼續(xù)升溫至 120。。； F、 加入助劑4kg、還原劑5kg、抗氧劑3kg，繼續(xù)升溫至170°C，保溫3h; G、 取樣、檢測合格后得成品固態(tài)環(huán)氧樹脂。
[0016] 表1實施例二產(chǎn)品性能對照表
步驟E-G的工藝特點：①反應(yīng)呈均相進行，鏈增長反應(yīng)較平穩(wěn)，制得樹脂相對分子質(zhì) 量分布較窄，有機氯含量較低；②具有工藝簡單、操作方便、設(shè)備少、反應(yīng)周期短，反應(yīng)為放 熱反應(yīng)，反應(yīng)過程可以充分利用反應(yīng)的放熱維持反應(yīng)所需的能量，能源消耗低，通過調(diào)節(jié)原 材料的配比可以生產(chǎn)多種型號的固體環(huán)氧樹脂。③反應(yīng)為加聚反應(yīng)，沒有付產(chǎn)物產(chǎn)生，從 源頭上杜絕了"三廢"的產(chǎn)生，為綠色清潔生產(chǎn)工藝。
[0017] 步驟E-G反應(yīng)式如下：
所述的步驟F中，助劑指浙江省肯特化工有限公司公司生產(chǎn)的牌號為B080季磷鹽產(chǎn) 品，還原劑指上海威方精細化工有限公司牌號為三苯基氧化磷的產(chǎn)品，抗氧劑指浙江省肯 特化工有限公司牌號為B150三苯基甲基氯化磷的產(chǎn)品。
[0018] 表3固體環(huán)氧樹脂生產(chǎn)工藝比較
本發(fā)明的技術(shù)方案，先制備低分子量液態(tài)環(huán)氧樹脂，該產(chǎn)品可直接以單品使用；本發(fā)明 進一步提供了以該液態(tài)環(huán)氧樹脂為原料制備固態(tài)環(huán)氧樹脂的生產(chǎn)方法，所制備產(chǎn)品可用于 電子電氣領(lǐng)域及其他領(lǐng)域。
【主權(quán)項】
1. 兩步法生產(chǎn)電子級環(huán)氧樹脂的方法，包括以下步驟： A、 以重量計，取雙酚A 50~100份、環(huán)氧氯丙烷100~150份投入反應(yīng)釜，加熱溶解； B、 升溫至68~72 °C進行開環(huán)醚化反應(yīng)，然后加入濃度為25%~45%的氫氧化鈉溶液進 行環(huán)化鏈增長反應(yīng)； C、 反應(yīng)結(jié)束后再加入50~80份有機溶劑進行萃取； D、 經(jīng)過水洗、過濾，脫溶劑后得到液態(tài)環(huán)氧樹脂； E、 取步驟D所得液態(tài)環(huán)氧樹脂320份升溫至90°C，加入雙酚A 280份，繼續(xù)升溫至 120。。； F、 加入助劑4份、還原劑5份、抗氧劑3份，繼續(xù)升溫至170°C，保溫3h ; G、 取樣、檢測合格后得成品固態(tài)環(huán)氧樹脂。2. 如權(quán)利要求1所述的兩步法生產(chǎn)電子級環(huán)氧樹脂的方法，其特征在于：以重量計， 所述的步驟A中，雙酚A為60份，環(huán)氧氯丙烷為120份；所述的步驟B中，氫氧化鈉溶液為 26. 5份，其濃度為30% ;所述的步驟C中，有機溶劑為70份。3. 如權(quán)利要求1或2所述的兩步法生產(chǎn)電子級環(huán)氧樹脂的方法，其特征在于，所述的步 驟F中，助劑指浙江省肯特化工有限公司公司生產(chǎn)的牌號為B080季磷鹽產(chǎn)品，還原劑指上 海威方精細化工有限公司牌號為三苯基氧化磷的產(chǎn)品，抗氧劑指浙江省肯特化工有限公司 牌號為B150三苯基甲基氯化磷的產(chǎn)品。4. 如權(quán)利要求1或2所述的兩步法生產(chǎn)電子級環(huán)氧樹脂的方法，其特征在于，所述的步 驟C中，使用甲苯或甲基異丁基酮作為溶劑。5. 如權(quán)利要求3所述的兩步法生產(chǎn)電子級環(huán)氧樹脂的方法，其特征在于，所述的步驟C 中，使用甲苯作為溶劑。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種兩步法生產(chǎn)電子級環(huán)氧樹脂的方法，包括以下步驟：A、以重量計，取雙酚A？50～100份、環(huán)氧氯丙烷100～150份投入反應(yīng)釜，加熱溶解；B、升溫至68～72℃進行開環(huán)醚化反應(yīng)，然后加入濃度為25%～45%的氫氧化鈉溶液進行環(huán)化鏈增長反應(yīng)；C、加入50～80份有機溶劑進行萃??；D、經(jīng)水洗、過濾，脫溶劑后得到液態(tài)環(huán)氧樹脂。E、取步驟D所得液態(tài)環(huán)氧樹脂320份升溫至90℃，加入雙酚A？280份，升溫至120℃；F、加入助劑4份、還原劑5份、抗氧劑3份，繼續(xù)升溫至170℃，保溫3h；G、檢測合格后得成品固態(tài)環(huán)氧樹脂。本發(fā)明生產(chǎn)周期短、成本低，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，副反應(yīng)少，生產(chǎn)過程環(huán)保特性好。
【IPC分類】C08G59/06, C08G59/62
【公開號】CN105153402
【申請?zhí)枴緾N201510655449
【發(fā)明人】邢軍
【申請人】安徽嘉藍新材料有限公司
【公開日】2015年12月16日
【申請日】2015年10月12日