裝飾性泡沫及方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及制作泡沫和彈性體泡沫的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 這一部分提供了與本公開內(nèi)容相關(guān)的背景信息，但其可以是或者可以不是現(xiàn)有技 術(shù)。
[0003] 聚氨酯泡沫通常通過使用化學作用發(fā)泡劑或物理作用發(fā)泡劑并將其于聚合期間 混合到或注入到單體反應(yīng)物中而制成?；瘜W發(fā)泡劑包括通過與異氰酸酯反應(yīng)形成氣態(tài)產(chǎn)物 的化合物（例如水或甲酸），而物理發(fā)泡劑溶解或乳化于單體中并在聚氨酯形成的條件下 蒸發(fā)。這些是例如烴或鹵代烴或諸如二氧化碳之類的氣體，其可在線引入，即直接引入到混 合頭中，或者在分批操作中經(jīng)由儲罐引入。這樣的方法在例如Bruchmann等，美國專利申請 No.US2011/0275732 中進行了描述。
[0004] Takemura等，美國專利No. 6, 878, 753描述了由熱固性聚氨酯泡沫制成的鞋底和 中底。熱固性聚氨酯泡沫通過以下方法制成，所述方法包括在成型機中在攪拌下將預(yù)先通 過混合多元醇與催化劑、水和脲制成的多元醇溶液、擴鏈劑和添加劑（根據(jù)需要）與多異氰 酸酯化合物混合；并且將所得混合物注入到模具中，之后使混合物發(fā)泡。據(jù)報道，聚氨酯泡 沫的模制品的密度為〇. 15g/cm3至0. 45g/cm3。
[0005] Fischer等，WO94/20568描述了平均直徑為1毫米至20毫米的熱塑性聚氨酯微 丸?；蛑榱Ｅ菽?。聚氨酯是基于聚酯和聚醚的材料。該珠粒泡沫通過引入加壓蒸汽加熱并 在壓力下被模制。
[0006] Prissok等，美國專利申請公開No. 2010/0047550描述了具有聚氨酯的基質(zhì)和包 埋在該基質(zhì)中的熱塑性聚氨酯的發(fā)泡顆粒的雜化材料。所述雜化材料可用于制作鞋底。所 述基質(zhì)聚氨酯可在模制期間發(fā)泡。
[0007] Prissok等，美國專利申請公開No. 2010/0222442描述了一種可膨脹的熱塑性聚 氨酯，其包含發(fā)泡劑并具有A44至A84的肖氏硬度。泡沫可由聚氨酯的膨脹珠通過在暴 露于熱的情況下將其在封閉的模具中彼此融合產(chǎn)生。Prissok等教導(dǎo)了將珠粒裝到模具中、 封閉模具并向模具中引入蒸汽或熱空氣以使珠粒進一步膨脹并將其融合在一起。據(jù)報道， 以此方式制成的泡沫的密度為8g/L至600g/L。
[0008] Nadella，美國專利申請公開No.US2010/0052201描述了由固態(tài)單片半結(jié)晶熱塑 性材料片材制作泡沫聚合板，例如聚乳酸、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、 聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚丙烯和聚乙烯。所公開的適用于膜型材料。
[0009] 仍然需要形成泡沫的改進方法，該泡沫可定制用于鞋類、防護衣以及類似應(yīng)用中 的緩沖。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 這一部分提供了對本說明書所公開內(nèi)容的一般性概述。
[0011] 裝飾性發(fā)泡制品由至少一個維度的最大尺寸為IOmm或更小的熱塑性彈性體的發(fā) 泡丸粒、珠粒、顆粒或其他塊料如下制成：將其在加壓容器中用超臨界流體灌注、之后迅速 減壓并通過浸入可迅速加熱制品的經(jīng)加熱流體中加熱或者用紅外輻射或微波輻射加熱，使 丸粒、珠粒、顆?；蚱渌麎K料發(fā)泡，隨后將其模制成制品。（以下將丸粒、珠粒、顆粒或其他塊 料統(tǒng)稱為"丸粒")。將丸粒在下列情況之一用非離子或陰離子染料染色：（1)在用超臨界流 體灌注之前；（2)在用超臨界流體灌注期間，通過溶解或分散于超臨界流體中的非離子或 陰離子染料，任選地所述超臨界流體包含極性液體；（3)在浸入經(jīng)加熱流體期間，其中所述 經(jīng)加熱流體包含染料；或者（4)在發(fā)泡后。
[0012] 在不同實施方案中，將至少兩種顏色的經(jīng)染色發(fā)泡丸粒模制在一起以形成用于制 品的裝飾性外觀。在某些實施方案中，將不同顏色的泡沫丸粒隨機混合在模具中。在另一些 實施方案中，將用于制作發(fā)泡制品（例如中底）的模具分成至少兩個區(qū)域。將第一色的丸 粒置于第一區(qū)中并將第二色的丸粒置于第二區(qū)中。模具可具有兩個區(qū)域或兩個以上區(qū)域， 其中每個區(qū)域呈第一色、第二色或另外的顏色。填充模具并將丸粒模制成制品，例如中底。 第一色和第二色可彼此不同。"不同"意指第一色和第二色分別具有不同的如通過分光光度 法獲得的顏色坐標（L*、a*、b* )組。
[0013] 沒有數(shù)量詞修飾的名詞、"至少一個"和"一個或更多個"可互換使用，指存在至少 一個項目；除非上下文另有明確指出，否則可存在多個這樣的項目。本說明書（包括所附 權(quán)利要求書）中的參數(shù)（例如，量或條件）的所有數(shù)值在所有情況下應(yīng)理解為被術(shù)語"約" 修飾，不管"約"是否明確出現(xiàn)在數(shù)值之前。"約"指所述數(shù)值允許具有一些微小的不精確性 (在一定程度上接近該數(shù)值的精確值；近似或合理地接近該數(shù)值；幾乎）。如果由"約"提供 的不精確性在本領(lǐng)域中無法以這一普通含義理解，那么本文中使用的"約"指可由測量和使 用這些參數(shù)的普通方法獲得的至少變值。此外，范圍的公開內(nèi)容應(yīng)理解為特別公開在該范 圍內(nèi)的所有數(shù)值和進一步劃分的范圍。
[0014] 術(shù)語"包含"、"包括"和"具有"是包括性的，并且因此明確說明所述特征、步驟、操 作、元件或組分的存在，但不排除一個或更多個另外的特征、步驟、操作、元件或組分的存在 或添加?？赡軙r，可改變步驟、過程和操作的順序，并且可采用另外的步驟或替代步驟。本 說明書使用的術(shù)語"或"包括相關(guān)的所列項目中的任意一種及其所有組合。
【附圖說明】
[0015] 附圖示出了所公開技術(shù)的一些方面。
[0016] 附圖是根據(jù)本發(fā)明的中底的截面示意圖。
[0017] 發(fā)明詳述
[0018] 這一部分提供了有關(guān)材料和方法的具體實例，這些具體實例旨在舉例說明本發(fā)明 而并非必需是限制性的。
[0019] 將至少一個維度的最大尺寸為IOnm或更小的熱塑性彈性體的丸粒、珠粒、顆粒或 其他塊料（統(tǒng)稱"丸粒"）在加壓容器中用超臨界流體灌注、隨后迅速減壓并通過浸入經(jīng)加 熱流體或者用紅外輻射或微波輻射加熱以使丸粒發(fā)泡。將丸粒制成具有至少兩種不同的顏 色。可將丸粒用粘合劑預(yù)處理或后處理以確保在加工后獲得連續(xù)部件。將具有不同顏色的 丸粒置于模具的不同區(qū)域中或者將具有不同顏色的丸粒隨機地置于模具中。將模具用丸粒 填充并隨后加熱以形成部件。該部件具有不同顏色的區(qū)域作為放置不同顏色丸粒的結(jié)果或 者具有來自隨機布置不同顏色丸粒的色彩效果。
[0020] 參照附圖，通過所述方法模制的中底10的截面揭示了不同區(qū)域12、14、16和18。 區(qū)域12中的泡沫由第一色丸粒構(gòu)成并且具有第一色。區(qū)域14中的泡沫由第二色丸粒構(gòu)成 并且具有第二色。作為一個實例，區(qū)域14中的泡沫可呈橙色而區(qū)域12中的泡沫可以是綠 色。剩余的區(qū)域16、18可分別獨立地具有第一色、第二色或不同于第一色和第二色的其他 顏色，其分別用所述色的丸粒產(chǎn)生?；蛘?，區(qū)域16、18可分別獨立地是未經(jīng)著色的（或經(jīng)自 然著色的），其通過未著色的丸粒產(chǎn)生。
[0021] 不同顏色的泡沫丸?？稍谄浒l(fā)泡之前、期間或之后通過染色工藝制成。
[0022] 發(fā)泡丸?？删哂幸?guī)則的或不規(guī)則的形狀，包括大致球形、圓柱形、橢圓形、立方體、 矩形和其他大致多面體的形狀以及不規(guī)則形狀或其他形狀，包括具有圓形、橢圓形、正方 形、矩形或其他多角形的截面外周形狀或不規(guī)則截面形狀而沿軸無或具有均一寬度或直徑 的那些。此處所使用的"大致"指可具有不完整和不規(guī)則（例如凹凸、凹陷、不完全對齊的 邊、角或面等）的總體形狀。
[0023] 丸粒可具有不同的尺寸，但他們至少一個維度的最大尺寸為IOmm或更小。合適尺 寸的非限制性實例包括直徑為約3mm至約8mm的大致球形珠粒和長度為約3mm至約8mm并 且直徑為約I. 5mm至約5mm的片形或足球形丸粒。
[0024] 丸粒由熱塑性彈性體制成。合適的熱塑性彈性體的非限制性實例包括熱塑性聚氨 酯彈性體、熱塑性聚脲彈性體、熱塑性聚酰胺彈性體（PEBA或聚酯嵌段聚酰胺）、熱塑性聚 酯彈性體、乙烯與具有4至約8個碳原子的a-烯烴的茂金屬催化的嵌段共聚物、以及苯 乙烯嵌段共聚物彈性體例如聚（苯乙烯-丁二烯-苯乙烯）、聚（苯