一種香蘭素的生產(chǎn)方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及香蘭素的合成方法，具體是指一種乙基香蘭素的生產(chǎn)方法。
【背景技術(shù)】
[0002]乙基香蘭素:
[0003]中文同義詞:4_羥基-3-乙氧基苯甲醛；乙基兒茶醛；波旁醛。
[0004]乙基香蘭素屬廣譜型香料，是當今世界上最重要的合成香料之一，是食品添加劑行業(yè)中不可缺少的重要原料，其香氣是香蘭素的3-4倍，具有濃郁的香莢蘭豆香氣，且留香持久。廣泛用于食品、巧克力、冰淇淋、飲料以及日用化妝品中起增香和定香作用。另外乙基香蘭素還可做飼料的添加劑、電鍍行業(yè)的增亮劑，制藥行業(yè)的中間體。
[0005]生產(chǎn)方法:
[0006]亞硝基法:
[0007]亞硝基法以對亞硝基二甲胺為原料，存在副反應、綜合利用困難、生產(chǎn)不易控制等技術(shù)問題，因而三廢多，環(huán)境污染嚴重，成本較高。
[0008]乙醛酸法:
[0009]以乙基愈創(chuàng)木酚和水合乙醛酸在30_33°C堿性條件下縮合，將產(chǎn)物酸化后用溶劑萃取出未反應的乙基愈創(chuàng)木酚，加入NaOH溶液，加入Cu(OH) 2和間硝基苯磺酸，加熱至1000°C，進行氧化裂化學反應。將氧化物中和，用有機溶劑萃取乙基香蘭素，減壓蒸餾、重結(jié)晶得產(chǎn)品。本方法開始于60年代。
[0010]三氯乙醛法:
[0011 ] 乙基愈創(chuàng)木酚與三氯乙基在K2CO3S Na2CO2溶液中縮合，得到的羥基苯基三氯甲基甲醛在硝基苯或Cu (OH)2等氯化劑和Na 20)2或NaOH存在下加熱制得乙基香蘭素。
[0012]二氯卡賓法:
[0013]以乙基愈創(chuàng)木酚與氯仿為原料，在NaOH存在下生產(chǎn)二氯卡賓加成中間物，再水解生產(chǎn)乙基香蘭素。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0014]本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有乙基香蘭素生產(chǎn)工藝存在的缺點，提出了一種新的乙基香蘭素的生產(chǎn)方法。該方法通過原料中合、氧化、蒸餾、結(jié)晶獲得純度含量99.9%的產(chǎn)品，解決了污染和得率低的技術(shù)問題。
[0015]實現(xiàn)本發(fā)明的方法是:包括原料中合、氧化、蒸餾、結(jié)晶，其中
[0016]原料中合包括:
[0017]在反應釜內(nèi)按摩爾比1: 0.8-1.2: 1.8-3.5: 10-20投入鄰羥基苯乙醚、乙醛酸、液堿和水，控制反應溫度15-45°C，開啟攪拌，攪拌速率100轉(zhuǎn)/分鐘，待反應完全后靜止，加25%稀硫酸中和至PH至7-8后，使用甲苯萃取回收鄰羥基苯乙醚；
[0018]氧化包括:
[0019]加入液堿調(diào)節(jié)PH值11-12和催化劑漿料，控制反應溫度80-200°C，通入液氧氧化，反應完全后進行過濾，靜止分層，油相即為粗品乙基香蘭素；
[0020]蒸餾包括:
[0021 ] 乙基香蘭素粗品經(jīng)精餾塔蒸餾，蒸餾保持真空度-0.095—0.098Mpa，溫度100°C，即得乙基香蘭素蒸餾液；
[0022]結(jié)晶包括:
[0023]乙基香蘭素蒸餾液、甲醇和水按摩爾比1: 5-8: 15-25加入反應釜降溫結(jié)晶，得濕成品乙基香蘭素，再經(jīng)離心、烘干后，經(jīng)氣相色譜儀檢測含量為99.9%。
[0024]該方法還包括:
[0025]所述催化劑組成為CuO，Mn02，ZnO, A1203，Mo03，Ti02，Zr02，Pb02 中的一種或幾種，催化劑用量為反應物料的0.05% -20%。
[0026]所述鄰輕基苯乙醚、乙醛酸、液堿、水分別為100kg、178kg、271kg、500kg。
[0027]所述催化劑1kg。
[0028]所述液堿271kg。
[0029]本發(fā)明具有的有益效果:克服了傳統(tǒng)方法存在的工藝復雜、三廢多，環(huán)境污染嚴重，成本較高和成品率低等問題，實現(xiàn)香蘭素含量達99.9%。
【具體實施方式】
[0030]下面對本發(fā)明作進一步說明:
[0031]實施例:
[0032]以鄰羥基苯乙醚為原料生產(chǎn)乙基香蘭素，實施實例為:
[0033]將鄰羥基苯乙醚100kg，乙醛酸178kg，液堿271kg，水500kg加入反應釜，開啟攪拌100轉(zhuǎn)/分，保持反應溫度15-45°c，待反應完全后，加25%稀硫酸中和至PH值7_8，使用甲苯萃取回收未反應的鄰羥基苯乙醚。
[0034]向反應爸加入Ikg催化劑和271kg液堿，通入液氧氧化，保持反應溫度80_200°C，至液氧不再消耗后加入稀硫酸中和后靜置分層，油相即為粗品乙基香蘭素。
[0035]將粗品乙基香蘭素加入蒸餾塔蒸餾，保持真空度-0.095—0.098Mpa蒸餾，控制釜溫100°C蒸餾，即得乙基香蘭素蒸餾液。將乙基香蘭素蒸餾液、甲醇和水按摩爾比1: 6.5: 20加入反應釜降溫結(jié)晶，得濕成品乙基香蘭素，經(jīng)離心、烘干后，經(jīng)氣相色譜儀檢測含量99.9%o
[0036]本發(fā)明的特點
[0037]在本發(fā)明乙基香蘭素生產(chǎn)工序中，催化劑可以在生產(chǎn)流程中循環(huán)使用。
[0038]在反應過程中使用的甲醇也能夠循環(huán)使用。
[0039]在反應過程中加入的硫酸和堿液中和后，形成硫酸鈉，存留在母液中，經(jīng)過母液濃縮蒸發(fā)，獲得硫酸鈉產(chǎn)品。
[0040]經(jīng)過實際生產(chǎn)試驗，采用本發(fā)明方法所制得的乙基香蘭素產(chǎn)品的香蘭素含量為99.
【主權(quán)項】
1.一種乙基香蘭素的生產(chǎn)方法，其特征是包括原料中合、氧化、蒸餾、結(jié)晶，其中 原料中合包括: 在反應釜內(nèi)按摩爾比1: 0.8-1.2: 1.8-3.5: 10-20投入鄰羥基苯乙醚、乙醛酸、液堿和水，控制反應溫度15-45°C，開啟攪拌，攪拌速率100轉(zhuǎn)/分鐘，待反應完全后靜止，加25%稀硫酸中和至PH至7-8后，使用甲苯萃取回收鄰羥基苯乙醚； 氧化包括: 加入液堿調(diào)節(jié)PH值11-12和催化劑漿料，控制反應溫度80-200°C，通入液氧氧化，反應完全后進行過濾，靜止分層，油相即為粗品乙基香蘭素； 蒸饋包括: 乙基香蘭素粗品經(jīng)精餾塔蒸餾，蒸餾保持真空度-0.095---0.098Mpa，溫度100°C，SP得乙基香蘭素蒸餾液； 結(jié)晶包括: 乙基香蘭素蒸餾液、甲醇和水按摩爾比1: 5-8: 15-25加入反應釜降溫結(jié)晶，得濕成品乙基香蘭素，再經(jīng)離心、烘干后，經(jīng)氣相色譜儀檢測含量為99.9%。2.如權(quán)利要求1所述的乙基香蘭素的生產(chǎn)方法，其特征是所述催化劑組成為CuO，Mn02，ZnO, A1203，Mo03，Ti02，Zr02，Pb02中的一種或幾種，催化劑用量為反應物料的0.05% -20%。3.如權(quán)利要求1所述的乙基香蘭素的生產(chǎn)方法，其特征是 所述鄰輕基苯乙醚、乙醛酸、液堿、水分別為100kg、178kg、271kg、500kg ； 所述催化劑Ikg ； 所述液堿271kg。
【專利摘要】一種乙基香蘭素的生產(chǎn)方法，包括：在反應釜內(nèi)按摩爾比投入鄰羥基苯乙醚、乙醛酸、液堿和水；加入液堿調(diào)節(jié)PH值和催化劑漿料，控制反應溫度，通入液氧氧化，反應完全后進行過濾，靜止分層，油相即為粗品乙基香蘭素；粗品經(jīng)精餾塔蒸餾，蒸餾保持真空即得乙基香蘭素蒸餾液；乙基香蘭素蒸餾液、甲醇和水按摩爾比加入反應釜降溫結(jié)晶，得濕成品乙基香蘭素，再經(jīng)離心、烘干后，經(jīng)氣相色譜儀檢測含量為99.9％。
【IPC分類】C07C45/81, C07C45/65, C07C45/82, C07C47/575, C07C45/78
【公開號】CN105061174
【申請?zhí)枴緾N201510511327
【發(fā)明人】董大為, 王文勇, 高華唯, 馬洪茹, 梁新文, 李春雨
【申請人】遼寧世星藥化有限公司
【公開日】2015年11月18日
【申請日】2015年8月20日