一種改善聚烯烴透明性的復(fù)合助劑、其制備方法及其應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明具體涉及一種改善聚烯烴透明性的復(fù)合助劑、其制備方法及其應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著人們生活水平日益提高，對制品的美觀性要求也隨之升高，高透明、高光澤度 的制品受到更多包裝廠家和消費者的青睞。采用成核劑改善聚丙烯透明性的方法具有便 捷、高效的特點。為改善生產(chǎn)操作環(huán)境，提高助劑添加計量精度，便于嚴(yán)格控制生產(chǎn)環(huán)節(jié)，國 內(nèi)大型聚烯烴生產(chǎn)商通常選擇顆?；鷦?，即將多種功能、成分不同的助劑進(jìn)行造粒加工， 制成具備多種效果集于一體的復(fù)合助劑。
[0003] 近年來，聚烯烴產(chǎn)品市場正朝著多元化需求方向發(fā)展，加入的復(fù)合助劑成分也變 得更復(fù)雜多樣，對復(fù)合助劑造粒工藝要求也更高。目前助劑生產(chǎn)商最廣泛使用的主要有兩 種方法，在復(fù)合助劑生產(chǎn)中通常需要加入一定量的低熔點物質(zhì)，在升溫的情況下，低熔點物 質(zhì)熔融，使得助劑各組分混合物具備一定粘度然后擠出制粒，或者加入一定比例聚烯烴進(jìn) 行共混造粒。相對單一的生產(chǎn)工藝已經(jīng)不能滿足某些配方的要求，出現(xiàn)不能完全按照聚烯 烴生產(chǎn)廠提供的助劑配方比例生產(chǎn)助劑和生產(chǎn)出的助劑在基體中分散不均勻?qū)е轮破分?出現(xiàn)白斑等問題，從而影響塑料產(chǎn)品的整體性能。當(dāng)復(fù)合助劑組分中成核劑等高熔點物質(zhì) 含量高的情況下，這種現(xiàn)象更為明顯。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明提供一種改善聚烯烴透明性的復(fù)合助劑、其制備方法及其應(yīng)用。
[0005] 為解決上述技術(shù)問題，本實發(fā)明采用如下技術(shù)方案：
[0006] -種改善聚烯烴透明性的復(fù)合助劑，其原料包括如下組分：受阻酚主抗氧劑： 5%-25%、亞磷酸酯輔助抗氧劑：2%-20%、脂肪酸金屬鹽：1%-10%，余量為成核劑。
[0007] 上述各原料組分之間有著意想不到的協(xié)同效應(yīng)，所得的復(fù)合助劑能有效降低聚烯 烴的霧度，并且改善了因成核劑含量較高時復(fù)合助劑分散不均導(dǎo)致的白斑問題。加入少量 該復(fù)合助劑，可以提高聚烯烴熔體的成核密度，降低球晶尺寸從而明顯降低樹脂的霧度，尤 其適用于聚丙烯。助劑成型工藝簡單，制粒過程中無需對助劑混合物加熱，無需加入有機(jī)溶 劑。
[0008] 為了進(jìn)一步增強(qiáng)各原料組分之間的協(xié)同效應(yīng)，上述改善聚烯烴透明性的復(fù)合助 劑，其原料包括如下組分：受阻酚主抗氧劑：5%_20%、亞磷酸輔助抗氧劑：2%_15%、脂肪酸金 屬鹽1%-10%，余量為成核劑。
[0009] 為了在抗氧化的同時，能進(jìn)一步促進(jìn)與其他原料組分之間的協(xié)同效應(yīng)，降低聚烯 烴的霧度，受阻酚主抗氧劑為抗氧劑1076、抗氧劑1010或抗氧劑3114中一種或兩種以上任 意配比的混合物；亞磷酸酯輔助抗氧劑為抗氧劑168、抗氧劑626或抗氧劑618中一種或兩 種以上任意配比的混合物；脂肪酸金屬鹽為脂肪酸鈣或DHT-4A。
[0010] 為了能進(jìn)一步促進(jìn)與抗氧劑之間的協(xié)同效應(yīng)，更進(jìn)一步地降低聚烯烴的霧度，提 高復(fù)合助劑的適應(yīng)性，成核劑為1，2, 3-三脫氧-4, 6:5, 7-雙-ο-[ (4-丙苯基）亞甲基]-壬 醇、1，3:2, 4-二（3, 4-二甲基）芐叉山梨醇縮醛或（3, 4-二甲基二芐叉)山梨醇或二(對-甲 基芐叉）山梨醇中一種或兩種以上任意配比的混合物。
[0011] 上述改善聚烯烴透明性的復(fù)合助劑的制備方法，采用干法擠壓技術(shù)制粒。本發(fā)明 的復(fù)合助劑造粒方法為不需加熱和添加任何其他溶劑的干法擠壓造粒技術(shù)。所制備的顆粒 具有強(qiáng)度高，保證了產(chǎn)品在運輸、儲存過程中的低磨損，同時避免了成核劑因過度受擠壓團(tuán) 聚緊密造成的在聚合物中分散不良，導(dǎo)致透明塑料制品出現(xiàn)白斑的現(xiàn)象。
[0012] 上述改善聚烯烴透明性的復(fù)合助劑的應(yīng)用，改善聚烯烴透明性的復(fù)合助劑在聚烯 烴中的添加量為聚烯烴質(zhì)量的0. 1%-1%。
[0013] 本發(fā)明未提及的技術(shù)均為現(xiàn)有技術(shù)。
[0014] 所得的改善聚烯烴透明性的復(fù)合助劑能有效降低聚烯烴的霧度、提高聚烯烴的透 明度，并改善因成核劑含量較高時復(fù)合助劑分散不均導(dǎo)致的白斑問題。助劑成型工藝簡單， 制備流程短，制粒過程中無需對助劑混合物加熱，無需加入有機(jī)溶劑。
【具體實施方式】
[0015] 為了更好地理解本發(fā)明，下面結(jié)合實施例進(jìn)一步闡明本發(fā)明的內(nèi)容，但本發(fā)明的 內(nèi)容不僅僅局限于下面的實施例。
[0016] 實施例中改善聚烯烴透明性的復(fù)合助劑的制備為：將主抗氧劑、輔助抗氧劑、脂肪 酸金屬鹽和成核劑按照一定比例稱量，然后將以上物料放入高速混合機(jī)中混合，然后將混 合物放入擠壓造粒機(jī)中制成復(fù)合助劑。將復(fù)合助劑（0.25% (Wt))添加與聚烯烴樹脂在雙 螺桿擠出機(jī)造粒，壓制或注塑成厚度〇. 〇5mm的樣片。參照GB/T2410-2008,對聚烯烴組合物 作霧度性質(zhì)測試。
[0017] 實施例1
[0018] 把助劑按照下述重量百分比投入高速混合機(jī)中，混合10分鐘以上：
[0019] 主抗氧劑 1010 10%
[0020] 輔助抗氧劑626 15%
[0021] DHT-4A 8%
[0022] (3, 4-二甲基二芐叉）山梨醇67%
[0023] 將混合后的干粉從設(shè)備頂部加入，經(jīng)脫氣、螺旋預(yù)壓進(jìn)入擠壓輥所形成的相對密 閉的腔內(nèi)，在對輥極大的擠壓力作用下使物料產(chǎn)生塑性變形而被壓縮成片狀。片狀物料再 經(jīng)過破碎、整粒、篩分等過程，得到顆粒狀復(fù)合助劑。將復(fù)合助劑和聚丙烯ΡΡΗ-??3-Η按照 質(zhì)量比為0. 25% :1的比例混合后在180~220°C下用雙螺桿造粒，制樣測試。
[0024] 實施例2
[0025] 在實施例1其他條件不變情況下，把助劑按照下述重量百分比加入高速混合機(jī)：
[0026] 主抗氧劑 1010 15%
[0027] 輔助抗氧劑168 10%
[0028] DHT-4A 10%
[0029] 1，2, 3-三脫氧-4, 6:5,7_雙-0-[ (4-丙苯基）亞甲基]-壬醇65%
[0030] 實施例3
[0031] 在實施例1其他條件不變情況下，把助劑按照下述重量百分比加入高速混合機(jī)：
[0032] 主抗氧劑 3114 12%
[0033] 輔助抗氧劑626 5%
[0034] 輔助抗氧劑168 10%
[0035] 脂肪酸鈣 5%
[0036] 1，3:2, 4-二（3, 4-二甲基）芐叉山梨醇縮醛68%
[0037] 實施例4
[0038] 在實施例1其他條件不變情況下，把助劑按照下述重量百分比加入高速混合機(jī)：
[0039] 主抗氧劑 3114 10%
[0040] 輔助抗氧劑626 5%
[0041] DHT-4A 5%
[0042] (3, 4-二甲基二芐叉）山梨醇80%
[0043] 實施例5
[0044] 與實施例1基本相同，所不同的是：將0. 25%叔丁基過氧化物、0. 25%的復(fù)合助劑 和聚丙烯在雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行擠出造粒制樣，百分比為相對聚丙烯質(zhì)量的百分比。有機(jī)過 氧化物通過破壞聚合物的分子鏈來增加聚丙烯熔體流動速率，本例中樣品熔體流動速率增 加至25g/10min，造粒工藝不變的情況下，聚丙烯流動速率增加后，在雙螺桿擠出機(jī)中停留 的時間變短，即復(fù)合助劑和聚丙烯的混合時間變短。
[0045] 實施例6
[0046] 與實施例1基本相同，所不同的是：將0. 25%叔丁基過氧化物、0. 25%的復(fù)合助劑 和聚丙烯在雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行擠出造粒制樣，百分比為相對聚丙烯質(zhì)量的百分比?？疾鞆?fù) 合助劑對霧度的改善情況和分散效果。
[0047] 以上實施例1-6所得復(fù)合助劑顆粒為不規(guī)則顆粒。
[0048] 表1. 0· 5mm塑料樣片霧度測試
[0050] 通過表1中的試驗結(jié)果數(shù)據(jù)可知，復(fù)合助劑顯著降低了聚丙烯的霧度值，以上實 施例中最高可降低56. 5%。各實施例的注塑樣片均未見因復(fù)配助劑分散不良導(dǎo)致的白色斑 點。
【主權(quán)項】
1. 一種改善聚烯烴透明性的復(fù)合助劑，其特征在于：其原料包括如下組分：受阻酚主 抗氧劑：5%_25%、亞磷酸酯輔助抗氧劑：2%-20%、脂肪酸金屬鹽：1%-10%，余量為成核劑。2. 如權(quán)利要求1所述的改善聚烯烴透明性的復(fù)合助劑，其特征在于：其原料包括如下 組分：受阻酚主抗氧劑：5%_20%、亞磷酸輔助抗氧劑：2%-15%、脂肪酸金屬鹽1%-10%，余量為 成核劑。3. 如權(quán)利要求1或2所述的改善聚烯烴透明性的復(fù)合助劑，其特征在于：受阻酚主抗 氧劑為抗氧劑1076、抗氧劑1010或抗氧劑3114中一種或兩種以上任意配比的混合物。4. 如權(quán)利要求1或2所述的改善聚烯烴透明性的復(fù)合助劑，其特征在于：亞磷酸酯輔 助抗氧劑為抗氧劑168、抗氧劑626或抗氧劑618中一種或兩種以上任意配比的混合物。5. 如權(quán)利要求1或2所述的改善聚烯烴透明性的復(fù)合助劑，其特征在于：脂肪酸金屬 鹽為脂肪酸鈣或DHT-4A。6. 如權(quán)利要求1或2所述的改善聚烯烴透明性的復(fù)合助劑，其特征在于：成核劑為 1，2, 3-二脫氧-4, 6:5, 7-雙-〇-[ (4-丙苯基）亞甲基]-壬醇、1，3:2, 4-二（3, 4-二甲基） 芐叉山梨醇縮醛或（3, 4-二甲基二芐叉）山梨醇或二(對-甲基芐叉）山梨醇中一種或兩種 以上任意配比的混合物。7. -種權(quán)利要求1-6任意一項所述的改善聚烯烴透明性的復(fù)合助劑的制備方法，其特 征在于，采用干法擠壓技術(shù)制粒。8. 權(quán)利要求1-6任意一項所述的改善聚烯烴透明性的復(fù)合助劑的應(yīng)用，其特征在于： 改善聚烯烴透明性的復(fù)合助劑在聚烯烴中的添加量為聚烯烴質(zhì)量的〇. 1%_1%。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種改善聚烯烴透明性的復(fù)合助劑、其制備方法及其應(yīng)用，復(fù)合助劑原料包括如下組分：受阻酚主抗氧劑：5%-25%、亞磷酸酯輔助抗氧劑：2%-20%、脂肪酸金屬鹽：1%-10%，余量為成核劑。所得的改善聚烯烴透明性的復(fù)合助劑能有效降低聚烯烴的霧度、提高聚烯烴的透明度，并改善因成核劑含量較高時復(fù)合助劑分散不均導(dǎo)致的白斑問題。助劑成型工藝簡單，制備流程短，制粒過程中無需對助劑混合物加熱，無需加入有機(jī)溶劑。
【IPC分類】C08K5/098, C08K5/134, C08K5/3492, C08K5/526, C08K13/02, C08K5/1575, C08K3/26, C08L23/00, C08L23/12
【公開號】CN105017597
【申請?zhí)枴緾N201410153447
【發(fā)明人】杜雪娟, 徐振明, 傅勇, 陳楓
【申請人】中國石化揚子石油化工有限公司, 中國石油化工股份有限公司
【公開日】2015年11月4日
【申請日】2014年4月16日