琥珀酸酐環(huán)糊精的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于醫(yī)藥輔料制備技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種琥珀酸酐環(huán)糊精的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]琥珀酸酐一般用作食品添加劑，作為醬油、清酒、飲料等的調(diào)味劑；還可用作醇酸樹脂的改性劑、不飽和聚酯樹脂的改性劑，可提高其粘附性及耐水性；也可用作醫(yī)藥的原料，離子交換樹脂的交聯(lián)劑等。
[0003]環(huán)糊精系環(huán)糊精聚糖轉(zhuǎn)位酶作用于淀粉后經(jīng)水解環(huán)合而成的產(chǎn)物。為水溶性、非還原性的白色結(jié)晶粉沫，常見的有α、β、γ三種，分別由6、7、8個(gè)葡萄糖單元以1，4糖苷鍵結(jié)合而成。環(huán)糊精分子形狀為內(nèi)疏水，外親水略呈錐筒狀的空腔結(jié)構(gòu)。由于環(huán)糊精分子中存在大量的伯羥基和仲羥基，因此環(huán)糊精分子具有一定的活性，可以通過很多途徑來對(duì)環(huán)糊精進(jìn)行化學(xué)改性，制備環(huán)糊精衍生物。環(huán)糊精口服基本沒有毒性，也可以作為食品添加劑使用，但是由于其溶解度有限，進(jìn)而限制了它的用途。目前已將一些證明相對(duì)安全的基團(tuán)接在環(huán)糊精上形成衍生物，以改善其水溶性，用于食品、藥品及化工等行業(yè)。
[0004]目前，本領(lǐng)域還未見采用琥珀酸酐對(duì)環(huán)糊精進(jìn)行改性制備琥珀酸酐環(huán)糊精的相關(guān)報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的是提供一種利用琥珀酸酐對(duì)環(huán)糊精進(jìn)行改性制備琥珀酸酐環(huán)糊精的方法，改善了環(huán)糊精的水溶性，擴(kuò)展了環(huán)糊精的用途。
[0006]本發(fā)明所述的琥珀酸酐環(huán)糊精的制備方法，其特征在于:以琥珀酸酐和環(huán)糊精為原料進(jìn)行反應(yīng)，得到琥珀酸酐環(huán)糊精。
[0007]所述的制備方法有以下兩種:
[0008](I)方法一:先將環(huán)糊精加入到氫氧化鈉/有機(jī)溶劑中，再加入琥珀酸酐進(jìn)行反應(yīng)，得到琥珀酸酐環(huán)糊精溶液；
[0009]方法一，有機(jī)溶劑為無水吡啶和/或二氧六環(huán)；氫氧化鈉的質(zhì)量為環(huán)糊精質(zhì)量的0.2?0.7倍，氫氧化鈉/有機(jī)溶劑中氫氧化鈉的質(zhì)量百分比濃度為12?40%。
[0010]方法一，反應(yīng)溫度40?80°C，反應(yīng)時(shí)間3?12小時(shí)。
[0011]方法一，將得到的琥珀酸酐環(huán)糊精溶液進(jìn)行后處理，后處理是先將琥珀酸酐環(huán)糊精溶液加入結(jié)晶溶劑進(jìn)行結(jié)晶、干燥；再將干燥后的結(jié)晶物通過膜過濾、活性炭脫色后，最后進(jìn)行噴霧干燥、冷凍干燥、恒溫真空干燥。
[0012]所述的結(jié)晶溶劑為甲醇、丙酮、二甲基甲酰胺、乙醇或異丙醇中的一種或多種。
[0013](2)方法二:先將環(huán)糊精加入到氫氧化鈉水溶液中，再加入琥珀酸酐進(jìn)行反應(yīng)，得到琥珀酸酐環(huán)糊精溶液。
[0014]方法二，反應(yīng)溫度40?80°C，反應(yīng)時(shí)間6?18小時(shí)；氫氧化鈉的質(zhì)量為環(huán)糊精質(zhì)量的0.2?0.7倍，氫氧化鈉水溶液的質(zhì)量百分比濃度為12?40%。
[0015]方法二，將得到的琥珀酸酐環(huán)糊精溶液進(jìn)行后處理，后處理是先將琥珀酸酐環(huán)糊精溶液通過膜過濾、活性炭脫色后，再進(jìn)行噴霧干燥、冷凍干燥、恒溫真空干燥。
[0016]兩種方法所述的環(huán)糊精均為α-環(huán)糊精、β-環(huán)糊精或γ_環(huán)糊精，環(huán)糊精與琥珀酸酐用量的摩爾比為1:3?12。
[0017]兩種方法所述的膜均為超濾膜或納濾膜，材質(zhì)為無機(jī)膜或有機(jī)膜，外形為卷式膜、板膜或中空纖維膜，膜的過濾孔徑1000?10000Κ。
[0018]噴霧干燥、凍干干燥、恒溫真空干燥均按照常規(guī)工藝過程進(jìn)行。
[0019]本發(fā)明具有以下有益效果:
[0020]本發(fā)明利用琥珀酸酐對(duì)環(huán)糊精進(jìn)行改性制備得到琥珀酸酐環(huán)糊精，從而更好地改善了環(huán)糊精的水溶性，擴(kuò)展了環(huán)糊精的用途。
【具體實(shí)施方式】
[0021]以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步描述。
[0022]實(shí)施例1
[0023]將0.1mol β -環(huán)糊精加入氫氧化鈉/無水吡啶中，然后加入0.3mol琥珀酸酐于40°C下進(jìn)行反應(yīng)12小時(shí)，得到琥珀酸酐環(huán)糊精溶液。然后將琥珀酸酐環(huán)糊精溶液加入二甲基甲酰胺進(jìn)行結(jié)晶，干燥。干燥后的結(jié)晶物通過超濾膜過濾、活性炭脫色后，進(jìn)行噴霧干燥、冷凍干燥、恒溫真空干燥制得琥珀酸酐-β -環(huán)糊精。
[0024]上述方法中氫氧化鈉的質(zhì)量為β -環(huán)糊精質(zhì)量的0.2倍，氫氧化鈉/無水吡啶中氫氧化鈉的質(zhì)量百分比濃度為20%。
[0025]實(shí)施例2
[0026]將0.1mol γ-環(huán)糊精加入氫氧化鈉/ 二氧六環(huán)中，然后加入l.0mol琥珀酸酐于60°C下進(jìn)行反應(yīng)8小時(shí)，得到琥珀酸酐環(huán)糊精溶液。然后將琥珀酸酐環(huán)糊精溶液加入二甲基甲酰胺進(jìn)行結(jié)晶，干燥。干燥后的結(jié)晶物通過納濾膜過濾、活性炭脫色后，進(jìn)行噴霧干燥、冷凍干燥、恒溫真空干燥制得琥珀酸酐-γ -環(huán)糊精。
[0027]上述方法中氫氧化鈉的質(zhì)量為γ -環(huán)糊精質(zhì)量的0.5倍，氫氧化鈉/ 二氧六環(huán)中氫氧化鈉的質(zhì)量百分比濃度為30%。
[0028]實(shí)施例3
[0029]將0.1mola-環(huán)糊精加入氫氧化鈉/無水吡啶/ 二氧六環(huán)中，然后加入0.5mol琥珀酸酐于80°C下進(jìn)行反應(yīng)4小時(shí)，得到琥珀酸酐環(huán)糊精溶液。然后將琥珀酸酐環(huán)糊精溶液加入二甲基甲酰胺進(jìn)行結(jié)晶，干燥。干燥后的結(jié)晶物通過超濾膜過濾、活性炭脫色后，進(jìn)行噴霧干燥、冷凍干燥、恒溫真空干燥制得琥珀酸酐-a -環(huán)糊精。
[0030]上述方法中氫氧化鈉的質(zhì)量為a -環(huán)糊精質(zhì)量的0.7倍，氫氧化鈉/無水吡啶/二氧六環(huán)中氫氧化鈉的質(zhì)量百分比濃度為40%，無水吡啶/ 二氧六環(huán)的體積比為1:1。
[0031]實(shí)施例4
[0032]將0.1mol β -環(huán)糊精加入氫氧化鈉水溶液中，然后加入0.3mol琥珀酸酐于40°C下進(jìn)行反應(yīng)17小時(shí)，得到琥珀酸酐環(huán)糊精溶液。然后將琥珀酸酐環(huán)糊精溶液通過超濾膜過濾、活性炭脫色后，進(jìn)行噴霧干燥、冷凍干燥、恒溫真空干燥制得琥珀酸酐-β -環(huán)糊精。
[0033]上述方法中氫氧化鈉的質(zhì)量為β -環(huán)糊精質(zhì)量的0.2倍，氫氧化鈉水溶液的質(zhì)量百分比濃度為20%。
[0034]實(shí)施例5
[0035]將0.1mol γ -環(huán)糊精加入氫氧化鈉水溶液中，然后加入1.0mol琥珀酸酐于60°C下進(jìn)行反應(yīng)10小時(shí)，得到琥珀酸酐環(huán)糊精溶液。然后將琥珀酸酐環(huán)糊精溶液通過納濾膜過濾、活性炭脫色后，進(jìn)行噴霧干燥、冷凍干燥、恒溫真空干燥制得琥珀酸酐-γ -環(huán)糊精。
[0036]上述方法中氫氧化鈉的質(zhì)量為γ -環(huán)糊精質(zhì)量的0.4倍，氫氧化鈉水溶液的質(zhì)量百分比濃度為25%。
[0037]實(shí)施例6
[0038]將0.1mol α -環(huán)糊精加入氫氧化鈉水溶液中，然后加入0.5mol琥珀酸酐于80°C下進(jìn)行反應(yīng)6小時(shí)，得到琥珀酸酐環(huán)糊精溶液。然后將琥珀酸酐環(huán)糊精溶液通過超濾膜過濾、活性炭脫色后，進(jìn)行噴霧干燥、冷凍干燥、恒溫真空干燥制得琥珀酸酐-α -環(huán)糊精。
[0039]上述方法中氫氧化鈉的質(zhì)量為α -環(huán)糊精質(zhì)量的0.6倍，氫氧化鈉水溶液的質(zhì)量百分比濃度為35%。
[0040]實(shí)施例1-3采用方法一進(jìn)行，實(shí)施例4-6采用方法二進(jìn)行。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種琥珀酸酐環(huán)糊精的制備方法，其特征在于:以琥珀酸酐和環(huán)糊精為原料進(jìn)行反應(yīng)，得到琥珀酸酐環(huán)糊精。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的琥珀酸酐環(huán)糊精的制備方法，其特征在于:按照以下方法之一進(jìn)行反應(yīng): (1)方法一:先將環(huán)糊精加入到氫氧化鈉/有機(jī)溶劑中，再加入琥珀酸酐進(jìn)行反應(yīng)，得到琥珀酸酐環(huán)糊精溶液； (2)方法二:先將環(huán)糊精加入到氫氧化鈉水溶液中，再加入琥珀酸酐進(jìn)行反應(yīng)，得到琥珀酸酐環(huán)糊精溶液。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的琥珀酸酐環(huán)糊精的制備方法，其特征在于:方法一，有機(jī)溶劑為無水吡啶和/或二氧六環(huán)；氫氧化鈉的質(zhì)量為環(huán)糊精質(zhì)量的0.2?0.7倍，氫氧化鈉/有機(jī)溶劑中氫氧化鈉的質(zhì)量百分比濃度為12?40%。4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的琥珀酸酐環(huán)糊精的制備方法，其特征在于:方法一，反應(yīng)溫度40?80°C，反應(yīng)時(shí)間3?12小時(shí)。5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的琥珀酸酐環(huán)糊精的制備方法，其特征在于:方法一，將得到的琥珀酸酐環(huán)糊精溶液進(jìn)行后處理，后處理是先將琥珀酸酐環(huán)糊精溶液加入結(jié)晶溶劑進(jìn)行結(jié)晶、干燥；再將干燥后的結(jié)晶物通過膜過濾、活性炭脫色后，最后進(jìn)行噴霧干燥、冷凍干燥、恒溫真空干燥。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的琥珀酸酐環(huán)糊精的制備方法，其特征在于:所述的結(jié)晶溶劑為甲醇、丙酮、二甲基甲酰胺、乙醇或異丙醇中的一種或多種。7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的琥珀酸酐環(huán)糊精的制備方法，其特征在于:方法二，反應(yīng)溫度40?80°C，反應(yīng)時(shí)間6?18小時(shí)；氫氧化鈉的質(zhì)量為環(huán)糊精質(zhì)量的0.2?0.7倍，氫氧化鈉水溶液的質(zhì)量百分比濃度為12?40%。8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的琥珀酸酐環(huán)糊精的制備方法，其特征在于:方法二，將得到的琥珀酸酐環(huán)糊精溶液進(jìn)行后處理，后處理是先將琥珀酸酐環(huán)糊精溶液通過膜過濾、活性炭脫色后，再進(jìn)行噴霧干燥、冷凍干燥、恒溫真空干燥。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的琥珀酸酐環(huán)糊精的制備方法，其特征在于:環(huán)糊精為α-環(huán)糊精、β-環(huán)糊精或γ-環(huán)糊精，環(huán)糊精與琥珀酸酐用量的摩爾比為1:3?12。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的琥珀酸酐環(huán)糊精的制備方法，其特征在于:膜為超濾膜或納濾膜，材質(zhì)為無機(jī)膜或有機(jī)膜，外形為卷式膜、板膜或中空纖維膜，膜的過濾孔徑1000?1000Ko
【專利摘要】本發(fā)明屬于醫(yī)藥輔料制備技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種琥珀酸酐環(huán)糊精的制備方法。所述的琥珀酸酐環(huán)糊精的制備方法，其特征在于：以琥珀酸酐和環(huán)糊精為原料進(jìn)行反應(yīng)，得到琥珀酸酐環(huán)糊精。本發(fā)明利用琥珀酸酐對(duì)環(huán)糊精進(jìn)行改性制備得到琥珀酸酐環(huán)糊精，從而更好地改善了環(huán)糊精的水溶性，擴(kuò)展了環(huán)糊精的用途。
【IPC分類】C08B37/16
【公開號(hào)】CN104974276
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510460504
【發(fā)明人】畢方玉, 王麗萍, 許維成, 王哲, 王芳
【申請(qǐng)人】淄博千匯生物科技有限公司
【公開日】2015年10月14日
【申請(qǐng)日】2015年7月30日