于100重量％的催化劑組分、 多元醇組分、異氰酸酯組分和所有助劑的組合）計20重量％到50重量％異氰酸酯組分。反 應混合物可包括以反應混合物的總重量計40重量％到80重量％多元醇組分。
[0029] 形成聚氨基甲酸酯泡沫產品的方法包括以下階段：通過使多元醇組分和異氰酸酯 組分在至少四烷基錫烷氧基類催化劑存在下反應來形成反應混合物（例如至少一種助劑 (如發(fā)泡劑）也可存在于形成反應混合物的階段），且將所述反應混合物傾入模具中以形成 聚氨基甲酸酯泡沫。聚氨基甲酸酯泡沫可模制成密度為150g/l到1200g/l(例如400g/l到 1000g/l、400g/l到 800g/l或 550g/l到 600g/l)。
[0030] 形成反應混合物和形成聚氨基甲酸酯泡沫的階段可包括使用發(fā)泡機，如自動混合 和注射發(fā)泡機或自動摻合和注射機。當聚氨基甲酸酯泡沫用于形成鞋底時，鞋底自身可與 鞋的其它組件分開形成，或可直接注射到鞋的其它組件中的一者上。根據示例性實施例，鞋 底可用于形成涼鞋型鞋的外底、運動型鞋的中底或嵌入到任何類型鞋的內底。
[0031] 實例
[0032] 主要使用以下材料：
[0033]V0RALAST?GE128異氰酸酯聚醚預聚物，基于MDI和聚醚二醇和三醇，平均NC0含 量為20.8重量％ (可購自陶氏化學公司（TheDowChemicalCompany))。
[0034]V0RAN0L?EP1900聚氧丙烯-聚氧乙烯多元醇，其經環(huán)氧乙烷封端，理論OH官能團 為2個，平均分子量為約4000,且標稱平均羥基數為28mgKOH/g(可購自陶氏化學公司）。
[0035]V0RAN0L?CP6001甘油引發(fā)的聚氧丙烯-聚氧乙烯多元醇，其經環(huán)氧乙烷封端，理 論0H官能團為3個，平均分子量為約6000,且標稱平均羥基數為26-29mgKOH/g(可購自陶 氏化學公司）。
[0036]SPECFLEX?NC138甘油引發(fā)的聚氧丙烯-聚氧乙烯多元醇，理論0H官能團為3個， 平均分子量為約5700,且標稱平均羥基數為29. 5mgK0H/g(可購自陶氏化學公司）。
[0037]NIAX?L-6900穩(wěn)定劑，其為不可水解的硅酮共聚物，平均羥基數為49mgK0H/g(可 購自邁圖性能材料公司（MomentivePerformanceMaterialsInc)) 〇
[0038]DABCO? 33LB催化齊IJ，其為33重量％三亞乙基二胺（TEDA)稀釋于67重量％ 1，4- 丁二醇中的溶液，且標稱平均羥基數為821mgK0H/g(可購自艾爾產品和化學品公司 (AirProducts&Chemicals,Inc.))〇
[0039] P〇LYCAT?77催化劑，其為雙（二甲基氨基丙基）甲胺類溶液，比重在25°C下 為0. 85 (g/cm3)，且粘度在25°C下為3mPa*s(可購自艾爾產品和化學品公司）。
[0040]POLYCAT?SA-1/10 催化齊IJ，其為 1，8-二氮雜雙環(huán)[5, 4, 0] ^-7-烯（DBU) 類溶液，標稱平均羥基數為83. 5mgK0H/g(可購自艾爾產品和化學品公司）。
[0041]HFA134a發(fā)泡劑，其為1，1，1，2-四氟乙烷。
[0042]TEG0STAB?B2114硅類表面活性劑（可購自贏創(chuàng)工業(yè)（EvonikIndustries))。
[0043]F0MREZ?UL38羧酸二辛基錫催化劑（可購自邁圖性能材料公司）。
[0044]METATIN?1213硫代乙酸二甲基錫-二-2-乙基己酯催化劑（可購自阿西馬特殊 化學品公司（AcimaSpecialityChemicals,Inc.)，陶氏化學公司的子公司）。
[0045]METATIN?1215二甲基錫雙十二基硫醇催化劑（可購自阿西馬特殊化學品公司，陶 氏化學公司的子公司）。
[0046] 以下根據實例1和2的示例性實施例調配的多元醇各自單獨地與V0RALAST?GE128 異氰酸酯組分反應以形成聚氨基甲酸酯泡沫。具體來說，使100重量份實例1和2的經調配 多元醇中的每一者與54重量份V0RALAST?GE128異氰酸酯組分反應。實例1和2的經調 配多元醇包括具有四烷基錫烷氧基類催化劑（例如代替二辛基錫類催化劑，如F0MREZUL 38)的催化劑組分。如以下表1中所示，實例1和2在催化劑組分中分別包括0. 01重量％ 和0. 02重量％二新癸酸四甲基錫烷氧酯。
[0047]表1
[0048]
[0049] 實例3的經調配多元醇以0. 02重量％F0MREZ?UL 38替換實例2中的0. 02重 量％二新癸酸四甲基錫烷氧酯。實例3的經調配多元醇與V0RALAST?GE 128異氰酸酯組分 反應以形成聚氨基甲酸酯泡沫。具體來說，100重量份實例3的經調配多元醇與54重量份 V0RALAST?GE 128異氰酸酯組分反應。
[0050] 比較實例4和5的經調配多元醇分別以0. 01重量％和0. 02重量％METATIN?1213 催化劑替換實例1和2中的0. 01重量％和0. 02重量％二新癸酸四甲基錫烷氧酯。比較實 例6和7的經調配多元醇分別以0. 01重量％和0. 02重量％METATIN?1215催化劑替換實 例1和2中的0. 01重量％和0. 02重量％二新癸酸四甲基錫烷氧酯。比較實例4-7的經調 配多元醇各自單獨地與V0RALAST?GE 128異氰酸酯組分反應以形成聚氨基甲酸酯泡沫。具 體來說，使100重量份實例4-7的經調配多元醇中的每一者與54重量份V0RALAST?GE 128 異氰酸酯組分反應。
[0051] 各自制備實例1-7的所得反應產物的樣品（測試板使用模具形成，且各測試板的 大小為200X200X10mm)，且關于反應性和物理-機械特性評估樣品，如下文表2中所示。 具體來說，測量實例1-7中的每一者的乳白時間（ASTMD7487-8)、膠凝時間（ASTMD2471)、 箍縮時間（ASTMD7487-8)、可印制性（ASTMD7487-8)、細根密度（ISO845)、最短脫模時間 (使用犬耳測試，模具溫度在50°C下）、撕裂強度（DIN53543)、抗張強度（DIN53543)、伸 長率（DIN53543)、撓曲疲勞（DIN53543，"德馬提奧（DeMattia)"燒曲機）和硬度（根據 ISO868)〇
[0052]表 2
[0053]
[0054] 在聚氨基甲酸酯系統(tǒng)中用二羧酸二甲基錫類催化劑或用含硫二甲基錫類催化劑 (實例4-7)替代二辛基錫類催化劑（實例3)展示最終聚氨基甲酸酯泡沫的撓曲疲勞降低 且最短脫模時間較長，這可引起最終終端用戶的生產率問題。然而，根據實施例，使用四烷 基錫烷氧基類催化劑（如二新癸酸四甲基錫烷氧酯）（實例1和2)相對于二羧酸二甲基錫 類催化劑和含硫二甲基錫類催化劑提供了提高的撓曲疲勞和更短的最短脫模時間兩者。因 此，證實四烷基錫烷氧基類催化劑為二取代的有機錫化合物（如二辛基錫類催化劑）的更 可行替代物。
【主權項】
1. 一種制造聚氨基甲酸酯泡沫產品的方法，所述方法包含使聚異氰酸酯組分和多元醇 組分在包括至少一種四烷基錫烷氧基類催化劑的催化劑組分存在下反應，所述四烷基錫烷 氧基類催化劑具有式（I)，其中R是C9-C11烷基、C 17烷基、C 9-Cn烯基或C 17篩基。2. 根據權利要求1所述的方法，其中R是C 9-Cn烷基。3. 根據權利要求1所述的方法，其中R是C 9-Cn支鏈烷基。4. 根據權利要求1所述的方法，其中所述四烷基錫烷氧基類催化劑是二新癸酸四甲基 錫燒氧醋催化劑。5. 根據權利要求1到4中任一項所述的方法，其中所述催化劑組分進一步包括至少一 種胺類催化劑。6. 根據權利要求1到4中任一項所述的方法，其中所述四烷基錫烷氧基類催化劑以按 所述多元醇組分的總重量計〇. 005重量％到0. 05重量％的量存在。7. 根據權利要求1到4中任一項所述的方法，其中所述四烷基錫烷氧基類催化劑以按 所述多元醇組分的總重量計〇. 01重量％到〇. 02重量％的量存在。8. 根據權利要求1到4中任一項所述的方法，其中所述聚氨基甲酸酯泡沫產品是鞋底。9. 根據權利要求1到4中任一項所述的方法，其中所述聚氨基甲酸酯泡沫產品的密度 是 150g/l 到 1200g/l。10. 根據權利要求1到4中任一項所述的方法，其中在使所述聚異氰酸酯組分和所述多 元醇組分在所述催化劑組分存在下反應之后形成的反應產物的最短脫模時間小于270秒。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種制造聚氨基甲酸酯泡沫產品的方法，其包括使聚異氰酸酯組分和多元醇組分在四烷基錫烷氧基類催化劑存在下反應。
【IPC分類】C08G101/00, C08G18/12, C08G18/48, C08G18/18, C08G18/24, C08G18/16
【公開號】CN104903372
【申請?zhí)枴緾N201380060727
【發(fā)明人】S·斯古索林, M·埃特澤爾斯托弗, C·曼尼戈德
【申請人】陶氏環(huán)球技術有限責任公司, 羅門哈斯公司
【公開日】2015年9月9日
【申請日】2013年11月12日
【公告號】EP2925801A1, US20150291723, WO2014085077A1