一種六溴環(huán)十二烷制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于有機(jī)溴化物制備合成技術(shù)。
技術(shù)背景
[0002]六溴環(huán)十二烷是發(fā)泡聚苯乙烯和擠塑聚苯乙烯的專用阻燃劑。市售六溴環(huán)十二烷產(chǎn)品熔點(diǎn)偏低，多在150 °C左右，在材料加工過程中易分解，影響成品的外觀和性能。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]針對(duì)現(xiàn)有六溴環(huán)十二烷產(chǎn)品熔點(diǎn)偏低的問題，本發(fā)明提供一種高熔點(diǎn)的六溴環(huán)十二烷制備方法，采用溶劑洗滌的方法，將產(chǎn)品夾帶會(huì)影響熔點(diǎn)的未溴化完全雜質(zhì)除去，提高產(chǎn)品純度，使產(chǎn)物熔點(diǎn)升高。
[0004]本發(fā)明所涉及的六溴環(huán)十二烷制備方法包括溴化、洗滌分離、干燥三個(gè)步驟。
[0005]1.溴化
[0006]將溴素和環(huán)十二碳三烯分別滴加入異丁醇與二氯乙烷的混合溶劑中進(jìn)行反應(yīng)，控制反應(yīng)滴加速度，滴加結(jié)束后保溫熟化。
[0007]混合溶劑中異丁醇與二氯乙烷的質(zhì)量比為0.4?0.45:1。
[0008]參與總反應(yīng)的溴素與環(huán)十二碳三烯的摩爾比為3.05?3.08:1，環(huán)十二碳三烯與溶劑的質(zhì)量比為1:3。
[0009]先在異丁醇與二氯乙烷的混合溶劑中加入總反應(yīng)10%?15%的溴素，然后將環(huán)十二碳三烯和剩余的溴素分別同時(shí)滴加入混合溶劑中，控制反應(yīng)滴加速度和反應(yīng)溫度，在
1.5?2h滴加完畢。
[0010]滴加過程分三段升溫至50°C ±2°C，總反應(yīng)時(shí)間為3?4小時(shí)。在滴加過程O?1/3時(shí)段控制升溫至30°C ±2°C;滴加1/3?2/3時(shí)段，升溫至40°C ±2°C;滴加2/3?3/3時(shí)段，升溫至50 °C ±2°C。
[0011 ] 滴加結(jié)束后，溴化反應(yīng)完成液保持溫度50°C ±20C熟化2h。
[0012]2.洗滌分離
[0013]將溴化反應(yīng)完成液中分離出的固相加入二氯乙烷與異丁醇配制的混合溶劑，攪拌混合均勻后再分離出固相，然后加入乙醇洗滌2遍，得到過濾固相。所加入的混合溶劑與溴化“步驟”中加入的環(huán)十二碳三烯等質(zhì)量。
[0014]3.干燥
[0015]將洗滌分離得到的固相置于80°C下干燥，得到六溴環(huán)十二烷產(chǎn)品。
【具體實(shí)施方式】
[0016]通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)一步說明。實(shí)施例:
[0017]稱取63.6g 二氯乙烷及26.6g異丁醇配制成混合溶劑，再在混合溶劑中加入12.3g溴素，然后再利用分別加入30.5g環(huán)十二碳三烯和剩余79.7g單質(zhì)溴的兩個(gè)恒壓漏斗向混合溶劑中滴加環(huán)十二碳三烯和溴單質(zhì)。升溫至30°C ±2°C，滴加40min后；將溫度升高至400C ±2°〇，滴加4011^11;升溫至50°〇±2°C，繼續(xù)滴加至結(jié)束，總滴加時(shí)間為115分鐘。保持50°C ±2°C熟化2h。熟化完畢后，靜置待固相液相分離，將液相頃出。于固相中加入30g混合溶劑，攪拌I?2min，靜置待固液分離，頃出上層液相。固相再用30g乙醇洗滌2遍，抽濾。將過濾后的固相置于烘箱中設(shè)置80°C烘干，得到白色粉末狀六溴環(huán)十二烷固體。產(chǎn)品熔點(diǎn)最高達(dá)到195.3°C。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種六溴環(huán)十二烷制備方法，利用溴素和環(huán)十二碳三烯進(jìn)行溴化反應(yīng)制備六溴環(huán)十二烷，其特征在于:包括溴化、洗滌分離、干燥步驟； 所述溴化步驟，將溴素和環(huán)十二碳三烯分別滴加入異丁醇與二氯乙烷的混合溶劑中進(jìn)行反應(yīng)，控制反應(yīng)滴加速度，滴加結(jié)束后保溫熟化；混合溶劑中異丁醇與二氯乙烷的質(zhì)量比為0.4?0.45:1 ;參與總反應(yīng)的溴素與環(huán)十二碳三烯的摩爾比為3.05?3.08:1，環(huán)十二碳三烯與溶劑的質(zhì)量比為1:3 ； 所述洗滌分離步驟，將溴化反應(yīng)完成液中分離出的固相加入二氯乙烷與異丁醇配制的混合溶劑，攪拌混合均勻后再分離出固相，然后加入乙醇洗滌2遍，得到過濾固相； 所述干燥步驟，將洗滌分離得到的固相干燥得到六溴環(huán)十二烷產(chǎn)品。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的六溴環(huán)十二烷制備方法，其特征在于，所述溴化步驟中，先在異丁醇與二氯乙烷的混合溶劑中加入總反應(yīng)10%?15%的溴素，然后將環(huán)十二碳三烯和剩余的溴素分別同時(shí)滴加入混合溶劑中，控制反應(yīng)滴加速度和反應(yīng)溫度，在1.5?2h滴加完畢。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的六溴環(huán)十二烷制備方法，其特征在于，所述滴加過程分三段升溫至50°C ±2°C，總反應(yīng)時(shí)間為3?4小時(shí)；在滴加過程O?1/3時(shí)段控制升溫至30°C ±2°C ;滴加1/3?2/3時(shí)段，升溫至40°C ±2°C ;滴加2/3?3/3時(shí)段，升溫至500C ±2°C。4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的六溴環(huán)十二烷制備方法，其特征在于，所述滴加結(jié)束后，溴化反應(yīng)完成液保持溫度50 °C ±2°〇熟化211。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的六溴環(huán)十二烷制備方法，其特征在于，所述洗滌分離步驟中，所加入的混合溶劑與溴化步驟中加入的環(huán)十二碳三烯等質(zhì)量。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的六溴環(huán)十二烷制備方法，其特征在于，所述干燥步驟中，將洗滌分離得到的固相置于80°C下干燥，得到六溴環(huán)十二烷產(chǎn)品。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種六溴環(huán)十二烷制備方法，包括溴化、洗滌分離、干燥三個(gè)步驟。溴化是將原料環(huán)十二碳三烯和溴素分別滴加入異丁醇和二氯乙烷的混合溶劑中，溴素和環(huán)十二碳三烯的摩爾比為3.05～3.08:1。滴加過程分三段升溫至50℃±2℃，總反應(yīng)時(shí)間為3～4小時(shí)；洗滌分離，將溴化反應(yīng)完成液中分離出的固相加入二氯乙烷與異丁醇配制的混合溶劑，攪拌混合均勻后再分離出固相，然后加入乙醇洗滌2遍，得到過濾固相。干燥分離是將洗滌分離得到的固相于80℃±2℃烘干，得到白色固體粉末產(chǎn)品。本發(fā)明提供的六溴環(huán)十二烷制備方法，采用溶劑洗滌的方法，將產(chǎn)品夾帶會(huì)影響熔點(diǎn)的未溴化完全雜質(zhì)除去，提高產(chǎn)品純度，使產(chǎn)物熔點(diǎn)升高。
【IPC分類】C07C17/38, C07C17/02, C07C23/02
【公開號(hào)】CN104892349
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510288324
【發(fā)明人】蔡榮華, 姚穎, 吳丹, 路紹琰, 劉偉, 黃西平
【申請(qǐng)人】國家海洋局天津海水淡化與綜合利用研究所
【公開日】2015年9月9日
【申請(qǐng)日】2015年5月29日