一種彈性樹脂和及其制備方法及彈性手感漆的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種樹脂的制備方法，特別涉及一種彈性樹脂及其制備方法及含有該 彈性樹脂的彈性手感漆。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著人民的生活水平提高，對塑料產(chǎn)品的外觀效果要求越來越高，市場上廣泛應(yīng) 用的彈性手感漆均具有較高的彈性、柔初性，但由于應(yīng)用于彈性手感漆的彈性樹脂一般為 普通聚醋樹脂，聚醋鍵的耐磨性及耐候性均較差，該給彈性手感漆的應(yīng)用帶來了一定的局 限性。
[0003] 碳酸醋鍵分子間的內(nèi)聚力較強，具有較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和烙點，與聚醋鍵相 比，具有較好的耐磨性及耐候性。目前國內(nèi)少數(shù)廠家通過在普通聚醋樹脂中冷拼添加價格 昂貴的共聚碳酸醋二醇來提高手感漆的耐磨性及耐候性。雖然該方法能夠解決部分彈性手 感漆耐候性及耐磨性的問題，但是共聚碳酸醋二醇與一些彈性樹脂相容性較差，且共聚碳 酸醋二醇均依賴外國進口，價格昂貴，滿足不了國內(nèi)大部分彈性手感漆的需求。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的之一是：解決現(xiàn)有技術(shù)中通過冷拼方法即物理的方法在樹脂中添加 共聚碳酸醋二醇來提高手感漆的耐磨性及耐候性，共聚碳酸醋二醇與一些彈性樹脂相容性 較差的問題，通過聚合反應(yīng)在彈性樹脂結(jié)構(gòu)中引入碳酸醋鍵，提供一種彈性樹脂和及其制 備方法。
[0005] 本發(fā)明的目的之二是：提供一種含有前述彈性樹脂的彈性手感漆。
[0006] 實現(xiàn)本發(fā)明目的的技術(shù)方案是；一種彈性樹脂的制備方法，首先將小分子二元醇 和與碳酸醋進行醋交換反應(yīng)；然后將醋交換反應(yīng)得到的聚碳酸醋二醇與有機多元醇、小分 子二元酸進行縮聚反應(yīng)形成聚合物，該聚合物為彈性樹脂。
[0007] 具體為如下步驟：
[000引A.醋交換反應(yīng)：
[0009] 將小分子二元醇、碳酸醋及催化劑在反應(yīng)溫度115-18(TC，氮氣保護下進行醋交換 反應(yīng)，小分子二元醇和碳酸醋的投料摩爾比為1: 1，反應(yīng)W產(chǎn)品錐板6(TC，3-5泊為終點；
[0010] B.縮聚反應(yīng)：
[0011] 由步驟A制得的聚碳酸醋二醇和小分子二元醇、有機多元醇、小分子二元酸加入 帶有升溫裝置和攬拌裝置的容器中，通入氮氣保護，升溫攬拌至出水，觸頭溫度：95-105C， 反應(yīng)溫度140-21(TC，至目標(biāo)粘度，即錐板8(TC，5-10泊。
[0012] 上述的彈性樹脂的制備方法，所述步驟A中小分子二元醇和碳酸醋的投料摩爾比 更優(yōu)選為大于1:1且小于等于1:1. 1，當(dāng)大于1:1時反應(yīng)中盡量少的存在單個醇，因為單個 醇會醇解已經(jīng)反應(yīng)生成的大分子醇。
[0013]上述的彈性樹脂的制備方法，所述步驟A中催化劑為己醇軸、甲醇軸、氨氧化裡、 氨氧化軸、氨氧化鐘、碳酸軸、碳酸氨軸或己酸鉛中的一種，優(yōu)選為氨氧化軸或氨氧化鐘。
[0014] 上述的彈性樹脂的制備方法，所述的小分子二元醇優(yōu)選為甲基丙二醇、1,4-下二 醇、1,6-己二醇、己二醇、二甘醇、丙二醇、新戊二醇中一種或多種。小分子二元醇的揮發(fā)性 好，合成過程中小分子醇揮發(fā)后脫除，留下的小分子醋接在大分子醇上形成了大分子的聚 碳酸醋二醇。
[0015] 上述的彈性樹脂的制備方法，所述碳酸醋優(yōu)選為碳酸二烷基醋、碳酸二芳基醋、碳 酸亞烷基醋中一種，其中碳酸二焼醋為碳酸二甲醋、碳酸二己醋、碳酸二下醋中一種或多 種；碳酸二芳基醋為碳酸二苯醋；碳酸亞烷基醋為碳酸亞己醋。
[0016] 上述的彈性樹脂的制備方法，所述的有機多元醇優(yōu)選為H輕甲基丙焼或丙H醇。
[0017] 上述的彈性樹脂的制備方法，優(yōu)選所述的小分子二元酸為己二酸或癸二酸。
[0018] 一種彈性樹脂，它是由小分子二元醇、碳酸醋、有機多元醇和小分子二元酸經(jīng)醋交 換、縮聚反應(yīng)后形成的聚合物，即為上述任一方法所制備的產(chǎn)物。
[0019] 一種彈性手感漆，其組分中包括上述的彈性樹脂。
[0020] 本發(fā)明建立在綠色環(huán)保理念的基礎(chǔ)上，經(jīng)過廣泛而深入的研究，通過小分子二元 醇與碳酸醋進行醋交換得到的聚碳酸醋二醇，再與有機多元醇、小分子二元醇、小分子二元 酸進行縮聚反應(yīng)，得到的樹脂產(chǎn)品因含有碳酸醋鍵而具有優(yōu)異的耐候性和附著力，此外，己 二酸或癸二酸有效的提供樹脂初性。
[0021] 本發(fā)明具有積極的效果；（1)本發(fā)明通過聚合反應(yīng)在彈性樹脂結(jié)構(gòu)中引入碳酸醋 鍵，解決了樹脂冷拼共聚碳酸醋二醇相容性差的問題；（2)同時在不影響樹脂彈性和柔初 性的前提下很好的提高了彈性樹脂的耐候性及耐磨性；（3)本發(fā)明的聚合反應(yīng)所采用的原 料均價格低廉易得，制得的彈性樹脂能夠滿足國內(nèi)大部分彈性手感漆的需求。
【具體實施方式】
[0022] (實施例1)
[0023] 向帶有攬拌器、升溫回流裝置的四口燒瓶中加入499. 4g甲基丙二醇、225gl，4- 了 二醇、944g碳酸二己醋和0. 05g氨氧化軸。開動攬拌并通入氮氣，升溫至115C保溫2小時 后升溫至125C保溫6小時，同時部分觸出物從上述回流裝置中除去。將反應(yīng)溫度升高至 18(TC保溫3小時，同時加大氮氣流量將反應(yīng)剩余觸出物蒸除。通過該反應(yīng)得到反應(yīng)產(chǎn)物的 錐板6(TC為3. 2泊。
[0024] 將上述350g聚碳酸醋二醇、730g己二酸、279g己二醇、67gH輕甲基丙焼加入帶 有攬拌器、升溫回流裝置的四口燒瓶中，開動攬拌、通入氮氣，升溫至14CTC保溫出水，保持 觸頭溫度在95-105C，逐步升溫至最高反應(yīng)溫度205C，加大氮氣流量，取樣測試樹脂錐板 8(TC為6. 9泊時，停止反應(yīng)，迅速降溫至6(TC后倒出產(chǎn)物得到目標(biāo)彈性樹脂。
[0025] 將上述制備的彈性樹脂、流平劑、其他添加劑、固化劑經(jīng)高速分散制備得到彈性 漆。
[002引（實施例2)
[0027] 向帶有攬拌器、升溫回流裝置的四口燒瓶中加入317. 8g甲基丙二醇、118gl，6-己 二醇、lOllg碳酸二苯醋和0. 06g氨氧化軸。開動攬拌并通入氮氣，升溫至12CTC保溫2小 時后升溫至135C保溫7小時，同時部分觸出物從上述回流裝置中除去。將反應(yīng)溫度升高至 18(TC保溫2小時，同時加大氮氣流量將反應(yīng)剩余觸出物蒸除。通過該反應(yīng)得到反應(yīng)產(chǎn)物的 錐板6(TC為4. 2泊。
[0028] 將上述355g聚碳酸醋二醇、808g癸二酸、170g己二醇、55. 2g丙H醇和83. 2g新戊 二醇加入帶有攬拌器、升溫回流裝置的四口燒瓶中，開動攬拌、通入氮氣，升溫至14(TC保溫 出水，保持觸頭溫度在95-105C，逐步升溫至最高反應(yīng)溫度21CTC，加大氮氣流量，取樣測 試樹脂錐板8(TC為5. 3泊時，停止反應(yīng)，迅速降溫至6(TC后倒出產(chǎn)物得到目標(biāo)彈性樹脂。
[0029]將上述制備的彈性樹脂、流平劑、其他添加劑、固化劑經(jīng)高速分散制備得到彈性 漆。
[0030](實施例3)
[0031] 向帶有攬拌器、升溫回流裝置的四口燒瓶中加入553. 2g二甘醇、239. 5gl，6-己二 醇、701. 8g碳酸亞己醋和0. 04g氨氧化軸。開動攬拌并通入氮氣，升溫至12CTC保溫2小時 后升溫至135C保溫5小時，同時部分觸出物從上述回流裝置中除去。將反應(yīng)溫度升高至 18(TC保溫4小時，同時加大氮氣流量將反應(yīng)剩余觸出物蒸除。通過該反應(yīng)得到