一種耐沖擊環(huán)氧乙烯基酯樹脂、制備方法及其應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種用不飽和化合物改性的環(huán)氧樹脂，特別涉及一種耐沖擊環(huán)氧己帰 基醋樹脂、制備方法及其應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 環(huán)氧己帰基醋樹脂是一種環(huán)氧樹脂與一種含有駿基的不飽和一元酸的加成反應(yīng) 產(chǎn)物，并經(jīng)一種反應(yīng)性單體稀釋，環(huán)氧己帰基醋樹脂具有良好的耐腐蝕性能，兼有環(huán)氧樹脂 力學(xué)性能和不飽和聚醋樹脂常溫固化的優(yōu)良特性。用環(huán)氧己帰基醋樹脂制作的樹脂基復(fù)合 材料，已在化工防腐、煙氣脫硫、交通運(yùn)輸、電子電器等方面得到了廣泛的應(yīng)用。盡管環(huán)氧己 帰基醋樹脂的綜合性能優(yōu)良，但某些方面的性能，如沖擊強(qiáng)度和斷裂延伸率還不能滿足某 些玻璃鋼制品的特殊要求。由不飽和有機(jī)一元駿酸和環(huán)氧樹脂進(jìn)行開環(huán)醋化反應(yīng)得到的環(huán) 氧己帰基醋樹脂，分子結(jié)構(gòu)中缺乏柔性基團(tuán)，其樹脂德鑄體的斷裂延伸率僅為3-6%，沖擊強(qiáng) 度5-15KJ/m 2,顯然達(dá)不到某些玻璃鋼制品其基體樹脂的沖擊強(qiáng)度> 20KJ/m2的要求。因此 開發(fā)一種耐沖擊的環(huán)氧己帰基醋樹脂就有其應(yīng)用上的迫切性。
[0003] 專利CN200510110522.8公開了一種高初性環(huán)氧己帰基醋樹脂的合成工藝：由 雙酷A型環(huán)氧樹脂、有機(jī)一元不飽和駿酸、有機(jī)飽和二元脂肪酸、端駿基液態(tài)下膳橡膠在 120-16(TC有催化劑和阻聚劑存在的條件下進(jìn)行開環(huán)醋化反應(yīng)，再被可交聯(lián)單體稀釋合成， 在現(xiàn)有有機(jī)一元不飽和駿酸和環(huán)氧樹脂進(jìn)行開環(huán)醋化的基礎(chǔ)上，引入有機(jī)飽和二元脂肪酸 和端駿基液態(tài)下膳橡膠的柔性基團(tuán)，使該樹脂的初性大大增強(qiáng)。但該一合成方法的缺點(diǎn)是： 一是環(huán)氧樹脂和一元不飽和駿酸開環(huán)醋化反應(yīng)的同時(shí)，與有機(jī)不飽和二元酸的駿基及端駿 基下膳橡膠的駿基產(chǎn)生競(jìng)爭性醋化反應(yīng)，生成環(huán)氧己帰基醋的分子主鏈排列不規(guī)整，分子 量分布不均勻，影響了最終產(chǎn)品的穩(wěn)定性；二是由于反應(yīng)時(shí)采用下膳橡膠進(jìn)行改性，未參與 反應(yīng)的下膳橡膠與生成的改性環(huán)氧己帰基醋主鏈發(fā)生相分離容易導(dǎo)致分層，用下膳橡膠改 性的高分子環(huán)氧己帰基醋主鏈與可交聯(lián)單體特別是苯己帰的互溶性差容易發(fā)生結(jié)晶、分層 現(xiàn)象，影響使用。
[0004] 中國專利申請(qǐng)CN102558456A公開了一種環(huán)氧己帰基醋樹脂的合成方法，該環(huán)氧 己帰基醋樹脂包括；雙酷A型環(huán)氧樹脂、不飽和一元駿酸、長鏈飽和二元酸、催化劑、阻聚劑 等組分，該發(fā)明通過采用異氯酸醋與環(huán)氧樹脂上的羥基進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)，提高聚合物的分子 量和初性，但甲苯二異氯酸醋是劇毒品，危險(xiǎn)性大，對(duì)設(shè)備和人員的要求高。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的是解決現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種耐沖擊性能優(yōu)良的環(huán)氧己帰基醋 樹脂及其制備方法。
[0006] 實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的的技術(shù)方案是：一種耐沖擊環(huán)氧己帰基醋樹脂，其原料配方質(zhì)量 百分比組成為：
[0007]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種耐沖擊環(huán)氧乙烯基酯樹脂，其原料配方質(zhì)量百分比組成為： A. 環(huán)氣樹脂 40%~50%; B. :不飽和-酸 】5%~25%; C. 肌聚劑 0.03%~0.1 %; D. 催化劑 0.2%~0.5%; E. M交聯(lián)中.體 30%~40%; 所述環(huán)氧樹脂是雙酚F型環(huán)氧樹脂、氫化雙酚A型環(huán)氧樹脂、二聚酸改性環(huán)氧樹脂中一 種。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1中所述的耐沖擊環(huán)氧乙烯基酯樹脂，其特征在于：所述不飽和一元 羧酸是甲基丙烯酸、丙烯酸、丁烯酸中一種。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1中所述的耐沖擊環(huán)氧乙烯基酯樹脂，其特征在于：所述阻聚劑是對(duì) 苯二酚、苯醌、叔丁基鄰苯二酚中一種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1中所述的耐沖擊環(huán)氧乙烯基酯樹脂，其特征在于：所述催化劑是四 甲基氯化胺、三乙醇胺、間苯二胺、芐基三乙基氯化銨、N、N-二甲基苯胺、三苯基磷中一種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1中所述的耐沖擊環(huán)氧乙烯基酯樹脂，其特征在于：可交聯(lián)單體是苯 乙烯和或甲基丙烯酸甲酯。
6. -種如權(quán)利要求1~5中任一所述的耐沖擊環(huán)氧乙烯基酯樹脂的制備方法：是通過 將原料A、B、C、D投入反應(yīng)釜，在85~120°C下，反應(yīng)2~6個(gè)小時(shí)，然后溶于E而制得。
7. -種如權(quán)利要求1~5中任一所述的耐沖擊環(huán)氧乙烯基酯樹脂的應(yīng)用，其特征在于： 應(yīng)用于制作高性能復(fù)合材料制品。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的耐沖擊環(huán)氧乙烯基酯樹脂的應(yīng)用，其特征在于：應(yīng)用于制作 高速鐵路彈性墊片或大型風(fēng)力發(fā)電機(jī)葉片。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種耐沖擊環(huán)氧乙烯基酯樹脂、制備方法及其應(yīng)用，該樹脂原料配方質(zhì)量百分比組成為：A.環(huán)氧樹脂40%～50%；B.不飽和一元羧酸5%～25%；C.阻聚劑0.03%～0.1%；D.催化劑0.2%～0.5%；E.可交聯(lián)單體30%～40%；所述環(huán)氧樹脂是雙酚F型環(huán)氧樹脂、氫化雙酚A型環(huán)氧樹脂、二聚酸改性環(huán)氧樹脂中一種。本發(fā)明選用柔性環(huán)氧樹脂和有機(jī)一元不飽和羧酸進(jìn)行開環(huán)酯化反應(yīng)，設(shè)計(jì)合適的原料配比，使得樹脂的韌性大大增強(qiáng)，其樹脂澆鑄體的沖擊強(qiáng)度達(dá)到20-30KJ/m2；原料種類少，合成工藝簡單，環(huán)保無三廢產(chǎn)生，產(chǎn)品穩(wěn)定性好。
【IPC分類】C08G59-17, C08G59-16, C08L51-08, C08F220-14, C08F290-00, C08F212-08
【公開號(hào)】CN104725575
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201310715056
【發(fā)明人】周國友, 顧浩, 俞文軍
【申請(qǐng)人】常州華科聚合物股份有限公司
【公開日】2015年6月24日
【申請(qǐng)日】2013年12月23日