一種用于烯烴聚合催化劑制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種用于烯烴聚合的催化劑的制備方法及催化劑組分。此外，本發(fā)明 還涉及一種含有上述組分的烯烴聚合用催化劑。進一步，本發(fā)明還涉及一種使用上述催化 劑的聚合方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 氯化鎂載體催化劑的制備通常先用化學(xué)方法活化氯化鎂，然后用鈦化合物處理高 活性氯化鎂?；瘜W(xué)方法活化氯化鎂一般先把氯化鎂制成溶于溶劑體系中，然后用熱處理脫 除溶劑或加析出劑等技術(shù)使氯化鎂從溶液中重新析出，使用加析出劑等技術(shù)使氯化鎂從溶 液中重新析出往往需要加入助析出劑才能得到粒度均勻的固體物。
[0003] 現(xiàn)有技術(shù)中顯示了將鄰苯二甲酸酐作為助析出劑是優(yōu)選的例子，但在催化劑制備 過程中部分鄰苯二甲酸酐或其與體系中其它物質(zhì)反應(yīng)生成鄰苯二甲酸酯類化合物殘留在 催化劑中。由于安全衛(wèi)生方面的問題，比如可能會對生育能力產(chǎn)生影響，因此此類化合物有 限制使用的趨勢。有文獻公開了使用其它酯類化合物作為助析出劑，如以環(huán)己烷二羧酸酯 類化合物作為助析出劑制備催化劑，該方法制備的催化劑粒徑大，聚合過程中易破碎，得到 的聚合物熔融指數(shù)低，聚合物的堆積密度也低，不利于包裝和運輸。CN101643529A公開了以 二醇酯類化合物作為助析出劑制備催化劑，用此方法制備催化劑過程中，催化劑顆粒也不 易沉降，且最終催化劑流動性不好，容易聚集成塊，用于烯烴聚合時，氫調(diào)敏感性差。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了一種制備烯烴聚合用催化劑組分的方法，利 用該方法制備得到的催化劑，其催化劑流動性好，顆粒形態(tài)好，粒度分布均勻，綜合性能優(yōu) 良，在用于丙烯聚合時，該催化劑具有高的活性和好的立構(gòu)規(guī)整性，氫調(diào)敏感性好，堆密度 商。
[0005] 根據(jù)本發(fā)明的一個方面，提供了一種制備烯烴聚合用催化劑組分的方法，其包含 以下步驟：
[0006] a.將鎂化合物溶于含有通式（I )所示的化合物和有機醇化合物的溶劑體系中得 到溶液，加入析出劑，使溶液中析出固體物；
[0007] b.用鈦化合物對步驟a中的固體物進行處理，在用鈦化合物處理所述固體物的過 程中和/或處理之前加入內(nèi)給電子體化合物；
【主權(quán)項】
1. 一種制備烯烴聚合用催化劑組分的方法，其包含以下步驟： a. 將鎂化合物溶于含有通式（I)所示的化合物和有機醇化合物的溶劑體系中得到溶 液，加入析出劑，使溶液中析出固體物； b. 用鈦化合物對步驟a中的固體物進行處理，在用鈦化合物處理所述固體物的過程中 和/或處理之前加入內(nèi)給電子體化合物，
式中，&和R2相同或不同，為Ci-C%的取代或未取代的直鏈或支鏈烷基、環(huán)烷基、芳基、 烷芳基、芳烷基、烯烴基或稠環(huán)芳基；R3和R4相同或不同，選自氫和Ci-C%的取代或未取代 的直鏈或支鏈烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烴基和稠環(huán)芳基，R3和R4可任選地鍵 接成環(huán)或不成環(huán)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，在步驟a中，所述析出劑為金屬鹵化物，優(yōu) 選為鹵化鈦，更優(yōu)選四氯化鈦。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2中任意一項所述的方法，其特征在于，所述通式（I)所示的化 合物選自二異丁基丙二酸二乙酯、二正丁基丙二酸二乙酯、二叔丁基丙二酸二乙酯、二異丁 基丙二酸二丙酯、二正丁基丙二酸二丙酯、二叔丁基丙二酸二丙酯、二異丁基丙二酸二丁 酯、二正丁基丙二酸二丁酯、二叔丁基丙二酸二丁酯、二異丁基丙二酸二戊酯、二正丁基丙 二酸二戊酯、二叔丁基丙二酸二戊酯、二異丁基丙二酸二己酯、二正丁基丙二酸二己酯、二 叔丁基丙二酸二己酯、二異丁基丙二酸二庚酯、二正丁基丙二酸二庚酯、二叔丁基丙二酸二 庚酯、二丙基丙二酸二丙酯、二異戊基丙二酸二丙酯、二正戊基丙二酸二丙酯、二己基丙二 酸二丙酯、二正戊基丙二酸二丙酯、苯基乙基丙二酸二丙酯、苯基甲基丙二酸二丙酯、苯基 丙基丙二酸二丙酯、苯基正丁基丙二酸二丙酯、苯基異丁基丙二酸二丙酯、苯基異戊基丙二 酸二丙酯、苯基正戊基丙二酸二丙酯、二苯基丙二酸二丙酯、芐基乙基丙二酸二丙酯、芐基 甲基丙二酸二丙酯、芐基丙基丙二酸二丙酯、芐基正丁基丙二酸二丙酯、芐基異丁基丙二酸 二丙酯、芐基異戊基丙二酸二丙酯、芐基正戊基丙二酸二丙酯、二芐基丙二酸二丙酯、苯基 乙基丙二酸二丁酯、苯基甲基丙二酸二丁酯、苯基丙基丙二酸二丁酯、苯基正丁基丙二酸二 丁酯、苯基異丁基丙二酸二丁酯、苯基異戊基丙二酸二丁酯、苯基正戊基丙二酸二丁酯、二 苯基丙二酸二丁酯、芐基乙基丙二酸二丁酯、芐基甲基丙二酸二丁酯、芐基丙基丙二酸二丁 酯、芐基正丁基丙二酸二丁酯、芐基異丁基丙二酸二丁酯、芐基異戊基丙二酸二丁酯、芐基 正戊基丙二酸二丁酯、二芐基丙二酸二丁酯、苯基乙基丙二酸二戊酯、苯基甲基丙二酸二戊 醋、苯基丙基丙-酸-戊醋、苯基正丁基丙-酸-戊醋、苯基異丁基丙-酸-戊醋、苯基異 戊基丙二酸二戊酯、苯基正戊基丙二酸二戊酯、二苯基丙二酸二戊酯、芐基乙基丙二酸二戊 酯、芐基甲基丙二酸二戊酯、芐基丙基丙二酸二戊酯、芐基正丁基丙二酸二戊酯、芐基異丁 基丙二酸二戊酯、芐基異戊基丙二酸二戊酯、芐基正戊基丙二酸二戊酯、二芐基丙二酸二戊 酯、苯基乙基丙二酸二環(huán)己酯、苯基甲基丙二酸二環(huán)己酯、苯基丙基丙二酸二環(huán)己酯、苯基 正丁基丙二酸二環(huán)己酯、苯基異丁基丙二酸二環(huán)己酯、苯基異戊基丙二酸二環(huán)己酯、苯基正 戊基丙二酸二環(huán)己酯、二苯基丙二酸二環(huán)己酯、芐基乙基丙二酸二環(huán)己酯、芐基甲基丙二酸 二環(huán)己酯、芐基丙基丙二酸二環(huán)己酯、芐基正丁基丙二酸二環(huán)己酯、芐基異丁基丙二酸二環(huán) 己酯、芐基異戊基丙二酸二環(huán)己酯、芐基正戊基丙二酸二環(huán)己酯、二芐基丙二酸二環(huán)己酯、 苯基甲基丙二酸二苯酯、苯基丙基丙二酸二苯酯、苯基正丁基丙二酸二苯酯、苯基異丁基丙 二酸二苯酯、苯基異戊基丙二酸二苯酯、苯基正戊基丙二酸二苯酯、二苯基丙二酸二苯酯、 節(jié)基乙基丙-酸-苯醋、節(jié)基甲基丙-酸-苯醋、節(jié)基丙基丙-酸-苯醋、節(jié)基正丁基丙- 酸二苯酯、芐基異丁基丙二酸二苯酯、芐基異戊基丙二酸二苯酯、芐基正戊基丙二酸二苯 酯、二芐基丙二酸二苯酯、芴基甲基丙二酸二環(huán)己酯、芴基丙基丙二酸二環(huán)己酯、芴基正丁 基丙二酸二環(huán)己酯、芴基異丁基丙二酸二環(huán)己酯、芴基異戊基丙二酸二環(huán)己酯、芴基正戊基 丙二酸二環(huán)己酯、二芴基丙二酸二環(huán)己酯、烯丙基甲基丙二酸