二醛構建的具有殺蟲活性的含氮或氧雜環(huán)化合物及其制備方法
【專利說明】二醛構建的具有殺蟲活性的含氮或氧雜環(huán)化合物及其制備 方法
[0001] 本申請是申請日為2008年12月19日、申請?zhí)枮?01310398752. 3、發(fā)明名稱為 "二醛構建的具有殺蟲活性的含氮或氧雜環(huán)化合物及其制備方法"的發(fā)明專利申請的分案 申請。
[0002] 申請?zhí)枮?01310398752. 3的申請是申請日為2008年12月19日、申請?zhí)枮?200810207355. 2、發(fā)明名稱為"二醛構建的具有殺蟲活性的含氮或氧雜環(huán)化合物及其制備 方法"的發(fā)明專利申請的分案申請。
技術領域
[0003] 本發(fā)明涉及新型新煙堿類的殺蟲劑、及其制備方法和應用。
【背景技術】
[0004] 以吡蟲啉為代表的新煙堿類殺蟲劑因殺蟲活性高，殺蟲譜廣，對哺乳動物和水生 動物毒性低，且有良好的系統(tǒng)物性及適當?shù)奶镩g穩(wěn)定性和環(huán)境友好性，成為新農(nóng)藥創(chuàng)制的 重要熱點領域。后來又相繼開發(fā)出噻蟲啉、噻蟲胺、噻蟲嗪、啶蟲脒、烯啶蟲胺、呋蟲胺等 一系列煙堿類殺蟲劑（參見歐洲專利 247477、296453、685477、235725、235725、315826、 192060、244777、0386565、580553 和 1031566，日本專利 62292765、8259568、8291171 和 7242633)〇
[0005] 但是由于吡蟲啉過量頻繁使用造成較為嚴重的抗性問題以及由于結(jié)構相似性帶 來的新煙堿殺蟲劑之間的交互抗性，在一定程度上限制了該類化合物的應用，制約了此類 化合物發(fā)展，同時新煙堿類殺蟲劑主要對同翅目和鞘翅目害蟲高效，其相對較窄的殺蟲譜 也限制了蟲害防治方面的用藥選擇性。
[0006] 因此，如何對具有高活性的硝基亞甲基化合物進行結(jié)構改造，以產(chǎn)生新的、更有效 的殺蟲劑，解決新煙堿類殺蟲劑的抗性問題，擴大殺蟲譜，使其應用于殺蟲劑組合物就成為 本領域迫切需要解決的技術問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明提供了新的、更有效的殺蟲劑，解決了新煙堿類殺蟲劑的抗性問題，擴大了 殺蟲譜，解決了現(xiàn)有技術中存在的問題。
[0008] 本發(fā)明目的在于，提供一類高效防治害蟲的化合物及其制備方法。
[0009] 本發(fā)明的另一個目的是為生長中的和收獲的作物不受昆蟲攻擊和侵擾而提供保 護。
[0010] -方面，本發(fā)明提供了一種具有式（A)、(B)、（C)或（D)所示結(jié)構的化合物、或者所 述化合物的光學異構體、順反異構體或農(nóng)藥學上可接受的鹽：
[0011]
【主權項】
1. 具有式（D)所示結(jié)構的化合物、或者所述化合物的光學異構體、順反異構體或農(nóng)藥 學上可接受的鹽：
式中： 札為含氮、氧和/或硫的五元或六元雜環(huán)基，鹵代的含氮、氧和/或硫的五元或六元雜 環(huán)基，或者取代或未取代的苯基，其中，所述取代基為選自下組中的一個或多個：鹵素，（V4 齒代燒基或G_4氣代燒氧基； 馬和R4各自獨立地為H，CH烷基，烯丙基，芐基，Ci_ 4烷氧基-ci_ 4烷基，Ci_ 4烷氧基-羰 基，苯氧羰基，C2 _ 6炔基-羰基，C2 _ 3烯基-羰基，C3 _ 6環(huán)烷基-羰基，苯甲?；蛘弑灰粋€ 或多個選自鹵原子、Q_ 4烷基、Ci_ 4鹵代烷基、Ci_ 4烷氧基和Ci_ 4烷基-羰基的取代基所取 代的苯甲?；?，呋喃羰基或N，N-二甲基羰基，或者馬和R4共同構成-CH2-CH2-，-CH2-CH2-CH2 -或-CH2-XR-CH2-，式中X為雜原子，R為雜原子上的取代基，選自H，Cm烷基，烯丙基，芐基， 苯基，Ci_ 4燒氧基-C丨_ 4燒基，C丨_ 4燒氧基-羰基，苯氧羰基，C2 _ 6炔基-羰基，C2 _ 3烯基-羰 基，c3_6環(huán)烷基-羰基，苯甲?；?，或者被一個或多個選自鹵原子、ci_4鹵代烷基、ci_8飽和 或不飽和烷基或烷氧基和Ci_ 4烷基-羰基的取代基所取代的苯甲?；秽驶騈，N-二 甲基羰基； R7,馬和R9為H，飽和或不飽和Ci_4燒基，鹵素，Ci_8飽和或不飽和燒氧基，鹵代Ci_4飽和 或不飽和烷氧基，Q_4烷基-羰基，Ci_8烷基-酯基，Ci_4烷基-磺酸酯基，苯基或芐基； Y為硝基，氰基，三氟甲基，三氟乙?；蛉谆酋；?br>2. 如權利要求1所述的化合物、或者所述化合物的光學異構體、順反異構體或農(nóng)藥學 上可接受的鹽，其特征在于，&選自：吡啶基、噻唑基、嘧啶基、四氫呋喃基、噁唑基或其鹵代 物。
3. 如權利要求1所述的化合物、或者所述化合物的光學異構體、順反異構體或農(nóng)藥學 上可接受的鹽，其特征在于，R7,馬和1?9為H，飽和或不飽和C烴基，鹵素，C飽和或不飽 和烷氧基，鹵代Q_2飽和或不飽和烷氧基，Ci_4烷基-酯基（RCOO-)，Ci_2烷基-磺酰酯基或 三氟甲磺酰酯。
4. 一種農(nóng)用組合物，它包含： (a) 0. 001-99. 99重量％的權利要求1-3中任一項所述的化合物、其光學異構體、順反 異構體或農(nóng)藥學上可接受的鹽、或者它們的組合；以及 (b) 農(nóng)藥學上可接受的載體和/或賦形劑。
5. 如權利要求4所述的農(nóng)用組合物，其特征在于，所述農(nóng)用組合物還包含（c)其它活性 化合物，所述其它的活性化合物選自下組：殺蟲劑，合餌，殺菌劑，殺螨劑，殺線蟲劑，殺真菌 劑，生長控制劑。
6. 如權利要求4所述的農(nóng)用組合物，其特征在于， 所述農(nóng)用組合物為溶液劑，乳劑，混懸劑，粉劑，泡沫劑，糊劑，顆粒劑；氣霧劑，用活性 物質(zhì)浸漬的天然的和合成的材料，在多聚物中的微膠囊，用于種子的包衣復方，與燃燒裝置 一起使用的制劑（例如煙熏藥筒，煙熏罐和煙熏盤），ULV冷霧或熱霧制劑。
7. 如權利要求5所述的農(nóng)用組合物，其特征在于，所述殺蟲劑包括：磷酸酯類，氨基甲 酸酯類，除蟲菊酯類，氯化烴類，苯甲酰脲類，沙蠶毒素類以及由微生物產(chǎn)生的物質(zhì)。
8. 如權利要求6所述的農(nóng)用組合物，其特征在于，所述由微生物產(chǎn)生的物質(zhì)為阿維菌 素。
9. 如權利要求4所述農(nóng)用組合物的用途，其特征在于，用于殺滅或預防農(nóng)業(yè)害蟲、衛(wèi)生 害蟲和危害動物健康的害蟲；或用作用于殺滅或預防農(nóng)業(yè)害蟲、衛(wèi)生害蟲和危害動物健康 的殺蟲劑組合物。
10. 選自如下所示的化合物；
其中， 札為
R3為C2H5,R4為CH3,R7、R8、R9為H，Y為勵2;1^為
R3為H， R4為CH3,R7、R8、R9為H，Y為NO2;R丨為
R3, &共同組成_CH2_CH2_，R7、R8、R9為H， Y為勵2;1^為
-馬，&共同組成-〇12-〇1 2-，1?7、1?8、1?9為11，￥為^1?1為
R3, &共同組成-CH2-CH2-，R7、R8、馬為H，Y為NO2;R丨為
+ R3, &共同組成_CH2_CH2_，
R7、R8、R9為H，Y為NO2;R丨為 R3,R4共同組成_CH2-CH2-CH2-，R7、R8、R9為H，Y為 f no2〇
11. 權利要求1所述的化合物、其光學異構體、順反異構體或農(nóng)藥學上可接受的鹽的制 備方法，所述方法包括步驟： 在催化量酸的存在下，于0-60°C下，使式（a)化合物與式（d)化合物反應，從而制得具 有式⑶的化合物，
式中，&、R3、R4、R7,R8,馬和Y如權利要求1中所定義。
12. 如權利要求11所述的方法，其特征在于，所述方法包括步驟： 在乙腈中，于催化量的酸存在下，于10-50°C下，進行如下反應2-24小時，從而獲得式 (D)的化合物：
【專利摘要】本發(fā)明涉及二醛構建的具有殺蟲活性的含氮或氧雜環(huán)化合物的制備及用途，提供了具有式(A)、(B)、(C)或(D)所示結(jié)構的化合物、或者所述化合物的光學異構體、順反異構體或農(nóng)藥學上可接受的鹽：本發(fā)明還涉及包含上述化合物、或者其光學異構體、順反異構體或農(nóng)藥學上可接受的鹽的農(nóng)用組合物，所述農(nóng)用組合物的用途，以及上述化合物、或者其光學異構體、順反異構體或農(nóng)藥學上可接受的鹽的制備方法。所述化合物及其衍生物對同翅目、鱗翅目等農(nóng)林業(yè)害蟲，例如蚜蟲、飛虱、粉虱、葉蟬、薊馬、棉鈴蟲、菜青蟲、小菜蛾、斜紋夜蛾、粘蟲等具有高的殺蟲活性。
【IPC分類】A01P7-04, A01N43-90, C07D493-08, C07D498-18, A01P7-02
【公開號】CN104557963
【申請?zhí)枴緾N201410690772
【發(fā)明人】李忠, 錢旭紅, 邵旭升, 徐曉勇, 陶黎明, 宋恭華
【申請人】華東理工大學
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2008年12月19日